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一水硫酸鋅生產(chǎn)過程中常見問題分析河北遠大動物藥業(yè)李四化劉培目前國內(nèi)外生產(chǎn)飼料級一水硫酸鋅的企業(yè)多采用酸浸法,此方法在生產(chǎn)過程中多說會遇到1:次氧化鋅中鋅的浸取2:鎘的流向3:錮的浸出4:錮的去雜5:萃錮廢水的綜合利用6:制錮過程對環(huán)境影響的綜合分析。本文針對以上六個問題詳加分析說明。1:次氧化鋅中鋅的浸取投料時先放廢水和尾水再加硫酸,啟動攪拌和排氣引風(fēng),然后才能進行投料。浸取:邊投料邊加濃硫酸,浸取終點PH值5.0,再加1包80%左右的氧化鋅,把已絡(luò)合的錮,吸附沉降,使化合液池的溫度上升到70?80°C。投入原料的搭配比:控制Zn含量50%以上,注意原料的質(zhì)量和原料中的雜物,結(jié)塊物料必須砸碎使用,嚴(yán)禁塊狀物體入桶和直接桶口倒料,原料的雜物及時撿出,包裝袋應(yīng)倒干凈,整理好,放在指定位置。浸取過程中95%的鋅,90%的鎘,大部份的鐵、錳被浸出進入溶液,殘渣中主要為鉛,大約含鉛30%左右,錮、鉍、錫等重金屬氧化物不易被稀硫酸浸出,被殘留在鉛泥中。鎘在次氧化鋅中一般含量在2-3%。左右,大約占總量10%的鎘殘留在鉛泥中,鉛泥中含鎘在0.1-0.2%。。鉛泥中還含有5-8%的鋅。2:鎘的流向一噸含鋅50%的次氧化鋅中含鎘1-2kg,做成4-4.5m3的硫酸鋅溶液(30Be),每個立方溶液中含Cd300-400g,即300mg/l,一般在置換除雜中除去,置換渣中一般含鎘10%左右,生產(chǎn)一噸一水硫酸鋅,產(chǎn)生的置換渣在10kg左右,遠大藥業(yè)有限公司一年生產(chǎn)4000噸一水硫酸鋅,產(chǎn)生的鎘渣應(yīng)在40噸左右。大約有10%的鎘被殘留在鉛泥中,由于錮需用濃硫酸浸出,因此,在浸錮過程中,鎘在高酸的情況下被全部浸取出來,在浸錮過程中每噸鉛泥能產(chǎn)生3m3左右的浸錮溶液,該溶液一般含錮300mg/l,含鋅15-20g/l,含鎘30-60mg/l。3:錮的浸出鋅精礦中約85%的錮留在鋅焙砂中。也就是說,錮幾乎全部以閃鋅礦氧化過程中形成的不揮發(fā)性的三價錮氧化In2O3形式轉(zhuǎn)入鋅焙砂中。焙砂的粒度愈細,用濃度為90?100g/L的H2SO4浸出錮的速度就愈高。此時在溶液中形成In2(SO4)3,其溶解度在75°C時為85g。但當(dāng)溫度降至25C時,從硫酸鹽溶液中會析出九水硫酸錮In2(SO4)3?9H2O。這就注定了錮的浸出需用濃硫酸浸出,浸取液終點含酸為20g/l。反應(yīng)溫度在75-85^最佳。在浸錮過程中每噸鉛泥能產(chǎn)生3m3左右的浸錮溶液,該溶液一般含錮300mg/l,含鋅15-20g/1,含鎘30-60mg/l。還含有一定量的鐵、鉍、錫等高價化合物,因此,需對該浸出溶液進行綜合處理,才能應(yīng)用于錮的萃取。4:錮的去雜錮的萃取劑為P204,該萃取劑是一種強酸性萃取劑,對金屬離子的吸附有強選擇性,能夠全部吸附三價金屬離子及部分吸附高價離子,因此,我們采用鐵粉還原的辦法使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe2+,置換除鉍,部分除錫。