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文檔簡介
無機及分析化學題解無機及分析化學題解4.已知:N2:T=273K,V1=2.00mL,V2=50.0mL,p1=98.0kPa,p2=?O2:T1=333K,T2=273K,V=50.0mL,p1=53.0kPa,p2=?解第一章氣體和溶液(15頁)4.已知:第一章氣體和溶液(15頁)5.500mL時:p1=101.3-5.63=95.7kPa,250mL時:p2=(95.7×500)∕250=191kPa7.p(H2)=100-1.71=98.3kPa第一章氣體和溶液(15頁)5.500mL時:p1=101.3-5.63=95.78.
n(NH3)=560∕22.4=25.0mol
m(NH3)=25.0×17.0=425g
=425∕1425=0.298=29.8%
V=1425∕900=1.58L
c=25.0∕1.58=15.8mol·L-19.第一章氣體和溶液(15頁)最簡式:CH2O分子式:C6H12O68.n(NH3)=560∕22.4=25.0mol10.
第一章氣體和溶液(15頁)11.凝固點由高到低排列順序:C6H12O6CH3COOHNaClCaCl212.
10.第一章氣體和溶液(15頁)11.凝固點由13.
b總=0.566+0.486+0.055+0.029+0.011+0.011+0.002=1.160mol·L-1
=
bRT=1.160×8.315×298=2870kPa=2.87MPa15.As2S3(H2S為穩(wěn)定劑)的膠團結(jié)構(gòu):[(As2S3)m·nS2-·(2n-x)H+]x-·xH+第一章氣體和溶液(15頁)13.b總=0.566+0.486+0.055+0.0217.聚沉能力由大到小排列:A.100mL0.005mol·L-1KI和100mL0.01mol·L-1AgNO3制成的為正溶膠,所以排列順序為:AlCl3K3[Fe(CN)6]MgSO4(電荷同由小到大)B.100mL0.005mol·L-1AgNO3和100mL0.01mol·L-1KI制成的為負溶膠,所以排列順序為:K3[Fe(CN)6]AlCl3MgSO4(電荷同由大到小)第一章氣體和溶液(15頁)17.聚沉能力由大到小排列:第一章氣體和溶液(15頁18.解釋現(xiàn)象⑴海魚放在淡水中會死亡。(滲透壓變化)⑵鹽堿地上栽種植物難以生長。(水分外滲)⑶雪地里灑些鹽,雪就熔化了。(凝固點降低)⑷江河入海處易形成三角洲。(聚沉)⑸先加明膠不發(fā)生聚沉。因明膠為高分子化合物,有保護作用。第一章氣體和溶液(15頁)18.解釋現(xiàn)象第一章氣體和溶液(15頁)1.⑴U=Q-W=100-540=-440J⑵U=Q-W=(-100)-(-635)=535J5.
⑴+
⑵×2-
⑶得總反應,所以(-393.5)+(-285.9)×2-(-890.0)=-75.3kJ·mol-1
6.
⑴(-296.8)+(-215)×2-(-100)=-412kJ·mol-1⑵6×(-285.8)+4×90.4-4×(-46.11)=-1168.8kJ·mol-1⑶(-285.8)+(-393.5)+(-542.7)-(-1206.9)=-15.1kJ·mol-1⑷(-167.2)+(-100)-(-121)-(-127.5)=-19kJ·mol-1第二章化學熱力學(34頁)1.⑴U=Q-W=100-540=8.2N2H4(l)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(l)
rHm?=4×(-285.8)-9.16-2×50.6=-1254kJ·mol-1-1254×1000∕64=-19.6MJ11.⑴水變成水蒸汽:S>0⑵氣體等溫膨脹:S>0⑶苯與甲苯相溶:S>0⑷鹽從過飽和溶液中結(jié)晶出來:S<0⑸滲透:S>0
⑹固體表面吸附氣體:S<0第二章化學熱力學(34頁)8.2N2H4(l)+N2O4(g)=3N2(g)12.⑴⑷:S<0⑵⑶⑸:S>016.⑴rGm?=(-237.2)+(-1128.8)-(-394.4)-(-896.8)
=-74.8kJ·mol-1⑵rGm?=2×(-237.2)+(-1321.9)-(-1797)=0.7kJ·mol-1⑶rGm?=(-394.4)-
(-137.2)-(-188)=-69kJ·mol-1第二章化學熱力學(34頁)12.⑴⑷:S<0第二章化學熱力學(317.⑴放熱反應都能自發(fā)進行。將“都”改為“大多”。⑵熵值變大的反應都能自發(fā)進行。將“都”改為“大多”。⑶rGm?<0的反應都能自發(fā)進行。強調(diào)“標準態(tài)”。⑷穩(wěn)定單質(zhì)規(guī)定它的rHm?=0,rGm?=0,Sm?=0。只有0K時Sm?=0。
⑸生成物的分子數(shù)比反應物多,該反應的rSm?
