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B.P.(°C)可燃性毒性注析苯80.133易成乳濁液;很適宜從緩沖液中提取生物堿及酚類2—丁醇99.513咼沸點(diǎn);很適宜從緩沖液中提取水溶性物質(zhì)正丁醇118.013水飽和后使用,為常用從水中萃取中等極性物質(zhì)的濃劑.四氯化碳76.504易干燥;很適宜非極性物質(zhì)氯仿61.704能形成乳濁液易干燥二乙醚34.542能吸收大量水;優(yōu)良的通用溶劑二異丙醚6952長(zhǎng)期儲(chǔ)存后能形成爆炸性過(guò)氧化物;很適宜從磷酸鹽緩沖的溶液中提取羧酸乙酸乙酯77.131吸附大量水;很適宜極性物質(zhì)二氯甲烷4001會(huì)形成乳濁液,易干燥正戊烷36.141烴類易于干燥正己烷6941對(duì)于極性物質(zhì)均為不良溶劑正庚烷98.431就是用于萃取的溶劑。兩種液體互不相溶,需要萃取的物質(zhì)在兩液體中溶解度差別很大的時(shí)候可以進(jìn)行萃取。如四氯化碳加入溴水,溴單質(zhì)就會(huì)從水中溶解入四氯化碳。選用的萃取劑的原則:和原溶液中的溶劑互不相溶;對(duì)溶質(zhì)的溶解度要遠(yuǎn)大于原溶劑;易于揮發(fā);萃取劑不能與原溶液的溶劑反應(yīng)。分液漏斗萃取常見的萃取劑:苯,四氯化碳,酒精,煤油,直餾汽油,己烷,環(huán)己烷??。不要忘記,水是最廉價(jià)、最易得的萃取劑。以上的萃取劑主要為物理萃取劑,在現(xiàn)在工業(yè)中,特別是冶金工業(yè)中,大量使用的是化學(xué)萃取劑,它廣泛應(yīng)用于除雜凈化、分離、產(chǎn)品制備等過(guò)程中。工業(yè)中的萃取劑,大多溶解于有機(jī)溶劑,常見的有機(jī)溶劑是磺化煤油。因?yàn)樗椎昧畠r(jià),并且對(duì)萃取劑有協(xié)萃作用,因?yàn)槔锩婧猩倭康姆枷銦N。溶于有機(jī)溶劑還能提高萃取劑的萃取能力、增強(qiáng)其金屬萃合物的溶解性、降低粘度,降低其揮發(fā)性能、降低其在水中溶解性。萃取劑主要在有色金屬濕法冶金行業(yè)應(yīng)用廣泛,比如銅、鋅、鉆鎳、鎘、金銀、鉑系金屬、稀土等行業(yè)。萃取又稱溶劑萃取或液液萃?。ㄒ詤^(qū)別于固液萃取,即浸?。?,亦稱抽提(通用于石油煉制工業(yè)),是一種用液態(tài)的萃取劑處理與之不互溶的雙組分或多組分溶液,實(shí)現(xiàn)組分分離的傳質(zhì)分離過(guò)程,是一種廣泛應(yīng)用的單元操作。利用相似相溶原理,萃取有兩種方式:液-液萃取,用選定的溶劑分離液體混合物中某種組分,溶劑必須與被萃取的混合物液體不相溶,具有選擇性的溶解能力,而且必須有好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,并有小的毒性和腐蝕性。如用苯分離煤焦油中的酚;用有機(jī)溶劑分離石油餾分中的烯烴;用CC14萃取水中的Br2.固-液萃取,也叫浸取,用溶劑分離固體混合物中的組分,如用水浸取甜菜中的糖類;用酒精浸取黃豆中的豆油以提高油產(chǎn)量;用水從中藥中浸取有效成分以制取流浸膏叫“滲瀝”或“浸瀝”。雖然萃取經(jīng)常被用在化學(xué)試驗(yàn)中,但它的操作過(guò)程并不造成被萃取物質(zhì)化學(xué)成分的改變(或說(shuō)化學(xué)反應(yīng)),所以萃取操作是一個(gè)物理過(guò)程。萃取是有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中用來(lái)提純和純化化合物的手段之一。通過(guò)萃取,能從固體或液體混合物中提取出所需要的化合物。這里介紹常用的液一液萃取。