硫代硫酸鈉標準溶液的配制和標定

硫代硫酸鈉標準溶液的配制和標定．實驗?zāi)康恼莆樟虼蛩徕c標準溶液的配制和標定方法了解淀粉指示劑的作用原理，掌握淀粉指示劑的正確使用；了解使用帶磨口塞錐形瓶的必要性和操作方法。二．實驗原理簡述硫代硫酸鈉標準溶液為什么要預(yù)先配制；標定用的基準物質(zhì)，間接滴量法的工作原理；標定反應(yīng)的指示劑，滴定前后溶液顏色的變化；有關(guān)反應(yīng)式，計算公式。NaS0不是基準物質(zhì)，因此不能直接配制標準溶液。配制好的NaS0溶液不穩(wěn)定，容易分223223解，這是由于在水中的微生物、CO2、空氣中O2作用下，發(fā)生下列反應(yīng)：NaSO-NaSO+S；22323SO2-+CO+HO-HSO-+HCO-+S；（微生物）232233SO2-+1/2O-SO2-+S；2324此外，水中微量的Cu2+或Fe3+等也能促進Na2S203溶液分解。因此，配制Na2S203溶液時，需要用新煮沸（為了除去C02和殺死細菌）并冷卻了的純水，加入少量Na2C03，使溶液呈弱堿性，以抑制細菌生長。這樣配制的溶液也不宜長期保存，使用一段時間后要重新標定。如果發(fā)現(xiàn)溶液變渾或析出硫，就應(yīng)該過濾后再標定，或者另配溶液。KCr0，KI0等基準物質(zhì)常用來標定NaS0溶液的濃度。稱取一定量基準物質(zhì)，在酸性溶TOC\o"1-5"\h\z2273223液中與過量KI作用，析出的12，以淀粉為指示劑，用Na2S203溶液滴定，有關(guān)反應(yīng)式如下：Cr02-+6I-+14H+=2Cr3++3I；+7H02722或I0-+5I-+6H+=3I；+3H0322KCr0（或KI0）與KI的反應(yīng)條件如下：2273a.溶液的酸度愈大，反應(yīng)速度愈快，但酸度太大時，I-容易被空氣中的02氧化，所以酸度一般以0.2?0.4mol?L-i為宜。b.KCr0與KI作用時，應(yīng)將溶液貯于碘瓶或磨口錐形瓶中（塞好磨口塞），在暗處放置一定227時間，待反應(yīng)完全后，再進行滴定。KI03與KI作用時，不需要放置，宜及時進行滴定。c.所用KI溶液中不應(yīng)含有KIO或I。如果KI溶液顯黃色，則應(yīng)事先用NaS0溶32223液滴定至無色后再使用。若滴至終點后，很快又轉(zhuǎn)變?yōu)镮2淀粉的藍色，表示KI與K2Cr2O7的反應(yīng)未進行完全，應(yīng)另取溶液重新標定。顯色指示劑有的物質(zhì)本身并不具有氧化還原性，但它能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色，因而可以指示滴定終點。例如，可溶性淀粉與碘溶液反應(yīng)，生成深藍色的化合物，當(dāng)I被還原為I-時，2深藍色消失，因此，在碘量法中，可用淀粉溶液作指示劑。淀粉的組成對顯色靈敏度有影響。含直鏈結(jié)構(gòu)多的淀粉，其顯色靈敏度較含支鏈結(jié)構(gòu)多的淀粉的顯色靈敏度為高，且色調(diào)更近純藍，紅紫色成份較少。在室溫下，用淀粉可檢出約10-5mol?L-i的碘溶液；溫度高，靈敏度降低。至今尚未制得純的HSO，但其鹽如NaSO?5H0卻極有用。S02-的構(gòu)型和SO2-相似，均為2232232234四面體形，可認為它是SO2-中的一個“0”被“S”所取代的產(chǎn)物，所以叫硫代硫酸鹽4(Thiosulfate)。亞硫酸鹽和硫反應(yīng)生成硫代硫酸鹽NaSO+S=NaSO23223NaSO?5HO又稱大蘇打或海波，它有以下三個性質(zhì)：2232⑴遇酸分解為so2和SSO2-+2H+=SO+S+HO2322同時有一個副反應(yīng)(速度較慢)5SO2-+6H+=2SO2-(連五硫酸鹽)+3HO23562定影液遇酸失效,就是因為發(fā)生了上述反應(yīng)。(2)具有還原性。如和Cl的反應(yīng)2SO2-+4Cl+5HO=2HSO-+8H++8Cl-23224SO2-+Cl+HO=SO2-+S+2H++2Cl-23224紡織工業(yè)上先用Cl2作紡織品的漂白劑，而后再用s2O32-作脫氯劑，就是利用了上述反應(yīng)。反應(yīng)的生成物因S02-和Cl的相對量不同而異。232S02-和I生成連四硫酸鹽的反應(yīng)則是定量進行的。232I+2S02-=S02-+2I-22346所以Na2S2O3是定量測定【2的試劑。(3)作為配位體，S2O32-和Ag+、Cd2+等形成配離子。如：Ag++2SO2-=Ag(SO)3-=4X1013232322S02-和金屬陽離子形成單基配位或雙基配位的配離子。23IM-*—S—呂—€)I雙基配位單基配位雙基配位1Cr02--3I-6S02-272236000x6000xm(KCrO)ccr