必是正值。(應強調(diào)氣體分子)第二章化學熱力學(34頁)17.⑴放熱反應都能自發(fā)進行。第二章化學熱力學(318.rHm?rSm?⑴N2(g)+O2(s)=2NO(g)++高溫自發(fā)⑵Mg(s)+Cl2(g)=MgCl2--低溫自發(fā)⑶H2(g)+S(s)=H2S(g)-+永遠自發(fā)第二章化學熱力學(34頁)18.20.O2(g)+C12H22O11(s)=12CO2(g)+11H2O(l)fHm?∕kJ·mol-1-2222-393.5-285.8
rHm?=(-393.5)×12+(-285.8)×11-(-2222)=5644kJ·mol-1轉(zhuǎn)化為有用功的能量:5644×0.25=1411
kJ·mol-1
登山需W=mgh=
65×9.8×3000=1911
kJ·mol-1
1911÷1411×342=463g第二章化學熱力學(34頁)20.O2(g)+C12H22O1122.C2H5OH(g)=C2H4(g)+H2O(g)⑴25℃:rGm?=(-228.6)+68.2-(-168.6)=8.2kJ·mol-1非⑵360℃:rHm?=(-241.8)+52.3-(-235.3)=45.8kJ·mol-1
rSm?=188.7+219.4-282=126J·K-1·mol-1rGm?(633K)=45.8-633×0.126=-34.0kJ·mol-1自發(fā)⑶T=45.8∕0.126=363K(90℃)第二章化學熱力學(34頁)22.C2H5OH(g)=C2H4(g)+H21.4HBr(g)+O2(g)=2H2O(g)+2Br2(g)第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)1.4HBr(g)+O2(g)=2H3.S2O82-
(aq)+2I-(aq)=2SO42-
(aq)+I2(aq)⑴反應速率方程=kcx(S2O82-)·cy(I-)代入3組數(shù)據(jù)①0.65×10-6=k(1.0×10-4)x·(1.0×10-2)y②1.30×10-6=k(2.0×10-4)x·(1.0×10-2)y③0.65×10-6=k(2.0×10-4)x·(0.50×10-2)y②÷①(1.30×10-6)/(0.6510-6)=(2.0×10-4/1.0×10-4)x
2=2xx=1②÷③2=2y
y=1速率方程為:=kc(S2O82-)·c(I-)第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)3.S2O82-(aq)+2I-(aq)=2SO⑵將表中第一組數(shù)據(jù)代入方程:⑶=kc(S2O82-)·c(I-)
=0.65×(5.0×10-4)
×(5.0×10-2)
=1.6×10-5mol·L-1·min-1=dc∕dtdc=·dt=1.6×10-5×1.0
=1.6×10-5mol·L-1m=dc
·V·M
=1.6×10-5×1.0×254=4.1mg第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)⑵將表中第一組數(shù)據(jù)代入方程:⑶=kc(S2O827.C2H5Br(g)=C2H4(g)+HBr(g)已知:T1=650K,k1=2.0×10-5s-1T2=670K,k2=7.0×10-5s-1求690K時的k3。第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)7.C2H5Br(g)=C2H4第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)13.2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)
n平衡1.900.951.10第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)13.16.rGm?=-RTlnK?
=-8.315×298×10-3×ln(1.8×10-7)=38.5kJ·mol-118.K?=(8.8×10-19)2∕(4.8×10-37)=1.6=38.5kJ·mol-121.C2H5OH+CH3COOH?CH3COOC2H5+H2O(都為l)
n平衡
3-x2-x
x
x
第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)16.rGm?=-RTlnK?第三章化學反19.Cl2(g)+2H2O(g)?4HCl(g)+O2(g)rHm?>0
⑴增大容器體積n(H2O)
減?、脾洽燃覱2
n(H2O)、n(O2)增大,n(HCl)減?、蓽p小容器體積n(Cl2)增大⑹減小容器體積p(Cl2)增大⑺減小容器體積K?不變⑻升高溫度K?增大⑼升高溫度p(HCl)增大⑽加N2⑾加催化劑n(HCl)不變第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)19.Cl2(g)+2H2O(g)?4HCl(g23.N2O4(g)?2NO2(g)
p平衡
400-xx第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)23.N25.CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)第三章化學反應速率和化學平衡(56頁)25.CO(g)+H2O(g)?CO1.⑴凡是鹽都是強電解質(zhì);HgCl2即共價化合物。
⑵BaSO4,AgCl難溶于水,水溶液導電不顯著,故為弱電解質(zhì);為難溶強電解質(zhì)。⑶解離作用是先通電然后解離,溶液就能導電了;水中即可解離。⑷氨水沖稀1倍,溶液中c(OH-)就減少為原來1/2;
⑸HCl溶液的濃度為HAc的1倍,c(H+)也為1倍。⑷⑸用弱電解質(zhì)解離公式計算。第四章解離平衡(56頁)1.⑴凡是鹽都是強電解質(zhì);第四章解離平衡(56頁)2.
