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兌鹵法生產(chǎn)氯化鉀工藝原理及優(yōu)缺點(diǎn)
摘要:目前,國(guó)內(nèi)的氯化鉀生產(chǎn)已經(jīng)形成了一定的規(guī)模,其生產(chǎn)工藝也卓見(jiàn)成熟?!袄浞纸?浮選法”工藝和“反浮選-冷結(jié)晶”法已經(jīng)成為生產(chǎn)氯化鉀的主流,同時(shí)也代表著國(guó)內(nèi)鉀肥生產(chǎn)技術(shù)的最高水平。而為了提高資源利用率,氯化鉀生產(chǎn)中還存在著“兌鹵-冷結(jié)晶法”、“冷分解-熱溶結(jié)晶法”等生產(chǎn)工藝,這些工藝雖然沒(méi)有得到規(guī)模生產(chǎn)和廣泛應(yīng)用,卻也不容忽視,因?yàn)檫@些工藝生產(chǎn)過(guò)程需要具備一些特殊條件,也存在一些優(yōu)缺點(diǎn)。本文是對(duì)“兌鹵-冷結(jié)晶法”生產(chǎn)工藝在鉀肥生產(chǎn)中存在的優(yōu)缺點(diǎn)的一點(diǎn)見(jiàn)解,供同行參考!
關(guān)鍵詞:氯化鉀生產(chǎn)兌鹵工藝優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)
一、前言
察爾汗鹽湖位于青海省柴達(dá)木盆地的東南部,總面積5856km3海拔高度2677~2682m,基本上屬于氯化物的鉀、鎂鹽礦床,是我國(guó)目前已探明的最大的水溶性鉀鹽資源,鹵水礦物資源以氯化鉀為主,并伴生有大量的氯化鈉、氯化鎂、氯化鉀表內(nèi)儲(chǔ)量為1.45億噸,工業(yè)儲(chǔ)量為0.97億噸,為大規(guī)模地生產(chǎn)氯化鉀提供了豐富的資源條件。現(xiàn)鉀肥公司年產(chǎn)量約為55萬(wàn)氯化鉀,排放尾鹽水總量約為1300m3/h,旱采鹽田及10km2鹽田年排放老鹵量約為1500萬(wàn)m3,晶達(dá)公司把尾鹽水和老鹵作為原料生產(chǎn)氯化鉀采鹵“兌鹵—冷結(jié)晶法”工藝進(jìn)行生產(chǎn)。
二、工藝原理
1.兌鹵過(guò)程工藝原理
兌鹵是將e點(diǎn)母液(氯化鉀、氯化鈉、光鹵石共飽)與f點(diǎn)母液(氯化鎂、氯化鈉、光鹵石共飽)混合,就會(huì)產(chǎn)生光鹵石和少量氯化鈉共同析出,其機(jī)理在于:上述兩種鹽溶液混合后,混合液體系點(diǎn)落到了光鹵石相區(qū),且處于水圖氯化鈉和光鹵石溶解曲線和光鹵石飽和面的下側(cè),所以混合液體系是過(guò)飽和狀態(tài),它將析出一定的鹽份,因其處于光鹵石相區(qū),其首先析出光鹵石,待氯化鈉飽和后,光鹵石和氯化鈉共同析出,直至兌鹵完成液呈飽和狀態(tài),同時(shí)由k+、na+、mg++、cl-h20體系相圖所揭示的桿規(guī)律可看出:析出的固相(光鹵石和氯化納)的量與兌鹵完成液相比是很少的,也就意味著兌鹵過(guò)程實(shí)質(zhì)上也是處理大量液體的過(guò)程。
2.冷結(jié)晶過(guò)程的工藝原理
光鹵石冷分解制取制取氯化鉀的理論基礎(chǔ)是:光鹵石分解時(shí),存在著兩全串聯(lián)的過(guò)程,先是光鹵石溶解到溶液中,由于光鹵石溶解后,形成氯化鉀的過(guò)飽和液,使氯化鉀自溶液中析出結(jié)晶,要得到粒度較好的氯化鉀顆粒,必須仔細(xì)控制第一個(gè)過(guò)程,即光鹵石的溶解速度不要太快,否則會(huì)形成過(guò)高的氯化鉀過(guò)飽和度,產(chǎn)生大量的氯化鉀細(xì)晶,降低光鹵石的溶解速度的方法是:利用具有一定組成的循環(huán)母液對(duì)其進(jìn)行冷分解結(jié)晶,即降低溶解時(shí)的推動(dòng)力△c,其溶解過(guò)程的動(dòng)力學(xué)公式是:dg/dt=ka(c0-c)從此式可以看出dg/dt即溶解速度正比于△c,其中c0表示在溶解溫度下飽和溶液的濃度;c表示溶液中的實(shí)際濃度,a表示固體顆粒的表面積;k表示溶解速度系數(shù),與溫度、攪拌強(qiáng)度等因素有關(guān)。
鹽湖科技公司擁有一個(gè)年產(chǎn)四萬(wàn)五千多噸的兌鹵工藝生產(chǎn)車間,它通過(guò)多年的生產(chǎn)和兌鹵工藝進(jìn)行不斷的改進(jìn)和完善,也總結(jié)出了這種工藝在生產(chǎn)操作中有以下優(yōu)缺點(diǎn):
三、優(yōu)點(diǎn)
