HJ 1267-2022 水質(zhì) 6 種苯氧羧酸類除草劑和麥草畏 的測定 高效液相色譜法

HJ1267-2022水質(zhì)6種苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的測定高效液相色譜法12月12日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2023年6月15日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

2:..1267—2022水質(zhì)6種苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的測定高效液相色譜法警告:試驗中使用的有機(jī)溶劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液具有肯定的毒性和揮發(fā)性,試劑配制和樣品前處理應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)操作;操作時應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具,避開接觸皮膚和衣物。

1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的高效液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中麥草畏3,6-二***-2-甲氧基苯甲酸、2,4-滴2,4-二***苯氧乙酸、2-甲-4-***2-***-4-***苯氧乙酸、2,4-滴丙酸2-2,4-二***苯氧基-丙酸、2,4,5-涕2,4,5-三***苯氧乙酸、2,4-滴丁酸4-2,4-二***苯氧基-丁酸和2,4,5-涕丙酸2-2,4,5-三***苯氧基-丙酸等7種除草劑的測定。

采納液液萃取,取樣量為250,,~,~;采納直接凈化,,,~,~。

詳見附錄。

2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。

凡是注明日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

凡是未注日期的引用文件,其最新版本包括全部的修改單適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

:樣品采集、,樣品中苯氧羧酸類化合物和麥草畏通過液液萃取后固相萃取凈化或樣品直接經(jīng)固相萃取凈化,用具有紫外檢測器或二極管陣列檢測器的高效液相色譜儀分別測定。

依據(jù)保留時間定性,外標(biāo)法定量。

4干擾和消退除草劑***磺隆對2,4-滴的測定有干擾,可通過降低流淌相的初始比例,使***磺隆與2,4-滴的色譜峰達(dá)到基線分別。

2-***苯酚對麥草畏的測定有干擾,2,4-二***苯酚對2,4-滴的測定有干擾,2-***-4-***苯酚對2-甲-4-***的測定有干擾,可使用固相萃取柱。

假如樣品中有堿、中性化合物干擾測定,可向水解后的試樣中加入20二***甲烷,振搖放氣后,連續(xù)振蕩萃取5,靜置15,待兩相分層后,棄去下層有機(jī)相。

再加入20二***1:..1267—2022甲烷重復(fù)萃取一次,棄去下層有機(jī)相,。

5試劑和材料除非另有說明,分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑,試驗用水為不含目標(biāo)化合物的純水。

34:ρ=。

***化鈉。

使用前在400℃灼燒2,冷卻后密封保存于磨口玻璃瓶中。

24。

使用前在400℃灼燒2,冷卻后密封保存于磨口玻璃瓶中。

。

3:高效液相色譜純。

***甲烷22:農(nóng)殘級。

***33:農(nóng)殘級。

:高效液相色譜純。

。

用甲醇和水按2:3體積比混合。

:=6。

溶于水中,定容至100。

:磷酸水溶液。

用磷酸,用計測定,過濾后使用。

:純度≥96%。

:ρ=。

分別稱取苯氧羧酸類除草劑和麥草畏標(biāo)準(zhǔn)品,用***溶解后,轉(zhuǎn)移到100容量瓶中,用***定容至標(biāo)線。

標(biāo)準(zhǔn)貯備液在-20℃以下避光保存,保存期為1。

也可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,并根據(jù)制造商的產(chǎn)品說明書要求保存。

