2019水質(zhì)磺酰脲類農(nóng)藥的測定高效液相色譜法

水質(zhì) 磺酰脲類藥的測高效液色譜法目 次前 言 ii用圍 1范引文件 1法理 1擾消除 1劑材料 1器設備 22析驟 4果算表示 5密和確度 6質(zhì)保和量制 7物理 7附錄A（規(guī)性錄）法的出和定限 8附錄B（資性錄法的密和確度 9i水質(zhì) 磺酰脲類農(nóng)藥的測定 高效液相色譜法本標準規(guī)定了測定水中磺酰脲類農(nóng)藥的高效液相色譜法。隆、醚苯磺隆、氯磺隆、胺苯磺隆、芐嘧磺隆、吡嘧磺隆和氯嘧磺隆等10種磺酰脲類農(nóng)藥的測定。采用直接進樣，進樣體積為50μl時，方法檢出限為0.006mg/L～0.009mg/L，測定下限為0.024mg/L～0.036mg/L2501.020μl0.05μg/L～0.090.20/L～0.36準。HJ/T91 HJ/T164 3,6-二氯4-（2,4-）-丁酸（2,4-DB）除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為不含目標物的純水。15.1 ρ（H3PO4）=1.69g/ml。（Na2S2O3）。（NaCl）。在400℃下灼燒2h，冷卻后，于磨口玻璃瓶中密封保存。（Na2SO4）。在400℃下灼燒2h，冷卻后，于磨口玻璃瓶中密封保存。（NaOH）c（NaOH）=0.1mol/L。稱取0.4g氫氧化鈉（5.5）溶于水中，然后用水稀釋至100ml。（CH3CN）（CH3OH）（CH2Cl2）5.10 20+80。取20ml乙腈（5.7）和80ml水混合。ρ=100mg/L。C181000mg/6ml。1000mg/6。0.45μm5.15 99.99%5254.6mmC181000ml50010、50100。按照HJ/T91和HJ/T164pH7～9pH7～2980mg/L。42d4避光保存，8d內(nèi)分析完畢。水樣經(jīng)濾膜（5.14）過濾后，置于2ml樣品瓶中，待測。萃取250ml500ml2.5g（5.3）（5.1）調(diào)pH20ml（5.9）2min15min15l（5.1（5.10）1.0ml（5.14）注：部分磺酰脲類農(nóng)藥在酸性中不穩(wěn)定，樣品調(diào)節(jié)pH約為3后，應立即進行萃取。凈化對于基體復雜的水樣，濃縮后的萃取液應進行凈化。將10ml二氯甲烷（5.9）加到硅膠凈化柱5ml（5.9）2用氮吹儀吹至近干，用乙腈溶液（5.10）溶解并定容至1.0ml，用濾膜（5.14）過濾到樣品瓶中，待測。（5.1）（6。用5l甲醇（52/n的流速10ml2ml富集250mlpH3～62ml/min515ml（5.8）（6.5）60干，再用乙腈溶液（5.10）溶解并定容至1.0ml，用濾膜（5.14）過濾到樣品瓶中，待測。7.3 用實驗用水代替樣品，按照與試樣制備（7.2）相同步驟進行空白試樣的制備。3：乙腈，流動相（0.02%磷酸nm；50.020.0。1時間（min）流動相A（%）流動相B（%）0208010～22356527～32406035～45455550～55901060～702080注：50min～55min用于清洗色譜柱，清洗時間可根據(jù)實際樣品的復雜程度進行調(diào)整。60min～70min為色譜柱的平衡時間。（5150.050mg/L0.1000.500mg/L2.00mg/L10.0。（5（5150.100mg/L、0.500mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L、10.0mg/L（測定按照與校準曲線的建立（8.2）相同的條件進行試樣（7.2）的測定。按照與試樣測定（8.3）相同的條件進行空白試樣（7.3）的測定。4在本標準規(guī)定的色譜參考條件（8.1）下，10種磺酰脲類農(nóng)藥的標準色譜圖見圖1。41412356789 10色譜峰響應值25色譜峰響應值201510500 5 10

20 25 30 35

min1—煙嘧磺隆；2—噻吩磺?。?—甲磺??；4—甲嘧磺隆；5—醚苯磺隆；6—氯磺??；7—胺苯磺?。?—芐嘧磺?。?—吡嘧磺?。?0—氯嘧磺隆。圖1 磺脲農(nóng)標色譜（ρ=0.500mg/L）樣品中目標化合物的質(zhì)量濃度ρi（mg/L）按照公式（1）計算。AiaDi b

（1）式中：ρi——樣品中目標化合物i的質(zhì)量濃度，mg/L；Ai——目標化合物i的峰面積或峰高；a——目標化合物i校準曲線的截距；b——目標化合物i校準曲線的斜率；D——稀釋倍數(shù)。樣品中目標化合物的質(zhì)量濃度ρi（μg/L）按照公式（2）計算。ρVD103ρis 1 i V

