2020固定污染源廢氣醛、酮類化合物的測定溶液吸收-高效液相色譜法

固定污源廢氣 醛、酮化合物的測定 溶液吸收高效液色譜目 次前 言 ii適范圍 1規(guī)性用件 1方原理 1干和除 1試和料 1儀和備 3樣品 3分步驟 5結(jié)計(jì)與示 6密和確度 7量證質(zhì)控制 7物理 8附錄A規(guī)性錄）方法出和定限 9附錄B資性錄）方法密和確度 10附錄C資性錄）醛、類-DNPH生乙腈水體分參色圖 12i固定污染源廢氣 醛、酮類化合物的測溶液吸收-高效液相色譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的酸和有機(jī)試劑等具有強(qiáng)烈的腐蝕性、刺激性和毒性，試劑配制過程本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中醛、酮類化合物的高效液相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源有組織排放廢氣中甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、2-丁酮、正丁醛、苯甲醛、異戊醛、正戊醛、正己醛共12種醛、酮類化合物的測定。當(dāng)采集有組織排放廢氣20L（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干煙氣）時(shí)，方法的檢出限為0.01mg/m3～0.02mg/m3，測定下限為0.04mg/m3～0.08mg/m3。詳見附錄A。GB/T16157 HJ/T373 （）HJ/T397 2,4-二硝基2,4-360nm除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的超純水。1乙腈H3NH2C2C6H14鹽酸C：=119g/，優(yōu)。5.5 2,4-二硝基肼(DNPH)：w≥98.0%5.6 丙烯(C3H4O)：w≥98.0%。5.7 C4H6Ow≥98.0%。3+7aO445412-DNPHρ=100μg/ml（。直-DNPH42個(gè)月。-DNPHρ=10.0μg/ml（。1.00ml-DNPH10ml（5.1）42ρ=1000μg/ml。4ρ=100μg/ml。移取1.00ml醛、酮類化合物標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.12)于10ml容量瓶中，用乙腈（5.1）稀釋并定容至標(biāo)線，混勻。于4℃以下密閉、避光冷藏，可保存兩周。ρ≈1000μg/ml。（5.6）0.100100ml（5.1）41ρ≈1000μg/ml。（5.7）0.100100ml（5.1）41ρ≈100μg/ml。移取100l（5.4（.1于10l（5.1）41DNPH稱取DNPH（5.5）4.0g于棕色試劑瓶中，加入180ml鹽酸（5.4，再加入820l水，超聲30min。形成飽和溶液，過濾。H2L60l（5.2取3i（60ml正己烷（5.3）萃取，當(dāng)有機(jī)相與DNPH溶液分層后，將下層的DNPH2注：每批DNPH飽和溶液應(yīng)在采樣前48h內(nèi)準(zhǔn)備和純化。純化后空白應(yīng)滿足11.1的要求。5.18 99.999%。5.19 濾膜：0.45μmC184.60mm×250mm×5.0μm，pH2～11（ODS）0.2L/min～1.5L/min120℃。75。2L2501L4。樣品固定污染源廢氣的布點(diǎn)、采樣及參數(shù)測定應(yīng)符合GB/T16157和HJ/T397中的相關(guān)規(guī)定，采樣裝置見圖1。0lH（5.7（650.2L/min～0.5L/min11h3～410%120℃，將同批采樣的三支裝有50mlDNPH飽和吸收液（5.17）的棕色氣泡吸收瓶（6.5）帶到采樣現(xiàn)場但不進(jìn)行樣品采集，隨樣品一同運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，作為運(yùn)輸空白樣品。31—煙道；2—帶加熱裝置的采樣管；3—旁路吸收瓶；4—溫度計(jì)；5—真空壓力表；6—吸收瓶；7—三通閥；8—干燥器；9—流量計(jì)；10—采樣泵。圖1 固污源氣樣系組示圖433250ml210ml二氯甲烷或（5.83i150l三角瓶中。再用0l（5（52機(jī)相，加入無水硫酸鈉（5.9）至硫酸鈉顆?？勺杂闪鲃?dòng)。放置30min，脫水干燥。6.64（5.，10.0注：樣品采集后放置時(shí)間較長或DNPH對(duì)測定影響較大時(shí)，采用二氯甲烷-正己烷混合溶液萃取樣品。運(yùn)輸空白（7.1.2）按照試樣的制備（7.3）制備運(yùn)輸空白試樣。同批采樣的吸收液按照試樣的制備（7.3）制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。4柱溫箱溫度：35℃；進(jìn)樣體積：10μl；紫外檢測器波長：360nm。梯度洗脫程序見表1，流動(dòng)相A：乙腈，流動(dòng)相B：水，流動(dòng)相C：甲醇。表1 梯洗程序時(shí)間（min）流動(dòng)相流速（ml/min）乙腈（%）水（%）甲醇（%）01.020354561.003070201.002080301.0352045331.0203545使用乙腈-C2和圖C.1。