:ρ=100μ。

于10容量瓶中,用***定容至標(biāo)線,于4℃以下冷藏、避光保存,保存期為60。

:ρ=。

取200μ混合標(biāo)準(zhǔn)中間液于10容量瓶中,用甲醇水溶液定容至標(biāo)線,于4℃以下冷藏、避光保存,保存期為40。

:603,填料為苯乙烯二乙烯苯--乙烯基吡咯烷***聚合物或其他等效萃取柱。

:***乙烯膜。

:。

:純度≥%。

:1000具塞磨口棕色玻璃瓶或具聚四***乙烯襯墊螺口棕色玻璃瓶。

:耐壓≥60,具紫外檢測器或二極管陣列檢測器。

:,柱長15,,或其他適用于酸性條件2:..1267—2022的等效色譜柱。

:氮吹儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀等。

:自動固相萃取儀或其他固相萃取裝置。

:。

。

、、、。

樣品采集后,在4℃以下冷藏、避光保存,7內(nèi)完成萃取,萃取液在15內(nèi)完成分析。

至500分液漏斗中,用氫氧化鈉溶液調(diào)整樣品值≥12,搖勻后靜置1。

注:苯氧羧酸類除草劑常以酸、酯和鹽等不同劑型使用,各種除草劑的總量包括以酸、酯和鹽等形式存在的總和。

假如需要測定樣品中各種除草劑的總量時,樣品應(yīng)先按此步驟水解,將不同型劑的除草劑轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹽類化合物。

假如只測定以酸類和鹽類形式存在的化合物,。

調(diào)整樣品或水解后的試樣至值≤2,加入15***化鈉,振搖使其溶解。

加20二***甲烷,振搖放氣后,連續(xù)振蕩萃取5,靜置15,待兩相分層后,收集有機(jī)相于錐形瓶中。

再重復(fù)上述萃取步驟2次,合并有機(jī)相。

向錐形瓶中加入適量無水硫酸鈉至呈流沙狀,將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至濃縮瓶中,于40℃下濃縮至近干,用5試驗用水溶解,待凈化。

放置在固相萃取裝置上,加入5甲醇,浸潤5,以2左右流速通過固相萃取柱,在填料暴露于空氣之前,向柱上加入5試驗用水。

待試驗用水剩余1左右時,停止活化,棄去流出液。

向活化后的固相萃取柱上加入待凈化的萃取液,以1流速全部通過固相萃取柱,棄去流出液。

連續(xù)抽吸10或用氮氣吹掃,使固相萃取柱干燥。

然后用10甲醇洗脫,收集洗脫液,于50℃濃縮至近干,用甲醇水溶液,過濾,待測。

或水解后的試樣用磷酸或氫氧化鈉溶液調(diào)整值至7左右,,待測。

3:..1267—,根據(jù)與試樣的制備相同的步驟制備空白試樣。

:磷酸水溶液;流淌相:甲醇;流速:;柱溫:30℃;檢測波長:230;進(jìn)樣體積:。

梯度洗脫程序見表1。

表1梯度洗脫程序時間流淌相%流淌相%0406014060186535266535309010329010334060424060注:30~32用于清洗色譜柱,清洗時間可依據(jù)實際樣品的簡單程度調(diào)整。

33~42為色譜柱的平衡時間。

,用甲醇水溶液稀釋,制備至少5個濃度點的標(biāo)準(zhǔn)系列,、、、、、此為參考濃度。

根據(jù)儀器的參考條件,由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣,以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),對應(yīng)的峰面積或峰高為縱坐標(biāo),建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

,目標(biāo)化合物的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。

相同的條件測定試樣。

當(dāng)試樣的濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍時,應(yīng)削減取樣量或稀釋后測定。

相同的條件測定空白試樣。

4:..1267—20221——麥草畏;2——2,4-滴;3——2-甲-4-***;4——2,4-滴丙酸;5——2,4,5-涕;6——2,4-滴丁酸;7——2,4,5-涕丙酸。

圖1苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖ρ=,可采納標(biāo)準(zhǔn)加入法、不同波長下的汲取比或掃描紫外汲取光譜等方法幫助定性。

必要時,可采納液相色譜-質(zhì)譜法確認(rèn)目標(biāo)化合物,液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法儀器條件參見附錄。