（2）5式中：ρi——樣品中目標化合物i的質(zhì)量濃度，μg/L；ρis——從校準曲線計算得到試樣中目標化合物i的質(zhì)量濃度，mg/L；V1——試樣制備后的定容體積，ml；V——取樣體積，ml；D——稀釋倍數(shù)。測定結果小數(shù)點位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。6100.020mg/L0.500mg/L8.00mg/L的工業(yè)廢水加標樣品進行了6次重復測定：實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：0.9%~19%，0.2%~13%，0.1%~13%6.2%~20%，5.1%~8.2%，6.8%~9.1%r分別mg/L~0.006mg/L~0.084mg/L~1.3Rmg/L~0.012mg/L，0.11mg/L~0.13mg/L，1.7mg/L~2.2mg/L。6100.200μg/L、2.00、32.0的地表水6r07gL0.0g~0.56gL4.7g~7.8gLR0.07g~0.11gL0.69g~1.2μg/L，12μg/L~19μg/L。6102.0032.0工業(yè)廢水62.7%~19%，1.2%~21%rμg/L；再現(xiàn)性限R分別為：0.57μg/L~1.2μg/L，11μg/L~17μg/L。6100.200、2.00、32.0的地表水69.~712~29018r0.04g~0.gL0.20g~0.42gL3.8g~8.1gLR0.06g~0.9gL0.63g~1.2μg/L，9.2μg/L~15μg/L。6（0~0.093）mg/L（0~2.01）mg/L（0~24.2）mg/L0.500mg/L610加標回收率范圍分別為：97.4%~104%，90.5%~107%，83.1%~103%。加標回收率最終值分別為：。660.200、2.00、32.061080.5%~86.8%，84.2%~95.6%，5.8%，78.4%±22.4%~91.1%±30.0%。6家實驗室用液液萃取對加標濃度為2.00μg/L的生活污水樣品，對含磺酰脲類農(nóng)藥濃度為（0~71.3）μg/L的工業(yè)廢水加標32.0μg/L的樣品進行了6次重復分析測定：10種磺酰脲類農(nóng)藥的平均加標回收率范圍分別為：76.4%~101%，81.9%~92.6%；加標回收率最終值分別為：78.9%±27.0%~101%±26.6%，81.9%±11.0%~92.6%±28.0%。60.200、2.00、32.0680.3%~88.8%，80.3%±27.6%~88.8%±17.8%。精密度和準確度結果參見附錄B。每20個樣品或每批次（≤20個樣品/批）應至少做一個實驗室空白，測定結果應低于方法檢出限。校準校準曲線的相關系數(shù)≥0.995。每10個樣品或每批次（≤10個樣品/批）應測定一個校準曲線中間濃度點標準溶液，測定結果與該點濃度的相對誤差應在±15%之內(nèi)。每20個樣品或每批次（≤20個樣品/批）應做一個平行樣。對于直接進樣法，平行樣的相對偏差≤30%。對于液液萃取和固相萃取，平行樣的相對偏差≤35%。每20個樣品或每批次（≤20個樣品/批）應做一個基體加標樣。對于直接進樣法，基體加標回收率應在70%～130%之間。對于液液萃取和固相萃取，基體加標的回收率應在60%～130%之間。實驗中產(chǎn)生的有機廢液應集中收集和保管，并做好相應的標識，委托有資質(zhì)的單位進行處理。7附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限表A.1給出了10種磺酰脲類農(nóng)藥的方法檢出限和測定下限。表A.1 方的出測定限序號農(nóng)藥名稱英文名稱CAS號直接進樣液液萃取固相萃取檢出限（mg/L）測定下限（mg/L）檢出限L）測定下限）檢出限）測定下限（μg/L）1煙嘧磺隆Nicosul-furon111991-09-40.0090.0360.050.200.050.202噻吩磺隆Thifensul-furonmethyl79277-27-30.0090.0360.050.200.070.283甲磺隆Metsulfuron-methyl74223-64-60.0060.0240.060.240.090.364甲嘧磺隆Sulfome-turonmethyl74222-97-20.0060.0240.060.240.070.