c(H+)=c=0.010×0.042=4.2×10-4mol·L-1
Ka?=c2=0.010×0.0422=1.8×10-54.
c=0.20∕0.40=0.50mol·L-1
pH=2.50c(H+)=3.2×10-3mol·L-1
Ka?=(3.2×10-3)2∕0.50=2.0×10-5第四章解離平衡(56頁)2.c(H+)=c=0.010×0.042=5.0.1mol·L-1HCl,0.01mol·L-1HCl,0.1mol·L-1HF,0.01mol·L-1HF,
⑴0.1mol·L-1HCl有最高的c(H+);
⑵0.01mol·L-1HF有最低的c(H+);⑶0.1mol·L-1HF有最低的解離度;⑷0.1mol·L-1HCl和0.01mol·L-1HCl有相似的解離度第四章解離平衡(56頁)5.0.1mol·L-1HCl,0.01mol·L-9.c(H+)=(0.10×1.1×10-7)1/2
=1.0×10-4mol·L-1
c(S2-)=c?Ka2?=1.0×10-14mol·L-112.K2CO3、Na2S、Na3PO4堿性,
CuCl2、(NH4)3SO4酸性,
KNO3中性。
第四章解離平衡(56頁)9.c(H+)=(0.10×1.1×10-7)13.⑴第四章解離平衡(56頁)pOH=4.97
pH=9.03⑵pH=4.97⑶pH=11.7813.⑴第四章解離平衡(56頁)14.pOH=14.00–8.52=5.48
c(OH-)=3.3×10-6mol·L-1第四章解離平衡(56頁)
m=1.9×10-2×82
=1.6g15.0.20molNaOH和0.20molNH4NO3反應生成0.20mol·L-1NH3·H2O,
c(OH-)=(1.77×10-5×0.20)1/2
=1.9×10-3mol·L-1pOH=2.72pH=11.2814.pOH=14.00–8.52=5.416.第四章解離平衡(56頁)16.第四章解離平衡(56頁)18.⑴用第一種酸最好
⑵第四章解離平衡(56頁)18.⑴用第一種酸最好第四章解離平衡(56頁)20.酸:[Al(H2O)6]3+、HCl堿:CO32-、NO3-、Ac-、OH-
既是酸又是堿:HS-、H2PO4-、NH3、HSO4-、H2O21.共軛酸:SO42-—HSO4-,S2-—HS-,H2PO4–—H3PO4,HSO4–—H2SO4,NH3—NH4+共軛堿:NH4+—NH3,HCl—Cl-,HClO4—ClO4–,HCN—CN-,H2O2—HO2-第四章解離平衡(56頁)20.酸:[Al(H2O)6]3+、HCl第四章解22.Ka1?=5.9×10-2
Kb?=(1.0×10-14)∕(5.9×10-2)=1.7×10-1323.(1.3×10-10)1/2×233=2.7×10-3g·L-1
25.
第四章解離平衡(56頁)
有沉淀生成。22.Ka1?=5.9×10-2第四章27.⑴第四章解離平衡(56頁)27.⑴第四章解離平衡(56頁)28.第四章解離平衡(56頁)28.第四章解離平衡(56頁)29.BaSO4沉淀時:
c(SO42-)=(1.08×10-10)∕0.010
=1.08×10-8mol·L-1SrSO4沉淀時:
c(SO42-)=(2.8×10-7)∕0.010
=2.8×10-5mol·L-1
BaSO4先沉淀。當SrSO4沉淀時:
c(Ba2+)=(1.08×10-10)∕(2.8×10-5)=3.9×10-6mol·L-1此時Ba2+已
沉淀完全。第四章解離平衡(56頁)29.BaSO4沉淀時:第四章解離平衡(56頁)2.⑴3As2O3+4HNO3+7H2O=6H3AsO4+4NO
⑵K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4=K2SO4+Cr2(SO4)3+3S+7H2O⑶6KOH+3Br2=KBrO3+5KBr+3H2O
⑷3K2MnO4+2H2O=2KMnO4+MnO2+4KOH⑸4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O⑹I2+5Cl2+6H2O
=10HCl+2HIO3⑺2MnO4-
+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2+8H2O⑻2MnO4-