厶ZtM(KCrO)xAV2276000xm(KCrO)ccr厶Z/294.18xAV三.實驗步驟1.O.lmol?L-i硫代硫酸鈉標準溶液的配制。加熱500mL純水至沸，并保持15min左右，冷卻待用。稱取所需量的NaSO?5H0、0.1gNaCO，用已冷卻的沸水溶解、攪拌，待試劑溶解后223223轉(zhuǎn)移到已洗至純水的棕色試劑瓶中，加純水保持總體積為500mL。2標定準確稱取0.1?0.15gK2Cr207三份，分放在250mL帶塞錐形瓶中，加少量水，使其溶解口1gKI,8mL6mol?L-1HCl,塞好塞子后充分混勻，在暗處放5min。稀釋至100mL,用Na2S203標準溶液滴定。當(dāng)溶液由棕紅色變?yōu)榈S色時口2mL5g?L-1淀粉，邊旋搖錐形瓶邊滴定至溶液藍色剛好消失即到達終點。四.實驗數(shù)據(jù)123m(KCr0)/g2272V/mloV/ml△V/mlC/mol/Lc(平均)/mol/L誤差ST舍后c(平均)/mol/L五.思考題1?硫代硫酸鈉溶液為什么要預(yù)先配制？為什么配制時要用剛煮沸過并已冷卻的蒸餾水？為答：NaS0不是基準物質(zhì)，因此不能直接配制標準溶液。配制好的NaS0溶液不穩(wěn)定，容223223易分解，這是由于在水中的微生物、CO2、空氣中O2作用下，發(fā)生下列反應(yīng)：NaSO-NaSO+S；22323SO2-+CO+HO-HSO-+HCO-+S；（微生物）TOC\o"1-5"\h\z232233SO2-+1/2O-SO2-+S；

2324此外，水中微量的CU2+或Fe3+等也能促進Na2S203溶液分解。因此，配制Na2S203溶液時，需要用新煮沸（為了除去C02和殺死細菌）并冷卻了的純水，加入少量Na2C03，使溶液呈弱堿性，以抑制細菌生長。22重鉻酸鉀與碘化鉀混合在暗處放置5min后，為什么要用水稀釋，再用硫代硫酸鈉溶液滴定？如果在放置之前稀釋行不行，為什么？答：打與“a2S203的反應(yīng)需在中性或弱酸性的條件下進行，如不稀釋酸性太強，Na2S203會分2223223解，I-易被空氣中的氧氧化；Cr2072-的還原產(chǎn)物8+綠色，若不稀釋顏色太深對終點觀察不27利。硫代硫酸鈉溶液的標定中，用何種滴定管，為什么？堿管，呈堿性為什么不能早加淀粉，又不能過遲加？答：因淀粉吸附，使1