285醚苯磺隆Triasul-furon82097-50-50.0090.0360.060.240.090.366氯磺隆Chlorsul-furon64902-72-30.0060.0240.070.280.090.367胺苯磺隆Ethametsul-furonmethyl97780-06-80.0090.0360.090.360.080.328芐嘧磺隆Bensulfuron-methyl83055-99-60.0090.0360.090.360.060.249吡嘧磺隆Pyrazosul-furonethyl93697-74-60.0060.0240.060.240.060.2410氯嘧磺隆Chlorimuron-ethyl90982-32-40.0060.0240.060.240.090.368附錄B（）表B.1～表B.6分別給出了10種磺酰脲類農(nóng)藥的方法精密度和準確度。表B.1工業(yè)廢水直接進樣的精密度序號農(nóng)藥名稱加標濃度（mg/L）測定均值（mg/L）實驗室內(nèi)相對（%）實驗室間相對（%）重現(xiàn)性限r(nóng)（mg/L）再現(xiàn)性限R（mg/L）1煙嘧磺隆0.0200.0191.7～16160.0050.0090.5000.5180.4～135.10.0840.118.007.550.8～116.81.11.82噻吩磺隆0.0200.0190.9～198.10.0040.0060.5000.5090.3～9.57.30.0650.128.007.540.8～118.81.12.13甲磺隆0.0200.0201.4～14110.0040.0200.5000.5130.4～9.27.30.0640.128.007.540.8～109.11.12.24甲嘧磺隆0.0200.0201.5～14160.0050.0200.5000.5070.4～9.06.90.0650.128.007.480.7～107.10.891.75醚苯磺隆0.0200.0202.6～16110.0060.0200.5000.5190.3～106.30.0740.128.007.850.7～127.61.32.16氯磺隆0.0200.0191.7～15110.0040.0190.5000.5110.2～9.17.80.0630.138.007.560.8～109.00.942.17胺苯磺隆0.0200.0191.9～166.20.0040.0190.5000.5100.2～9.47.50.0680.138.007.820.1～138.81.12.28芐嘧磺隆0.0200.0201.1～11100.0040.0200.5000.5050.2～8.98.20.0650.138.007.530.7～137.61.11.99吡嘧磺隆0.0200.0201.9～16110.0060.0200.5000.5090.4～9.27.60.0630.138.007.820.3～127.51.01.910氯嘧磺隆0.0200.0201.6～16200.0040.0210.5000.5230.7～8.77.50.0660.138.007.411.1～128.91.32.29表B.2液液萃取的精密度序號農(nóng)藥名稱樣品類型加標濃度（μg/L）測定均值（μg/L）實驗室內(nèi)相對標準偏差（%）實驗室間相對標準偏差（%）重現(xiàn)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）1煙嘧磺隆地表水0.2000.173.9～16150.050.082.001.665.2～15190.380.9532.027.71.6～10184.715生活污水2.001.649.5～15200.611.1工業(yè)廢水32.025.93.5～20118.2112噻吩磺隆地表水0.2000.175.7～18140.060.092.001.822.5～9.6230.351.232.028.41.8～12205.417生活污水2.001.802.9～9.5210.361.1工業(yè)廢水32.027.63.6～17167.6143甲磺隆地表水0.2000.179.4～20140.070.092.001.822.5～10220.301.232.028.61.7～12225.919生活污水2.001.832.7～16170.360.91工業(yè)廢水32.028.04.7～211311144甲嘧磺隆地表水0.2000.174.1～15160.060.092.001.882.5～11110.380.6932.029.22.2～16177.515