原理原理示意圖利用化合物在兩種互不相溶(或微溶)的溶劑中溶解度或分配系數(shù)的不同,使化合物從一種溶劑內(nèi)轉(zhuǎn)移到另外一種溶劑中。經(jīng)過(guò)反復(fù)多次萃取,將絕大部分的化合物提取出來(lái)。分配定律是萃取方法理論的主要依據(jù),物質(zhì)對(duì)不同的溶劑有著不同的溶解度。同時(shí),在兩種互不相溶的溶劑中,加入某種可溶性的物質(zhì)時(shí),它能分別溶解于兩種溶劑中,實(shí)驗(yàn)證明,在一定溫度下,該化合物與此兩種溶劑不發(fā)生分解、電解、締合和溶劑化等作用時(shí),此化合物在兩液層中之比是一個(gè)定值。不論所加物質(zhì)的量是多少,都是如此。屬于物理變化。用公式表示。CA/CB=KCA.CB分別表示一種化合物在兩種互不相溶地溶劑中的量濃度。K是一個(gè)常數(shù),稱為“分配系數(shù)”。有機(jī)化合物在有機(jī)溶劑中一般比在水中溶解度大。用有機(jī)溶劑提取溶解于水的化合物是萃取的典型實(shí)例。在萃取時(shí),若在水溶液中加入一定量的電解質(zhì)(如氯化鈉),利用“鹽析效應(yīng)”以降低有機(jī)物和萃取溶劑在水溶液中的溶解度,常可提咼萃取效果。要把所需要的化合物從溶液中完全萃取出來(lái),通常萃取一次是不夠的,必須重復(fù)萃取數(shù)次。利用分配定律的關(guān)系,可以算出經(jīng)過(guò)萃取后化合物的剩余量。設(shè):V為原溶液的體積w0為萃取前化合物的總量w1為萃取一次后化合物的剩余量w2為萃取二次后化合物的剩余量wn為萃取n次后化合物的剩余量S為萃取溶液的體積經(jīng)一次萃取,原溶液中該化合物的濃度為W1/V;而萃取溶劑中該化合物的濃度為(wO-wl)/S;兩者之比等于K,即:w1/V=Kw1=w0KV(w0-w1)/SKV+S同理,經(jīng)二次萃取后,則有w2/V=K即(w1-w2)/Sw2=w1KV=w0KVKV+SKV+S因此,經(jīng)n次提取后:wn=w0(KV)KV+S當(dāng)用一定量溶劑時(shí),希望在水中的剩余量越少越好。而上式KV/(KV+S)總是小于1,所以n越大,wn就越小。也就是說(shuō)把溶劑分成數(shù)次作多次萃取比用全部量的溶劑作一次萃取為好。但應(yīng)該注意,上面的公式適用于幾乎和水不相溶地溶劑,例如苯,四氯化碳等。而與水有少量互溶地溶劑乙醚等,上面公式只是近似的。但還是可以定性地指出預(yù)期的結(jié)果。儀器:分液漏斗用四氯化碳萃取碘水中的碘常見萃取劑:水,苯,四氯化碳,汽油,乙醚,直餾汽油。要求:萃取劑和原溶劑互不混溶。萃取劑和溶質(zhì)互不發(fā)生反應(yīng)。溶質(zhì)在萃取劑中的溶解度遠(yuǎn)大于在原溶劑中的溶解度。相關(guān)規(guī)律:有機(jī)溶劑易溶于有機(jī)溶劑,極性溶劑易溶于極性溶劑,反之亦然。沿革1842年E.-M.佩利若研究了用乙醚從硝酸溶液中萃取硝酸鈾酰。1903年L.埃迪蘭努用液態(tài)二氧化硫從煤油中萃取芳烴,這是萃取的第一次工業(yè)應(yīng)用。20世紀(jì)40年代后期,生產(chǎn)核燃料的需要促進(jìn)了萃取的研究開發(fā)?,F(xiàn)今萃取已應(yīng)用于石油餾分的分離和精制,鈾、釷、钚的提取和純化,有色金屬、稀有金屬、貴重金屬的提取和分離,抗菌素、有機(jī)酸、生物堿的提取,以及廢水處理等。方法向待分離溶液(料液)中加入與之不相互溶解(至多是部分互溶)的萃取劑,形成共存的兩個(gè)液相。利用原溶劑與萃取劑對(duì)各組分的溶解度(包括經(jīng)化學(xué)反應(yīng)后的溶解)的差別,使它們不等同地分配在兩液相中,然后通過(guò)兩液相的分離,實(shí)現(xiàn)組分間的分離。如碘的水溶液用四氯化碳萃取,幾乎所有的碘都移到四氯化碳中,碘得以與大量的水分開。