第五章定量分析樣品的前處理方法課件

第五章定量分析樣品的前處理方法第五章定量分析樣品1學(xué)習(xí)目標(biāo)熟悉用硫酸水解后測(cè)定法、經(jīng)氧化還原后測(cè)定法的分析方法，了解直接測(cè)定法、直接回流后測(cè)定法。掌握氧瓶燃燒法操作方法，熟悉濕法破壞、干法破壞的方法。學(xué)習(xí)目標(biāo)熟悉用硫酸水解后測(cè)定法、經(jīng)氧化還原后測(cè)定法的分析方法2◆含金屬或鹵素的有機(jī)藥物需做適當(dāng)?shù)厍疤幚?。◆分析樣品前處理：采用一定方法，使待測(cè)藥物或待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為適宜測(cè)定方式。◆含金屬或鹵素的有機(jī)藥物需做適當(dāng)?shù)厍疤幚怼?處理方法分為兩大類：不經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法處理方法分為兩大類：4一、不經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法

（一）直接測(cè)定法金屬原子不直接與碳原子相連的含金屬藥物;金屬原子直接與碳原子相連,鍵結(jié)合不牢固的有機(jī)金屬藥物。

在水溶液中可以電離，因而不需有機(jī)破壞一、不經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法（一）直接測(cè)定法在水溶液中5（二）經(jīng)水解后測(cè)定法▲直接回流后測(cè)定法

含鹵素有機(jī)藥物溶于適當(dāng)溶劑（如乙醇）中，加氫氧化鈉溶液或硝酸銀溶液，加熱回流使其水解。適于含鹵素有機(jī)藥物結(jié)構(gòu)中鹵素原子結(jié)合不牢固的藥物。有機(jī)結(jié)合的鹵素?zé)o機(jī)的鹵素離子（二）經(jīng)水解后測(cè)定法▲直接回流后測(cè)定法

含鹵素有機(jī)藥物溶6▲用硫酸水解后測(cè)定法與定量硫酸共沸,水解成易測(cè)定成分。（二）經(jīng)水解后測(cè)定法▲用硫酸水解后測(cè)定法（二）經(jīng)水解后測(cè)定法7（三）經(jīng)氧化還原后測(cè)定法◆堿性還原后測(cè)定◆酸性還原后測(cè)定

堿性溶液中加還原劑回流碳一碘鍵斷裂形成無機(jī)碘化物后測(cè)定醋酸酸性條件→鋅粉還原→碳一碘鍵斷裂→形成無機(jī)碘化物（三）經(jīng)氧化還原后測(cè)定法堿性溶液中加碳一碘鍵斷裂形成無機(jī)碘化8（三）經(jīng)氧化還原后測(cè)定法汞齊化法酸性或堿性溶液中，加鋅粉、加熱回流，將有機(jī)結(jié)合汞還原析出金屬汞，與過量的鋅生成鋅汞齊。將鋅汞齊溶于硝酸，測(cè)定汞的含量，換算。

本法系還原反應(yīng)。（三）經(jīng)氧化還原后測(cè)定法汞齊化法本法系還原反應(yīng)。9（三）經(jīng)氧化還原后測(cè)定法利用藥物中可游離金屬離子的氧化性測(cè)定含量如利用五價(jià)銻有機(jī)藥物中可游離的Sb5+的氧化性，在酸性液中氧化碘化鉀，并定量析出碘，可用硫代硫酸鈉液滴定。（三）經(jīng)氧化還原后測(cè)定法利用藥物中可游離金屬離子的氧化性測(cè)定10二、經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法

含金屬有機(jī)藥物；有機(jī)鹵素藥物結(jié)構(gòu)中的金屬原子、鹵素與碳原子結(jié)合牢固者。

使有機(jī)結(jié)合狀態(tài)的金屬及鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)榭蓽y(cè)定的無機(jī)化合物。二、經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法含金屬有機(jī)藥物；11(一)濕法破壞

據(jù)試劑不同分為：

▲硝酸—高氯酸法

▲硝酸—硫酸法(一)濕法破壞據(jù)試劑不同分為：12▲硫酸—硫酸鹽法

▲其它濕法硝酸-硫酸-高氯酸法、硫酸—過氧化氫法等。(一)濕法破壞▲硫酸—硫酸鹽法(一)濕法破壞13(二)干法破壞

有機(jī)物灼燒灰化達(dá)分解目的。樣品置于瓷坩堝或鎳坩堝等中炭化，然后放高溫爐中灼燒到灰化完全。

(二)干法破壞14（三）氧瓶燃燒法有機(jī)藥物放入充滿氧氣密閉燒瓶中燃燒，產(chǎn)生欲測(cè)物質(zhì)吸收于適當(dāng)吸收液中。（三）氧瓶燃燒法有機(jī)藥物放入充滿氧氣密閉燒瓶中燃151．儀器裝置

燃燒瓶：磨口、硬質(zhì)玻璃錐形瓶；瓶塞：嚴(yán)密、空心、底部熔封鉑絲一根，鉑絲下端網(wǎng)狀或螺旋狀。1．儀器裝置燃燒瓶：磨口、硬質(zhì)玻璃錐形瓶；16圖5-1氧瓶燃燒裝置與樣品包裝操作圖圖5-1氧瓶燃燒裝置與樣品包裝操作圖172．稱樣

固體樣品：先研細(xì)，精密稱取，置無灰濾紙(圖5-1B)中心，按虛線折疊(圖5-1C)后，固定鉑絲下端。

2．稱樣固體樣品：先研細(xì)，精密稱取，置無灰濾182．稱樣

液體樣品：供試品滴在無灰濾紙做成的紙袋中。2．稱樣液體樣品：供試品滴在無灰濾紙做成19紙袋做法：將紙剪成規(guī)定大小和形狀,完成操作。

(按圖5-1D、E、F進(jìn)行操作)紙袋做法：將紙剪成規(guī)定大小和形狀,完成操作。203．燃燒分解操作法

◆燃燒瓶內(nèi)加吸收液，通氧氣，立即用表面皿覆蓋瓶口；通氣管口應(yīng)接近液面，使瓶內(nèi)空氣排盡◆點(diǎn)燃包有樣品的濾紙包或紙袋尾部，放入燃燒瓶，按緊瓶塞，燃燒完畢，振搖，使生成煙霧吸入吸收液?！粲猛碜骺瞻自囼?yàn)。3．燃燒分解操