生活污水2.001.703.1～109.60.390.58工業(yè)廢水32.027.83.3～13207.7175醚苯磺隆地表水0.2000.165.4～17120.050.072.001.842.5～18120.560.8032.028.61.5～14176.915生活污水2.002.035.6～15130.600.94工業(yè)廢水32.027.43.1～9.9144.2116氯磺隆地表水0.2000.165.3～16150.050.082.001.751.8～13220.391.232.027.82.0～11216.118生活污水2.001.754.0～14210.491.2工業(yè)廢水32.027.93.2～19178.3157胺苯磺隆地表水0.2000.166.2～16130.060.082.001.782.5～10150.370.8132.028.01.4～14166.914生活污水2.001.834.4～13130.520.80工業(yè)廢水32.026.31.7～16147.51310續(xù)表B.2序號農(nóng)藥名稱樣品類型加標濃度（μg/L）測定均值（μg/L）實驗室內(nèi)相對標準偏差（%）實驗室間相對標準偏差（%）重現(xiàn)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）8芐嘧磺隆地表水0.2000.177.0～19190.060.112.001.733.3～13160.410.8632.027.42.1～12156.613生活污水2.001.744.0～167.40.490.57工業(yè)廢水32.027.64.5～14107.29.99吡嘧磺隆地表水0.2000.172.8～19180.070.112.001.733.8～20110.550.7432.027.92.1～13206.216生活污水2.001.793.2～19170.621.0工業(yè)廢水32.025.34.6～14186.91410氯嘧磺隆地表水0.2000.172.7～20210.060.112.001.663.3～20150.550.8432.025.15.1～16147.812生活污水2.001.654.3～196.51.01.0工業(yè)廢水32.025.03.8～2118111611表B.3地表水固相萃取的精密度序號農(nóng)藥名稱加標濃度（μg/L）測定均值（μg/L）實驗室內(nèi)相對標準偏差（%）實驗室間相對重現(xiàn)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）1煙嘧磺隆0.2000.162.3～13140.040.072.001.623.7～12250.321.232.025.92.1～20178.0142噻吩磺隆0.2000.163.7～15120.050.072.001.661.9～8.3210.251.032.025.52.4～14185.0143甲磺隆0.2000.182.3～20140.070.092.001.683.8～13170.370.8832.026.31.9～13174.8134甲嘧磺隆0.2000.163.4～21130.050.072.001.693.4～6.4140.240.7032.026.80.6～7.7133.7115醚苯磺隆0.2000.173.1～23140.070.092.001.703.9～5.8120.230.6332.027.61.5～7.0143.8116氯磺隆0.2000.163.2～13170.040.092.001.634.3～7.3140.270.7032.026.52.5～11154.6127胺苯磺隆0.2000.170.9～19160.050.092.001.811.8～5.2140.200.7432.027.32.0～19177.9158芐嘧磺隆0.2000.172.4～17130.040.072.001.864.0～7.2140.270.7932.028.42.1～119.96.29.79吡嘧磺隆0.2000.165.6～15140.050.082.001.821.8～7.7150.260.7932.028.12.5～14107.01110氯嘧磺隆0.2000.164.7～119.90.040.062.001.801.3～17180.420.9732.027.23.1～129.06.79.212表B.4工業(yè)廢水直接進樣的準確度序號農(nóng)藥名稱樣品的濃度（mg/L）加標濃度（mg/L）加標回收率范圍（%）P2S(%)P1煙嘧磺隆N.D0.50