+SO32-+2OH-=2MnO42-+SO42-+H2O第五章氧化還原反應(105頁)2.⑴3As2O3+4HNO3+7H2O6.當溶液中c(H+)增加時⑴Cl2和⑶Fe3+的氧化能力不變;⑵Cr2O72–
和⑷MnO4–的氧化能力增強。8.⑴Fe︱Fe2+(1.0mol·L-1)‖Cl–(1.0mol·L-1)︱Cl2(100kPa),Pt負極反應:Fe2++2e=Fe正極反應:Cl2+2e=2Cl–電池反應:Cl2+Fe=2Cl–+Fe2+電動勢:E?=1.36-(-0.44)=1.8V第五章氧化還原反應(105頁)6.當溶液中c(H+)增加時第五章氧化還原反應(18.⑵Pt︱Fe2+(1.0mol·L-1),F(xiàn)e3+(1.0mol·L-1)‖
Ce4+(1.0mol·L-1),Ce3+(1.0mol·L-1)︱Pt負極反應:Fe3++e=Fe2+正極反應:Ce4++e=Ce3+電池反應:Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+電動勢:E?=1.61-0.77=0.84V第五章氧化還原反應(105頁)8.⑵Pt︱Fe2+(1.0mol·L-1),F(xiàn)8.⑶Pt,H2(100kPa)︱H+(1.0mol·L-1)‖Cr2O72-(1.0mol·L-1),Cr3+(1.0mol·L-1),H+(1.0×10-2mol·L-1)︱Pt負極反應:2H++2e=H2
正極反應:Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O電池反應:Cr2O72-+3H2+8H+=2Cr3++7H2O電動勢:第五章氧化還原反應(105頁)8.⑶Pt,H2(100kPa)︱H+(1.0mo8.⑷Pt︱Fe2+(1.0mol·L-1),Fe3+(0.10mol·L-1)‖NO3-(1.0mol·L-1),HNO2(0.010mol·L-1),H+(1.0mol·L-1)︱Pt負極反應:Fe3++e=Fe2+正極反應:NO3-+3H++2e=HNO2+H2O電池反應:NO3-+2Fe2++3H+=HNO2+2Fe3++H2O電動勢:第五章氧化還原反應(105頁)8.⑷Pt︱Fe2+(1.0mol·L-1),Fe39.⑴Zn+Pb2+→Pt
+Zn2+
第五章氧化還原反應(105頁)Zn2++2e–ZnPt2++2e–PbE?=–0.1261VE?=–0.763V兩強處于左下—右上對角線位置,反應能正向進行。
⑵2Fe3++Cu
→Cu2+
+2Fe2+
Cu2++2e–CuFe3++e–Fe2+E?=0.771VE?=0.337V兩強處于左下—右上對角線位置,反應能正向進行。9.⑴Zn+Pb2+→9.⑶I2+2Fe2+→2Fe3+
+2I-
第五章氧化還原反應(105頁)I2
+2e–2I-
Fe3++e–Fe2+E?=0.771VE?=0.5345V反應物處于右下—左上位置,反應不能正向進行。
⑷I2+2Br-→2I-+Br2
E?=1.065VE?=0.5345V反應物處于右下—左上位置,反應不能正向進行。I2
+2e–2I-
Br2
+2e–2Br-9.⑶I2+2Fe2+→10.⑴H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O
⑵5I-
+IO3-+6H+=3I2+3H2O⑶2MnO4-
+10Br-+16H+=2Mn2++5Br2+8H2O15.⑴(–)Cu︱Cu2+(c1)‖Ag+(c2)︱Ag(+)⑵負極反應:Cu2++2e=Cu正極反應:Ag++e=Ag⑶電池反應:2Ag++Cu=Cu2++2Ag⑷標準電動勢:E?=0.799-0.337=0.462V
⑸加氨水到CuSO4溶液中,電動勢將增大;加氨水到AgNO3溶液中,電動勢將減小。第五章氧化還原反應(105頁)10.⑴H2O2+2Fe2++2H+17.⑴Cl2+2Br-=2Cl-+Br2△rG?=–
zFE?=–2×96500×(1.36–1.065)×10-3
=–56.9kJ·mol-1
⑵I2+Sn2+=2I-+Sn4+△rG?=–2×96500×(0.5345–0.154)×10-3
=–73.4kJ·mol-1⑶MnO2+2Cl-+4H+=Mn2++Cl2+2H2O△rG?=–2×96500×(1.23–1.36)×10-3
=25kJ·mol-1
第五章氧化還原反應(105頁)17.⑴Cl2+2Br-=2Cl-+20.