校準(zhǔn)-DNPH（0.10μg/ml、0.20μg/ml、0.50μg/ml、1.00μg/ml、2.00μg/ml4.00μg/ml12-DNPH衍生物的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖2。1—甲醛-DNPH；2—乙醛-DNPH；3—丙烯醛-DNPH；4—丙酮-DNPH；5—丙醛-DNPH；6—丁烯醛-DNPH；7—正丁醛-DNPH；8—2-丁酮-DNPH；9—苯甲醛-DNPH；10—異戊醛-DNPH；11—正戊醛-DNPH；12—正己醛-DNPH。圖2 12醛酮-DNPH衍Th物標(biāo)色圖5按照與試樣測定（8.3）相同的儀器條件進(jìn)行運(yùn)輸空白試樣（7.4.1）和實(shí)驗(yàn)室空白試樣（7.4.2）的測定。注：DNPH（5.17）DNPH（5.17）-在250l150lH（5.710l（5.16（7.3丙烯醛腙及其聚合物的色譜圖見圖3。丁烯醛腙及其聚合物的色譜圖見圖C.2。丙烯醛-DNPH；4—-DNPH；5—丙醛丙烯醛-DNPH丁烯醛正丁醛2-丁酮苯甲醛-DNPH；11—正戊醛-DNPH；12—-DNPH。圖3 醛酮化物準(zhǔn)溶成反后標(biāo)色譜圖按公式（1）計(jì)算樣品中醛、酮類化合物的質(zhì)量濃度。i0VDV16

（1）式中：——樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，mg/m3；i——從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到試樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/ml；0——從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白中目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度的平均值，μg/ml；V——試樣的濃縮定容體積，ml；D——試樣的稀釋倍數(shù)；V1——采樣體積，L。應(yīng)按照相應(yīng)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或排放標(biāo)準(zhǔn)的要求，采用規(guī)定狀態(tài)的采樣體積。測定結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)后保留位數(shù)與檢出限一致，且最多保留三位有效數(shù)字。精密度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)醛、酮類化合物空白加標(biāo)量為2.0μg、5.0μg和20.0μg（相當(dāng)于廢氣濃度0.10mg/m3、0.25mg/m3和1.00mg/m3）的吸收液進(jìn)行6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.4%～9.8%，2.6%～6.7%和0.8%～3.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.4%～9.7%，2.2%～8.1%和1.3%～7.7%；重復(fù)性限為：0.01mg/m3～0.02mg/m30.02mg/m3～0.03mg/m3和0.04mg/m3～0.07mg/m3；再現(xiàn)性限為：0.02mg/m3～0.03mg/m30.03mg/m3～0.05mg/m3和0.06mg/m3～0.20mg/m3。10.2 準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有組織排放廢氣樣品進(jìn)行了加標(biāo)測定，醛、酮類化合物加標(biāo)量為5.0g相當(dāng)于廢氣濃度.25g/61.～070.9%±10.8%～96.8%±9.2%。精密度和準(zhǔn)確度詳見附錄B?？瞻?50ml吸收液中醛、酮類化合物含量限值：甲醛為0.50μg；乙醛為0.30μg；丙酮為0.90μg；其他物質(zhì)均為0.30μg。每批樣品至少分析2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白和1個(gè)運(yùn)輸空白?？瞻字腥?、酮類化合物含量限值：甲醛為0.50μg；乙醛為0.30μg；丙酮為0.90μg；其他物質(zhì)均為0.30μg。校準(zhǔn)7標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995，否則，重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。120%實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中收集，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，依法委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。