1.產(chǎn)品品位高,由于在兌鹵工藝生產(chǎn)過(guò)程中,通過(guò)兌鹵得到的低鈉光鹵石分解和結(jié)晶的過(guò)程比較簡(jiǎn)單,工藝控制也比較容易,因而得到的氯化鉀純度比較高。此工藝生產(chǎn)出的氯化鉀品位一般在95%以上,其中70%以上為98%產(chǎn)品,主要用于化工行業(yè)各種鉀鹽的生產(chǎn)。而通過(guò)其它工藝生產(chǎn)的氯化鉀品位一般在93%左右或更低,主要用于配制復(fù)混肥或直接作為肥料施用。
2.產(chǎn)品為環(huán)保型,在其它工藝生產(chǎn)鉀肥的過(guò)程中,通常需要添加一些藥劑來(lái)起輔助作用,比如鹽酸、十八胺、二號(hào)油等,因此產(chǎn)品中也不同程度地含有了這些有害物質(zhì)的成分,而兌鹵工藝生產(chǎn)過(guò)程中,不需要添加任何輔助藥劑,也不存在更多的化學(xué)反應(yīng),因此產(chǎn)品中不含任何有害元素,再加上這種工藝的結(jié)晶效果比較好,所得產(chǎn)品呈顆粒狀,在干燥后也不會(huì)出現(xiàn)較大的粉塵,所以具有一定的環(huán)保效果,更有著“綠色鉀肥”的美譽(yù)。
3.生產(chǎn)成本低,兌鹵工藝實(shí)際上是一種回收工藝,它主要是對(duì)鉀肥分公司排出的尾鹽水中含有的鉀進(jìn)行再次回收。它所需的原材料老鹵和原鹵都屬于再利用資源,而且在整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中,不需要任何礦物質(zhì)或藥劑作輔助材料,因而決定了它低成本的特點(diǎn)。
4.利潤(rùn)高,因?yàn)榇斯に嚿a(chǎn)出的產(chǎn)品質(zhì)量高,雜質(zhì)少,顆粒大,所以其售價(jià)和利潤(rùn)皆高于其它生產(chǎn)工藝的產(chǎn)品。
5.循環(huán)使用資源,兌鹵產(chǎn)生的兌鹵完成液被充分利用,兌鹵完成液排放至科技公司事故池?cái)倳窆恹u石,被再次利用。
除了上述優(yōu)點(diǎn),兌鹵工藝的生產(chǎn)操作過(guò)程中也有一些缺點(diǎn)。
四、缺點(diǎn)
1.地域空間需求過(guò)大,一套完整的兌鹵工藝生產(chǎn)體系,必須具備鹽田系統(tǒng)、兌鹵系統(tǒng)、控速結(jié)晶系統(tǒng)和產(chǎn)品干燥包裝系統(tǒng)。而這些系統(tǒng)的完全建立,就需要足夠大的占地面積。尤其鹽田面積的大小會(huì)直接影響鹵水的蒸發(fā)量和飽和程度,因此兌鹵工藝生產(chǎn)鉀肥投入空間地域過(guò)大,以至于不宜進(jìn)行規(guī)模生產(chǎn)。
2.生產(chǎn)過(guò)程易受外界客觀因素的影響,
2.1天氣的好壞往往會(huì)直接影響兌鹵效果,因?yàn)樵u必須要進(jìn)行攤曬才能達(dá)到光鹵石的飽和點(diǎn),所以氣溫的下降或長(zhǎng)時(shí)間的陰雨天氣會(huì)直接降低產(chǎn)品的收率和品位。
2.2如果原鹵的供給方間斷性供給或在母液中參入過(guò)多的雜質(zhì)和淡水,也會(huì)影響原鹵和兌鹵效果,導(dǎo)致低鈉光鹵石不能正常析出。因此這些客觀因素也常常影響兌鹵工藝的生產(chǎn),也是這種工藝不能被廣泛使用。
2.3在氣溫較低時(shí),蒸發(fā)量不能滿足生產(chǎn)的需要,其一e鹵靠自然攤曬面積已經(jīng)難以達(dá)到目的,產(chǎn)品產(chǎn)量、質(zhì)量都受到限制。其二,兌鹵器結(jié)壁現(xiàn)象嚴(yán)重,導(dǎo)致兌鹵器有效容積變小,減小了處理能力,縮短了洗罐的周期。在氣溫較高時(shí),e鹵水點(diǎn)過(guò)高,就造成光鹵石在鹽池里析出,使用的e鹵水中的鉀含量就會(huì)明顯減小。
3.收率較其它氯化鉀生產(chǎn)工藝低,兌鹵過(guò)程是處理大量液體的過(guò)程,料漿含固率低,故“兌鹵—冷結(jié)晶法”生產(chǎn)氯化鉀回收率低,氯化鉀理論回收率約為38.1%。
總之,兌鹵工藝作為一種鉀肥生產(chǎn)工藝,雖然在生產(chǎn)操作過(guò)程中有一定的利與弊,但它的本質(zhì)是提高了資源的利用率,生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的鉀肥,因此,它在鉀肥工藝的發(fā)展中是必不可缺的!參考文獻(xiàn)[1]歐陽(yáng)青龍.兌鹵法生產(chǎn)氯化鉀工藝中幾個(gè)問(wèn)題的討論[j].海
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