E?=(–0.403)–(–0.440)=0.037V第五章氧化還原反應(105頁)
K?=18Cd2++Fe==Fe2+
+Cdc平衡∕mol·L-1
x0.050-x(0.050-x)∕x=18
x=2.6×10-3
c(Cd2+)=2.6×10-3mol·L-1
20.E?=(–0.403)–22.正極PbSO4+2e-=Pb+SO42-
E?=–0.359V負極Pb2++2e-=PbE?=–0.126V電池反應PbSO4
=Pb2++SO42-
E?=(–0.359)-(–0.126)=-0.233V第五章氧化還原反應(105頁)K?=Ksp?=1.3×10-822.正極PbSO4+2e-=Pb+S24.⑴Fe
+Cu2+=Fe2++Cu
E?=0.337-(–0.440)=0.777V>02Fe3++Cu=Cu2++2Fe2+
E?=0.771–0.337=0.434V>0⑵2H2S+O2=2S+2H2O
E?=1.229–0.141=1.088V>0⑶E?A
O20.682VH2O21.77VH2OH2O2溶液易歧化,不穩(wěn)定。2H2O2+O2=2H2O+O2
⑷E?(Ag+/AgCl)=0.2223V>E?(H+/H2)不能置換
E?(Ag+/AgI)=-0.152V<E?(H+/H2)能置換第五章氧化還原反應(105頁)24.⑴Fe+Cu2+=Fe2++Cu25.EA?/VIn3+-0.43In+-0.15InTl3+1.25Tl+-0.34Tl⑴In+能發(fā)生歧化反應;⑵2In+6HCl→2InCl3+3H2
2Tl+2HCl→2TlCl+H2
⑶In+3Ce4+
→In3+
+3Ce3+
Tl+3Ce4+
→Tl3+
+3Ce3+
第五章氧化還原反應(105頁)25.EA?/VIn3+-0.426.EA?/VBrO4-1.76BrO3-1.49HBrO1.59Br21.07Br-⑴HBrO不穩(wěn)定能發(fā)生歧化反應;第五章氧化還原反應(105頁)26.EA?/V第五章氧化還原反應計算氫原子的電子從第五能級躍遷到第二能級所釋放的能量及譜線波長。第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)計算氫原子的電子從第五能級躍遷到第二能級所釋放的能量及譜線波2.計算波長第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)2.計算波長第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)6.下列各組量子數(shù)哪些是不合理的,為什么?⑵n=2l=2m=-1
不合理,l應小于n。⑸n=2l=0m=-1
不合理,m=0。⑹n=2l=3m=+2
不合理,l應小于n。第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)6.下列各組量子數(shù)哪些是不合理的,為什么?第六章原子結(jié)7.N原子中7個電子的量子數(shù):
1,0,0,+1/21,0,0,-1/22,0,0,+1/22,0,0,-1/22,1,1,+1/22,1,0,+1/22,1,-1,+1/2
8.用原子軌道表示下列各組量子數(shù):⑴n=2l=1m=-12py⑵n=4l=0m=04s⑶n=5l=2m=-25dxy⑷n=6l=3m=06f第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)7.N原子中7個電子的量子數(shù):第六章原子結(jié)構(gòu)(12710.多電子原子中,當n=4時,有幾個能級?各能級有幾個軌道?最多能容納幾個電子?
答:有4個能級:4s,4p,4d,4f
各能級分別有1、3、5、7個軌道;最多能容納2、6、10、14共32個電子。11.H原子中,4s>4p
K原子中,4s<4p第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)10.多電子原子中,當n=4時,有幾個能級?各能級有幾個軌13.判斷下列說法是否正確?為什么?⑴s電子軌道是繞核旋轉(zhuǎn)的一個圓圈,而p電子是走8字形的。
球形,啞鈴形⑵在N電子層中,有4s,4p,4d,4f
共4個原子軌道。主量子數(shù)為1時,有自旋相反的兩條軌道。
16個;1個1s軌道。⑶氫原子中原子軌道能量由主量子數(shù)n來決定?!挞葰湓拥暮穗姾蓴?shù)和有效核電荷數(shù)不相等。第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)13.判斷下列說法是否正確?為什么?第六章原子結(jié)構(gòu)(16.寫出下列離子的電子排布式Cu2+:[Ar]3d9
Ti3+:[Ar]3d1Fe3+:[Ar]3d5
Pb2+:[Xe]5d104s2S2-:[Ne]3s23p618.某一元素的原子序數(shù)為24時⑴該元素原子的電子總數(shù)為24;⑵電子排布式:[Ar]3d54s1
⑶價電子構(gòu)型:3d54s1
⑷屬于第四周期,第ⅥB族,最高氧化物的化學式為:CrO3第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)16.寫出下列離子的電子排布式第六章原子結(jié)構(gòu)(12為什么原子的最外層最多只能有8個電子?次外層最多只能有18個電子?每一能級組的軌道:ns,(n-2)f,
(n-1)d,np
最外層只有ns,np軌道,只能容納8個電子;次外層有(n-1)s,p,d軌道,只能容納18個電子;第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)為什么原子的最外層最多只能有8個電子?次外層最多只能有18個20.有A、B、C、D四種元素,其最外層電子依次為1、2、2、7,其原子序數(shù)按B、C、D、A次序增大。已知A與B的次外層電子數(shù)為8,而C與D為18。試問⑴哪些是金屬元素?A、B、C⑵D與A的簡單離子是什么?D-A+
⑶哪一元素氫氧化物的堿性最強?A⑷B與D兩元素間能形成何種化合物?