用加硫化物的辦法沉淀Cd、Sn、Mn等雜質(zhì)以減少對P204的干擾。因此,經(jīng)凈化處理后的溶液僅含F(xiàn)e2+,In3+,微量的Cd、Sn、Mn等雜質(zhì)。5:萃錮廢水的綜合利用萃錮廢水中含鋅15-20g/1,含鎘10mg/l(在萃錮和硫化物沉淀過程中被處理掉了三分之二的鎘)。含酸為20g/l。由于該該溶液中大部分有害金屬都被清除掉,溶液中的主要元素為Zn2+、Fe2+、Mn、H+及微量金屬元素,因此,全國幾乎所以的硫酸鋅的萃錮廢水都被應(yīng)用于浸取鋅,無一例外,因為萃錮廢水對硫酸鋅溶液的有害雜質(zhì)主要為鐵、錳,但在硫酸鋅行業(yè)對鐵錳的控制指標(biāo)不是很高,后工序去雜處理也容易,所以,在錮瘋漲的年代,硫酸鋅行業(yè)大量上馬,這也是一個主要原因,但碳酸鋅、活性氧化鋅、電解鋅等行業(yè)由于對鐵錳要求相對要高得多,去雜成本成倍增長,所以其它行業(yè)萃錮廢水的綜合利用相對來說要困難得多。6:制錮過程對環(huán)境影響的綜合分析制錮過程的廢氣主要表現(xiàn)在兩個方面:①浸取過程中產(chǎn)生的廢氣;②置錮過程中產(chǎn)生的廢氣。浸取過程中產(chǎn)生的廢氣的處理辦法一般用酸霧吸收塔:在酸霧凈化方式上,我們采用溶液吸收法:廢氣通過抽風(fēng)通道經(jīng)F4-62-7APP塑料離心風(fēng)機吸入酸霧吸收塔吸收、凈化。離心通風(fēng)機風(fēng)量大,風(fēng)量19657CMH,全壓919Pa,配套電機Y系列(IP44)封閉式三相異步電動機,型號:Y132M-4。額定功率:7.5kw,滿載時的轉(zhuǎn)速:1440r/min。入口風(fēng)管采用0500PVC管,管內(nèi)風(fēng)速達到27-28m/s,酸霧塔底部主體41280*1800(錐高500),吸收段一、二均為0650*1300,上錐500,上部排風(fēng)管4315*4000,主體總高度為:11000。吸收液采用堿性溶液,吸收率達到99.5%以上,完全能夠達到凈化氣體的目的。風(fēng)道內(nèi)流動速率快,吸收效果好,不可能外泄。吸收后的廢水全部用于浸取鋅,既凈化了煙氣,又使廢水得到了合理利用。置錮過程中產(chǎn)生的廢氣:錮萃取過程使用P204作為萃取劑,因此,P204在萃取錮的同時又萃取了砷,因此,在置換錮的同時有可能產(chǎn)生砷的有毒氣體。所以,在錮瘋漲的年代砷中毒也是時有發(fā)生的事?,F(xiàn)在置換錮的過程中采取全封閑排氣系統(tǒng),基本上拒絕了類似現(xiàn)象的發(fā)生。制錮過程中會不會產(chǎn)生鎘污染,這也是我們關(guān)心的問題,如果按照合理的控制,利用硫酸鋅工藝中產(chǎn)生的廢渣提錮是不會產(chǎn)生鎘污染的:理由如下:①次氧化鋅中含鎘量一般比較低,1-2%。一般是含鎘比較高的,許多次氧化鋅要遠遠低于這一數(shù)據(jù);②鎘在硫酸鋅浸出過程中90%被浸出來了,只有少量的鎘被遺留在鉛泥中;③從經(jīng)濟效益的角度考慮,萃錮廢水被得以回收利用,這
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