第14周藥專檢驗生物技術(shù)

2023/9/213.形成配合物：

2023/9/22例：間接碘量法測Cu2+Cu2++eCu+I2+2e2I-Fe3++eFe2+2023/9/234.酸效應(yīng)：例：2023/9/24H3AsO4+2I－+2H+HASO2+I2+2H2O（酸性條件）HAsO2+I2+2H2OH3ASO4+2I－

+2H+

（堿性條件）2023/9/25例：分別計算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00時MnO4-/Mn2+電對的條件電位。MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O2023/9/26例：計算pH=10.0時，總濃度為0.10mol/LNH3-NH4Cl的緩沖溶液中，Ag+/Ag電對的條件電位。(忽略離子強(qiáng)度的影響,已知:Ag-NH3的lgβ1~lgβ2分別為3.24,7.05,NH4+的pKa=9.26，φθAg+/Ag=0.80v)解：1)CNH3=[NH4+]+[NH3]=0.10(1)pH=pKa+lg[NH3]/[NH4+](2)10.0=9.26+lg[NH3]/[NH4+](1)、(2)聯(lián)立解得[NH3]=0.085=10-1.07mol/L2023/9/272023/9/28（一）氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度1.反應(yīng)進(jìn)行的程度用條件平衡常數(shù)來衡量。掌握條件平衡常數(shù)的計算及在滴定分析中的應(yīng)用。2023/9/29Ox1+n1eRed1Red2-n2eOx2

2023/9/210n是n1n2的最小公倍數(shù)2023/9/2112023/9/2122.滴定反應(yīng)的完全度應(yīng)≥

99.9%Δφθ’≥0.059×3(a+b)/nlgK’≥3(a+b)準(zhǔn)確滴定的條件：2023/9/213續(xù)前1：1型反應(yīng)(a=b=1)lgK’≥6或Δφθ’

≥0.35V1：2型(a=1,b=2)或2：1型反應(yīng)(a=2,b=1)lgK’≥9或Δφθ’

≥0.27V2023/9/214例：判斷在1mol/LHCl溶液中，用Ce4+溶液滴定As(III)反應(yīng)能否進(jìn)行完全？解：此反應(yīng)屬2:1型氧化還原反應(yīng)。2023/9/215（二）氧化還原反應(yīng)的速度1.濃度：增加反應(yīng)物的濃度可以加快反應(yīng)速度例：Cr2O7-+6I-+14H+2Cr3++3I2+H2O

熟悉影響氧化還原反應(yīng)速度的因素。2023/9/2162.溫度：升溫可加快碰撞，加快反應(yīng)

每增高10℃，速度增加2～3倍3.催化劑：同上例：加入Mn2+催化反應(yīng)，反應(yīng)一開始便很快進(jìn)行否則反應(yīng)先慢后快，逐漸生成的Mn2+本身起催化作用（自動催化作用）例：2MnO4-+5C2O42-

+16H+

2Mn2++10CO2+8H2O2023/9/217三、滴定曲線熟悉氧化還原滴定曲線的理論計算。熟悉影響電位突躍范圍的因素。Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+

1mol/LH2SO4

注：滴定過程中的任一個平衡點，兩電對電位相等.（一）滴定曲線理論計算2023/9/2181、滴定開始前 溶液為0.10mol/l的Fe2+溶液，[Fe3+]≈0。所以此時溶液的電極電位無法計算。溶液的還原性非常強(qiáng)。2023/9/2192、滴定至化學(xué)計量點前溶液的電極電位由Fe3+/Fe2+來計算。2023/9/2203、化學(xué)計量點處2023/9/2214、過量以后溶液的電極電位由Ce4+/Ce3+來控制。2023/9/222滴定突躍：0.86→1.26V2023/9/223Ox1+n1eRed1

Ox2+n2eRed2

2023/9/2242023/9/225練習(xí)題：

在酸性溶液中，以KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，證明計量點電位的計算公式為：2023/9/226滴定突越范圍的計算（1是氧化劑）2023/9/2272023/9/228n1=n2n1<n22023/9/229例：計算在1mol/LHCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+的計量點電位。其突躍區(qū)間的電位值為多少？并說明計量點與突躍中點是否一致？解：2023/9/2302023/9/231（二）滴定突躍大小的影響因素氧化還原滴定的滴定突躍與濃度無關(guān)，取決于2023/9/2322023/9/233四、指示劑1．氧化還原指示劑2．自身指示劑3．特殊指示劑4.外指示劑5.不可以指示劑掌握氧化還原指示劑指示終點的原理和選擇原則2023/9/2341．氧化還原指示劑(Oxidition-reductionindicator)：具氧化或還原性，其氧化態(tài)和還原態(tài)的顏色不同，滴定過程中，指示劑被氧化或還原，同時伴隨顏色改變，從而指示終點。InOx

+neInRed

紫紅色

無色

2023/9/2352023/9/2362023/9/237Ce4+滴定Fe2+，電位突躍范圍為0.86~1.26V，計量點電位為1.06V，可選指示劑指示劑的選擇原則：在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑2023/9/238第三節(jié)碘量法一、基本原理二、指示劑三、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定掌握碘量法的基本原理、測定條件、指示劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定。

2023/9/239利用I2的氧化性或I-的還原性建立的滴定分析方法I2+I-I3-（助溶）I3-+2e3I-

電對反應(yīng)2023/9/240（一）直接碘量法:

測定物：可測：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-,As（Ⅲ）酸度要求：弱酸性，中性，或弱堿性(pH小于9)強(qiáng)酸性介質(zhì)：I-被氧化；淀粉水解成糊精；強(qiáng)堿性介質(zhì)：I2發(fā)生歧化反應(yīng)3I2+6OH-5I-+IO3-+