離子型,BD2
A、B、C、D可以是:Rb、Mg(Ca)、Zn、Br第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)20.有A、B、C、D四種元素,其最外層電子依次為第六章22.比較半徑大小Sc<CaSr<BaK>AgFe2+>Fe3+Pb>Pb2+S<S2-23.比較電離能高低O<NAl>MgSr>RbCu<ZnCs<AuBr<Kr第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)22.比較半徑大小第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)24.試用原子結(jié)構(gòu)理論解釋⑴稀有氣體在每周期元素中具有最高的電離能。
全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。⑵電離能P>S
P半滿結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。
⑶電子親合能S>O
O的半徑小,斥力大⑷電子親合能C>N
N半滿結(jié)構(gòu)穩(wěn)定第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)24.試用原子結(jié)構(gòu)理論解釋第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)27.指出具有下列性質(zhì)的元素⑴原子半徑最大和最?。?/p>
CsH⑵電離能最大和最?。?/p>
HeCs
⑶電負性最大和最小
FCs⑷電子親合能最大
Cl第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁)27.指出具有下列性質(zhì)的元素第六章原子結(jié)構(gòu)(127頁2.第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)K(g)I(g)U-+KI(s)+升華熱S電離能I升華熱S電子親和能EfHm?=S(K)+I+1/2S(I2)+1/2D(I2)+E-U=90.0+418.9+1/2×62.4+1/2×151-310.5-631.9=-326.8kJ·mol-12.第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)K(g)I(g)U-用雜化理論解釋:BF3采取sp2雜化,為平面三角形;NF3采取sp3雜化,為三角錐型。5.BeH2:sp雜化,直線型;BBr3:sp2雜化,平面三角形;SiH4:sp3雜化,正四面體;PH3:sp3雜化,三角錐型;SeF6:sp3d2雜化,正八面體。6.下列分子按鍵角由大到小排列:BeCl2BF3SiH4PH3H2SSF6第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)用雜化理論解釋:第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)7.用VSEPR法預測:分子或離子電子對數(shù)電子對幾何構(gòu)型分子(離子)幾何構(gòu)型HO類型
CS22直線型直線型spNO2-3平面三角形V型sp2ClO2-4四面體V型sp3I3-5三角雙錐直線型sp3dNO3-3平面三角形平面三角形sp2
BrF35三角雙錐T型sp3dPCl4+4正四面體正四面體sp3BrF4-6八面體平面四邊形sp3d2PF55
三角雙錐三角雙錐sp3d
BrF5
6八面體四方錐型sp3d2
[AlF6]3-6正八面體正八面體sp3d2第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)7.用VSEPR法預測:第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)鍵級:N2=3,N2+=2.5鍵能:N2>N2+9.O2+O2O2-O22-
鍵級:2.521.51單電子數(shù):1210用分子軌道理論解釋⑴H2+可以存在:鍵級=0.5>0⑵B2為順磁性物質(zhì):第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)⑶Ne2分子不存在:鍵級=0鍵級:N2=3,N2+=2.5第七章分子結(jié)構(gòu)(
CHCl3、NCl3、H2S為極性分子;CH4、BCl3、CS2為非極性分子。12.比較下列各對分子偶極矩大?、臗O2﹤SO2⑵CCl4=CH4⑶PH3﹤NH3⑷BF3>NF3⑸H2O>H2S13.熔點從高到低順序NaFNaClNaBrNaISiI4SiBr4SiCl4SiF4第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)CHCl3、NCl3、H2S為極性分子;第七章分子結(jié)構(gòu)14.用離子極化理論解釋⑴GeCl4熔點比KCl低。
因GeCl4極化作用強,Ge4+為18電子構(gòu)型,z高。⑵ZnCl2熔點比CaCl2低。因ZnCl2極化作用強,Zn2+為18電子構(gòu)型。⑶FeCl3熔點比FeCl2低。
Fe3+z高,極化作用強。第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)14.用離子極化理論解釋第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)15.下列說服是否正確?為什么?
⑴分子中的化學鍵為極性鍵,則分子也為極性。不正確,如CH4。⑵Mn2O7中Mn(Ⅶ)正電荷高,半徑小,所以該化合物的熔點比MnO高。不正確,前者極化作用強,→共價鍵。
⑶色散力僅存在于非極性分子之間。
不正確,存在于所有類型分子中。⑷三電子鍵比二電子鍵鍵能大。
不正確。
三電子鍵的鍵級=?,而二電子鍵的鍵級=1。第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)15.下列說服是否正確?為什么?第七章分子結(jié)構(gòu)(1416.下列各對分子之間存在的分子間作用力的類型:⑴苯和CCl4:色散力。⑵甲醇和水:取向力、誘導力、色散力、氫鍵。⑶CO2和H2O:誘導力、色散力。⑷HBr和HI:取向力、誘導力、色散力。17.下列化合物中哪些自身能形成氫鍵?