1計算。

ρ103ρ,11式中:ρ——樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度,μ;ρ,——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計算得到試樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度,;1——凈化后試樣的定容體積,;——稀釋倍數(shù);103——質(zhì)量濃度單位的換算系數(shù);——取樣體積,。

,小數(shù)點后位數(shù)與方法檢出限全都。

當(dāng)測定各種苯氧羧酸類除草劑的總量時,結(jié)果以相應(yīng)的酸類化合物計。

5:..1267—、的空白樣品重復(fù)測定6次:%~17%、%~11%%~%;%~10%、%~24%%~19%,~、~~,~、~~。

:%~16%。

:%~15%。

:%~%。

、:%~%、%~%%~%;%~%、%~14%%~25%,~、~12μ和59μ~92μ,~、13μ~28μ102μ~102μ。

6家試驗室對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度為200μ的統(tǒng)一工業(yè)廢水樣品重復(fù)測定6次:%~%;%~22%,重復(fù)性限為23μ~40μ,再現(xiàn)性限為31μ~95μ。

、的空白樣品重復(fù)測定6次:%~%、%~%%~%,%~105%、%~118%%~118%;%%~%%、%%~105%%%%~101%%。

的生活污水重復(fù)測定6次:%~%%~%,%~116%%~113%。

,%~%。

、:%~105%、%~%%~106%,%~108%、%~112%%~109%;%%~6:..1267—%%、%%~101%%%%~%%。

6家試驗室對目標(biāo)化合物加標(biāo)濃度為200μ的統(tǒng)一工業(yè)廢水重復(fù)測定6次,%~%,%~117%;%%~102%%。

精密度和正確度結(jié)果參見附錄。

少于20個樣品至少分析1個試驗室空白,空白中目標(biāo)化合物的濃度應(yīng)低于方法檢出限。

≥。

每20個樣品或每批次少于20個樣品應(yīng)分析測定1個曲線中間濃度點標(biāo)準(zhǔn)溶液,測定結(jié)果與曲線該點濃度的相對誤差應(yīng)在15%以內(nèi)。

否則,應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

少于20個樣品應(yīng)分析測定1個平行樣,測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)在25%以內(nèi)。

少于20個樣品應(yīng)分析測定1個基體加標(biāo)樣品,麥草畏的回收率應(yīng)在50%~110%之間,其他除草劑的加標(biāo)回收率應(yīng)在65%~120%之間。

12廢物處置試驗過程中產(chǎn)生的廢棄物應(yīng)分類收集,集中保管,并做好相應(yīng)標(biāo)識,依法托付有資質(zhì)單位處置。

7:..1267—2022附錄規(guī)范性附錄。

μ樣品直接凈化μ,6-二***-2-甲氧基苯甲酸1918-00-,4-滴2,4-2,4-二***苯氧乙酸94-75--甲-4-***2-***-4-***苯氧乙酸94-74-,4-滴丙酸2,4-或2-2,4-二***苯氧基-丙酸120-36-,4,5-涕2,4,5-2,4,5-三***苯氧乙酸93-76-,4-滴丁酸2,4-4-2,4-二***苯氧基-丁酸94-82-,4,5-涕丙酸2,4,5-或2-2,4,5-三***苯氧基-丙酸93-72-:..1267—2022附錄資料性附錄液相色譜--三重四極桿質(zhì)譜法的多反應(yīng)監(jiān)測參考條件和色譜參考條件。

方式監(jiān)測參考條件除草劑監(jiān)測離子對碰撞電壓裂解電壓噴嘴電壓序號中文商品名稱→*→,4-→*→-甲-4-***→*→,4-→*→,4,5-→*→,4-→*→,4,5-→*→:*為定量離子。

色譜參考條件如下:色譜柱:,柱長10,。

流淌相:%甲酸的水;流淌相:%甲酸的甲醇。

流速:,進(jìn)樣量:,柱溫:40℃。

采納多反應(yīng)方式,負(fù)離子模式。

流淌相%流淌相%09010