8附錄A（）當(dāng)固定污染源有組織排放廢氣采樣體積為20L（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干煙氣）時(shí)，方法檢出限和測定下限見附表A.1。附表A.1 有織放氣方檢限測下限序號(hào)化合物名稱CAS號(hào)最低檢出量/（μg）檢出限/(mg/m3)測定下限/(mg/m3)1甲醛50-00-00.180.010.042乙醛75-07-00.150.010.043丙烯醛107-02-80.130.010.044丙酮67-64-10.170.010.045丙醛123-38-60.240.020.086丁烯醛123-73-90.160.010.047正丁醛123-72-80.160.010.0482-丁酮78-93-30.160.010.049苯甲醛100-52-70.290.020.0810異戊醛590-86-30.280.020.0811正戊醛100-62-30.260.020.0812正己醛66-25-10.220.020.089附錄B（）附表B.1中為方法精密度指標(biāo)，附表B.2中為方法準(zhǔn)確度指標(biāo)。表B.1 組排廢方法精度化合物名稱總平均值/(μg)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/（%）重復(fù)性限/(mg/m3)再現(xiàn)性限/(mg/m3)甲醛1.825.4～8.54.90.020.024.333.3～5.53.50.030.0316.02.0～3.84.60.060.12乙醛1.954.6～6.63.40.020.024.933.0～4.53.30.030.0319.41.6～2.63.10.060.10丙烯醛1.685.3～8.67.20.020.024.173.8～5.85.80.030.0416.22.4～3.35.00.070.13丙酮1.405.0～9.89.40.020.023.493.8～6.28.00.030.0514.32.5～3.65.60.060.12丙醛1.994.1～6.17.50.010.034.253.8～5.08.10.030.0517.52.2～3.66.00.070.16丁烯醛1.994.0～6.64.10.010.024.983.1～4.12.20.020.0319.51.5～2.81.30.060.06正丁醛1.803.4～8.43.70.020.024.013.6～5.95.40.030.0416.11.8～3.42.50.050.082-丁酮1.505.8～8.05.70.020.023.614.2～6.74.50.030.0313.02.8～3.82.60.060.07苯甲醛1.993.9～6.25.70.020.024.562.6～5.06.00.030.0518.12.1～3.45.00.070.14異戊醛1.934.0～7.19.70.020.034.283.7～4.87.90.030.0517.71.6～3.57.70.060.2010續(xù)表化合物名稱總平均值/(μg)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/（%）重復(fù)性限/(mg/m3)再現(xiàn)性限/(mg/m3)正戊醛1.724.2～8.75.60.020.024.404.3～5.34.50.030.0417.81.5～3.63.50.060.10正己醛1.503.6～7.76.70.010.023.793.5～4.96.20.020.0415.30.8～2.75.70.040.13表B.2 組排廢方法準(zhǔn)度序號(hào)化合物名稱實(shí)際樣品濃度/（mg/m3）加標(biāo)量相當(dāng)于廢氣樣品濃度/（mg/m3）加標(biāo)回收率范圍/（%）加標(biāo)回收率最終值P2S/%P1甲醛0.17～0.220.2576.3～88.583.3±9.62乙醛0.13～0.170.2584.2～91.389.0±7.23丙烯醛未檢出0.2571.4～85.978.5±10.64丙酮0.15～0.180.2564.5～81.673.7±15.85丙醛0.06～0.070.2572.9～83.677.8±7.26丁烯醛未檢出0.2591.1～10296.8±9.27正丁醛0.06～0.080.2569.9～83.679.0±11.082-丁酮未檢出0.2561.7～77.170.9±10.89苯甲醛未檢出0.2584.1～92.386.3±9.810異戊醛0.12～0.270.2586.4～99.695.6±9.411正戊醛未檢出0.2581.8～90.684.2±7.612正己醛未檢出0.2570.1～82.074.8±8.611附錄C（資料性附錄）醛、酮類-DNPH衍Th物的乙腈-水體系分離參考色譜圖圖C.1是按照表C.1在相應(yīng)的乙腈-水體系色譜分離條件下的參考色譜圖。表C.1 度脫序時(shí)間（min）流動(dòng)相流速（ml/min）乙腈（%）水（%）01.0653561.06040241.06040301.065351—甲醛-DNPH；2—乙醛-DNPH；3—丙烯醛-DNPH；4—丙酮-DNPH；5—丙醛-DNPH；6—丁烯醛-DNPH；7—2-丁酮-DNPH；8—正丁醛-DNPH；9