H2O2、C2H5OH、H3BO3、H2SO4能;
C6H6、CH3CHO、(CH3)2O不能。18.比較沸點:第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)前者沸點高,有分子間氫鍵;后者低,有分子內(nèi)氫鍵。16.下列各對分子之間存在的分子間作用力的類型:第七章比較熔點高低⑴NH3>PH3:NH3有氫鍵。⑵PH3<SbH3:SbH3色散力大。⑶Br2<ICl:分子量差別不大,ICl有極性。⑷MgO>Na2O:MgO晶格能大。⑸SiO2>SO2:SiO2為原子晶體。⑹SnCl2>SnCl4:SnCl4極化作用強,→共價。第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)比較熔點高低第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)20.填表第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)物質(zhì)晶格上的質(zhì)點質(zhì)點間作用力晶體類型熔點MgOSiO2Br2
NH3CuMgO2+,O2-Si,OBr2
NH3Cu,Cu2+離子鍵共價鍵分子間力分子間力+氫鍵金屬鍵離子原子分子分子金屬高高低較低高20.填表第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁)物質(zhì)晶格上1.命名下列配合物⑴K2[Ni(CN)4]
四氰合鎳(Ⅱ)酸鉀
⑵(NH4)2[FeCl5(H2O)]
五氯·一水合鐵(Ⅲ)酸銨⑶[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2
氯化亞硝酸根·五氨合銥(Ⅲ)⑷Na2[Cr(CO)5]五羰基合鉻(-Ⅱ)酸鈉第八章配位化合物(171頁)1.命名下列配合物第八章配位化合物(171頁)2.寫出下列配合物的化學式⑴硫酸四氨合銅(Ⅱ)
[Cu(NH3)4]SO4
⑵四硫氰·二氨合鉻(Ⅲ)酸銨
NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]
⑶二羥基·四水合鋁(Ⅲ)配離子[Al(H2O)4(OH)2]+⑷二苯合鉻Cr2(C6H6)2第八章配位化合物(171頁)2.寫出下列配合物的化學式第八章配位化合物(171頁3.寫出配合物的結(jié)構(gòu)式
[Pt(NH3)6]Cl4
[Pt(NH3)3Cl3]Cl4.配離子HO幾何構(gòu)型磁性n⑴[Ag(CN)2]-
sp直線型抗磁性0
⑵[Ni(CN)4]2-dsp2平面正方形抗磁性0
⑶[Fe(CN)6]3-d2sp3正八面體順磁性1
⑷[Zn(CN)4]2-sp3正四面體抗磁性0第八章配位化合物(171頁)3.寫出配合物的結(jié)構(gòu)式第八章配位化合物(171頁)5.配離子HO鍵型幾何構(gòu)型磁性n⑴[Co(NH3)6]2+sp3d2
外軌型正八面體順磁性3
⑵[Co(CN)6]3-d2sp3內(nèi)軌型正八面體抗磁性0Co(NH3)3H2OClBr2A.[Co(NH3)3ClBr]Br·H2OB.[Co(NH3)3(H2O)Cl]Br2解釋螯合物的特殊穩(wěn)定性,為什么EDTA與金屬離子形成的配合物大多配位比為1︰1?
主要是熵效應;EDTA有6個配位原子,1︰1時配位數(shù)即達6。第八章配位化合物(171頁)5.配離子HO鍵11.計算平衡常數(shù)⑴[Fe(C2O4)3]3-+6CN-?[Fe(CN)6]3-+3C2O42-第八章配位化合物(171頁)⑵[Ag(NH3)2]++2S2O32-
-?[Ag(S2O3)2]3-+2
NH3
11.計算平衡常數(shù)第八章配位化合物(171頁)⑵12.比較金屬離子與同種配體形成配合物的穩(wěn)定性。⑴Co3+與Co2+:前者穩(wěn)定,z大;⑵Mg2+與Ni2+:后者穩(wěn)定,9—17電子構(gòu)型;
⑶Ca2+與Zn2+:后者穩(wěn)定,18電子構(gòu)型;
⑷Fe3+與Co3+:后者穩(wěn)定,d6形成的配合物穩(wěn)定。13.預測配離子的穩(wěn)定性。⑴Al3+與F-、Cl-:Al3+與F-穩(wěn)定,r??;⑵Cd2+與RSH、ROH:與前者穩(wěn)定,S電負性??;
⑶Hg2+與Cl-、Br-:與后者穩(wěn)定,極化作用強;
⑷Cu+與NH3、C5H5N:與后者穩(wěn)定,交界堿。第八章配位化合物(171頁)12.比較金屬離子與同種配體形成配合物的穩(wěn)定性。第八章14.根據(jù)下列數(shù)據(jù)計算穩(wěn)定常數(shù)⑴Al(OH)4-+3e-?Al+4OH-E?=-2.330V
Al3++3e-?Al