091.5～110101±15.6N.D～0.06896.6～109102±9.8N.D～0.30089.0～10899.0±13.42噻吩磺隆N.D～0.0210.50089.8～10898.9±12.2N.D～0.65575.4～10192.8±23.6N.D～3.8072.7～94.383.1±18.63甲磺隆N.D～0.0140.50092.8～114100±15.00.148～0.54376.0～11998.5±27.40.615～5.1975.4～10892.9±22.24甲嘧磺隆N.D0.50084.3～10797.5±17.4N.D～0.14686.6～10899.1±14.6N.D～1.7577.3～10595.2±20.65醚苯磺隆N.D0.50091.8～109104±14.0N.D98.2～111105±10.4N.D90.4～112101±14.06氯磺隆N.D0.50092.5～109101±13.4N.D96.4～125107±19.8N.D～0.10488.1～127103±25.87胺苯磺隆N.D0.50086.5～10597.4±13.6N.D98.6～104101±4.0N.D94.8～103100±6.28芐嘧磺隆N.D～0.0160.50092.9～109102±13.0N.D～0.53579.5～11295.2±22.2N.D～4.9477.8～96.886.2±17.29吡嘧磺隆N.D0.50090.4～10799.2±13.8N.D89.6～10499.8±10.8N.D～0.03689.9～10195.4±9.210氯嘧磺隆N.D～0.0930.50092.5～113103±17.20.049～2.0178.7～10990.5±23.20.352～24.275.7～10388.3±18.5注：N.D-未檢出。13表B.5液液萃取的準確度序號農(nóng)藥名稱樣品類型樣品的濃度（μg/L）加標濃度）加標回收率范圍（%）P2SP1煙嘧磺隆地表水N.D0.20064.4～94.882.9±23.42.0069.7～10287.5±22.032.067.2～11186.5±31.8生活污水N.D2.0061.2～99.578.9±27.0工業(yè)廢水N.D～1.4932.078.4～97.785.9±13.42噻吩磺隆地表水N.D0.20065.0～10386.8±25.02.0081.1～12095.3±29.632.070.4～11988.8±35.6生活污水N.D2.0063.1～11987.3±39.0工業(yè)廢水N.D～2.7632.083.1～10990.3±19.43甲磺隆地表水N.D0.20065.2～99.784.7±22.82.0080.8～11595.6±25.832.063.8～12189.4±39.4生活污水N.D2.0065.3～11289.8±31.0工業(yè)廢水N.D～71.332.075.1～97.286.8±15.04甲嘧磺隆地表水N.D0.20071.0～10885.0±28.02.0080.8～11193.6±21.632.074.5～11591.1±30.0生活污水N.D2.0076.5～10085.1±16.4工業(yè)廢水N.D32.073.8～11492.6±28.05醚苯磺隆地表水N.D0.20071.5～96.282.3±17.02.0080.9～11092.4±21.432.072.8～98.889.3±29.8生活污水N.D2.0085.2～117101±26.6工業(yè)廢水N.D～0.4132.083.4～99.990.0±12.26氯磺隆地表水N.D0.20062.2～96.280.5±24.02.0084.9～11092.9±19.232.071.3～11289.2±29.0生活污水N.D2.0066.8～11786.0±37.6工業(yè)廢水N.D32.082.7～10692.2±15.27胺苯磺隆地表水N.D0.20069.2～97.683.1±21.62.0076.4～10889.2±25.232.067.5～10887.4±28.4生活污水N.D2.0079.9～11091.2±23.2工業(yè)廢水N.D～0.1132.075.9～98.386.6±16.014B.5序號農(nóng)藥名稱樣品類型樣品的濃度（μg/L）加標濃度）加標回收率范圍（%）P2SP8芐嘧磺隆地表水N.D0.20069.1～10985.3±32.82.0076.6～11287.6±27.032.067.1～97.385.5±25.2生活污水N.D2.0076.7～94.487.0±12.