最基本的操作是單級(jí)萃取。它是使料液與萃取劑在混合過(guò)程中密切接觸,讓被萃組分通過(guò)相際界面進(jìn)入萃取劑中,直到組分在兩相間的分配基本達(dá)到平衡。然后靜置沉降,分離成為兩層液體,即由萃取劑轉(zhuǎn)變成的萃取液和由料液轉(zhuǎn)變成的萃余液。單級(jí)萃取達(dá)到相平衡時(shí),被萃組分B的相平衡比,稱為分配系數(shù)K,即:K=yB/xB式中yB和xB分別為B組分在萃取液中和萃余液中的濃度。濃度的表示方法需考慮組分的各種存在形式,按同一化學(xué)式計(jì)算。若料液中另一組分D也被萃取,則組分B的分配系數(shù)對(duì)組分D的分配系數(shù)的比值,即B對(duì)D的分離因子,稱為選擇性系數(shù)a,即:a二KB?KD二yB?xD/(xB?yD)a>1時(shí),組分B被優(yōu)先萃取;a=1表明兩組分在兩相中的分配相同,不能用此萃取劑實(shí)現(xiàn)此兩組分的分離。單級(jí)萃取對(duì)給定組分所能達(dá)到的萃取率(被萃組分在萃取液中的量與原料液中的初始量的比值)較低,往往不能滿足工藝要求,為了提高萃取率,可以采用多種方法:①多級(jí)錯(cuò)流萃取。料液和各級(jí)萃余液都與新鮮的萃取劑接觸,可達(dá)較高萃取率。但萃取劑用量大,萃取液平均濃度低。②多級(jí)逆流萃取。料液與萃取劑分別從級(jí)聯(lián)(或板式塔)的兩端加入,在級(jí)間作逆向流動(dòng),最后成為萃余液和萃取液,各自從另一端離去。料液和萃取劑各自經(jīng)過(guò)多次萃取,因而萃取率較高,萃取液中被萃組分的濃度也較高,這是工業(yè)萃取常用的流程。③連續(xù)逆流萃取。在微分接觸式萃取塔(見萃取設(shè)備)中,料液與萃取劑在逆向流動(dòng)的過(guò)程中進(jìn)行接觸傳質(zhì),也是常用的工業(yè)萃取方法。料液與萃取劑之中,密度大的稱為重相,密度小的稱為輕相。輕相自塔底進(jìn)入,從塔頂溢出;重相自塔頂加入,從塔底導(dǎo)出。萃取塔操作時(shí),一種充滿全塔的液相,稱連續(xù)相;另一液相通常以液滴形式分散于其中,稱分散相。分散相液體進(jìn)塔時(shí)即行分散,在離塔前凝聚分層后導(dǎo)出。料液和萃取劑兩者之中以何者為分散相,須兼顧塔的操作和工藝要求來(lái)選定。此外,還有能達(dá)到更高分離程度的回流萃取和分部萃取。萃取的操作萃取的操作主要有:一、 調(diào)節(jié)料液pH。比如在鉆鎳冶金中,一般料液調(diào)節(jié)PH3.4-4.0.二、 萃取劑的配置,按萃取劑與有機(jī)溶劑V/V—定比例,來(lái)配置萃取劑。比如P204萃取劑,一般P204萃取劑與磺化煤油有機(jī)溶劑V/V=4:1來(lái)配置萃取劑。三、 萃取金屬離子。工業(yè)一般應(yīng)用逆流萃取工藝。就是有機(jī)與水相按相反的方向流動(dòng)。一般都會(huì)有萃取級(jí)數(shù)。這樣可以保證萃取的收率。四、 洗滌,這主要是從除雜方面考慮,把萃取順序在后的金屬離子洗滌到水相,保證有機(jī)金屬離子的純度。五、 水洗,主要考慮萃取分相夾帶的問(wèn)題。六、 反萃。用一定的酸、堿或鹽溶液把金屬?gòu)挠袡C(jī)中再次轉(zhuǎn)移到水相中。皂化,不能綜合PH值。應(yīng)用多級(jí)液液萃取器萃取與其他分離溶液組分的方法相比,優(yōu)點(diǎn)在于常溫操作,節(jié)省能源,不涉及固體、氣體,操作方便。萃取在如下幾種情況下應(yīng)用,通常是有利的:①料液各組分的沸點(diǎn)相近,甚至形成共沸物,為精餾所不易奏效的場(chǎng)合,如石油餾分中烷烴與芳烴的分離,煤焦油的脫酚;

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