E?=-1.662V設計原電池:正極Al3++3e-?Al負極Al(OH)4-+3e-?Al+4OH-電池反應Al3++4OH-?Al(OH)4-
E?=(-1.662)-(-2.330)=0.668V第八章配位化合物(171頁)14.根據(jù)下列數(shù)據(jù)計算穩(wěn)定常數(shù)第八章配位化合物(114.根據(jù)下列數(shù)據(jù)計算穩(wěn)定常數(shù)⑵AuCl4-+3e-?Au+4Cl-E?=1.00V
Au3++3e-?Au
E?=1.42V設計原電池:正極Au3++3e-?Au負極AuCl4-+3e-?Au+4Cl-電池反應Au3++4Cl-?AuCl4-
E?=1.42–1.00=0.42V第八章配位化合物(171頁)14.根據(jù)下列數(shù)據(jù)計算穩(wěn)定常數(shù)第八章配位化合物(115.已知[Ag(CN)4]3-的2?=3.5×107
3?=1.4×109
4?=1.0×1010求逐級穩(wěn)定常數(shù)K3?、K4?。
解第八章配位化合物(171頁)15.已知[Ag(CN)4]3-的2?=3.5×10在50mL0.10mol·L-1AgNO3溶液中加入密度為0.93g·cm-3,質(zhì)量分數(shù)為0.182的氨水30mL后,加水沖稀到100mL.求溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的濃度是多少?已配位在[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+
總濃度百分之幾?解Ag++2NH3
?[Ag(NH3)2]+
c起始∕mol·L-10.050c0c平衡∕mol·L-1
x
c–0.100.050-x≈0.050第八章配位化合物(171頁)在50mL0.10mol·L-1AgNO3溶液中加入密17.在上題的混合溶液中加入KCl1.0mmol,是否有AgCl沉淀析出?在沒有AgCl析出的情況下,原來AgNO3和氨的混合溶液中總氨的最低濃度為若干?解AgCl
+2NH3
?[Ag(NH3)2]++Cl-c平衡∕mol·L-10.0500.010第八章配位化合物(171頁)17.在上題的混合溶液中加入KCl1.0mmol,是否18.欲將14.3mgAgCl溶于1.0mL氨水中,問此氨水溶液總濃度至少應為多少?解AgCl
+2NH3
?[Ag(NH3)2]++Cl-c平衡∕mol·L-10.100.10第八章配位化合物(171頁)18.欲將14.3mgAgCl溶于1.0mL氨水中,問此19.碘化鉀可在[Ag(NH3)2]NO3溶液中沉淀出AgI,但是不能從K[Ag(CN)2]溶液中沉淀出AgI,這兩種溶液都能和H2S作用并析出Ag2S。以上事實說明什么?答題以后再查2?和Ksp?的數(shù)據(jù)與你的答案進行比較。解以上事實說明[Ag(CN)2]-比[Ag(NH3)2]+更穩(wěn)定;Ag2S比AgI更難溶。
⑴[Ag(NH3)2]++
I-
?AgI+2NH3
第八章配位化合物(171頁)⑵[Ag(CN)2]-+
I-
?AgI+2CN-
19.碘化鉀可在[Ag(NH3)2]NO3溶液中沉淀出Ag19.
⑶2[Ag(NH3)2]++H2S?Ag2S+2NH3
+2NH4+第八章配位化合物(171頁)19.⑶2[Ag(NH3)2]++H2S?19.⑷2[Ag(CN)2]-+H2S?Ag2S+2HCN
+2CN-
第八章配位化合物(171頁)19.⑷2[Ag(CN)2]-+H2S?20.已知Zn2++2e?Zn,E?=-0.763V,求算[Zn(CN)4]2-+2e?Zn+4CN-的E?。解第八章配位化合物(171頁)20.已知Zn2++2e?Zn,E?=5.為什么堿金屬氯化物的熔點NaCl﹥KCl﹥RhCl﹥CsCl?而堿土金屬氯化物的熔點MgCl2﹤CaCl2﹤SrCl2﹤BaCl2?
前者陽離子電荷小,極化力弱,主要比較晶格能;而后者陽離子電荷大,極化力較強,比較極化作用。第九章s區(qū)元素(184頁)5.為什么堿金屬氯化物的熔點第九章s區(qū)元素(184頁6.鋰、鈉、鉀在氧氣中燃燒生成何種氧化物?各氧化物與水反應情況如何?分別生成Li2O、Na2O2、KO2;Li2O
+H2O
〓
2LiOHNa2O2+2H2O(冷水)
〓
H2O2+2NaOH2Na2O2+2H2O(熱水)
〓
O2+4NaOH2KO2+2H2O
〓
H2O2+2KOH+O2
第九章s區(qū)元素(184頁)6.鋰、鈉、鉀在氧氣中燃燒生成何種氧化物?第九章s區(qū)元8.比較下列性質(zhì)的大?、排c水反應的速率:MgO﹤BaO⑵溶解度:CsI﹤LiI;CsF﹥LiF;Li
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