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飲用水中增加了氯化氰檢測的意義摘要:氧化氰是一種化學(xué)反應(yīng)活性較高,能與許多物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。受熱分解或接觸水、水蒸氣會發(fā)生劇烈反應(yīng),釋出劇毒和腐蝕性的煙霧。氧化氰的研究是有利于我們對它更好地了解并進(jìn)行預(yù)防和處理。本文對飲用水中增加氧化氰檢測的意義做出了分析。關(guān)鍵詞:氧化物毒性水質(zhì)檢測隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,人口的增加,不少地區(qū)水資源短缺,有的城市飲用水水源污染嚴(yán)重,居民生活飲用水安全受到威脅。1985年發(fā)布的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749—85)e已不能滿足保障人民群眾健康的需要。為此,衛(wèi)生部和國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會對原有標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了修訂,聯(lián)合發(fā)布新的強(qiáng)制性國家《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749—2006)⑵。其中毒理指標(biāo)中無機(jī)化合物由10項增加至21項,中間包含氯化氰。氯化氰,常見的氰化物(通常是指含氰根CN—)的無機(jī)物)的一種,是氰化物氯化過程中的初級產(chǎn)物,常溫常壓下是一種微溶于水的揮發(fā)性氣體,易溶于醇、乙醚等有機(jī)溶劑,具有刺激性,即使在低濃度下,仍具有較高的毒性。EPA早在1998年就將飲用水中的氯化氰作為氯化消毒的副產(chǎn)物列入環(huán)境檢測的“黑名單”中,成為優(yōu)先檢測對象。氯化氤的來源及危害1.1來源氯化氰為氰化物的一種,來源往往伴隨其他氰化物。氰化物的來源主要是工業(yè)廢水,象焦化廠、煤氣廠、煉油廠、化工廠、電鍍廠、金屬處理、有機(jī)玻璃制造等等他們排放的污水中就含有或多或少的氰化物。由于氰化物在大氣中存在的時間僅十幾分鐘,故一般不會造成大氣的污染,含氰廢渣由于必須處理后,才能堆積存放,因而產(chǎn)生的污染仍是對水的污染。氰化物污染水體引起魚類、家畜及至人群急性中毒的事例,國內(nèi)外都有報導(dǎo)。這些事件是因短期內(nèi)將大量氰化物排入水體造成的。一些植物的果實中含有少量以糖苷形式存在的氰化物如櫻、李、桃、杏、枇杷、蘋果等果仁中就含有這種氰化物。因誤食此類果仁而發(fā)生不幸者并不鮮見,特別是由于小孩食苦杏所引起的中毒實例尤多,苦杏仁成人服40?60粒,小孩服10?12粒就能中毒或死亡。另外,較少量的氰化物可能經(jīng)由暴雨沖刷因使用含有氰化物路鹽的路面,徑流進(jìn)入水體;地下水可能會經(jīng)由含有氰化物的垃圾掩埋而受到污染。1.2危害低濃度的氯化氰對呼吸道及眼有強(qiáng)刺激作用,引起氣管炎和支氣管炎;高濃度時,引起眩暈、惡心、大量流淚、咳嗽、呼吸困難、肺水腫,甚至迅速死亡。慢性影響:可有不同程度的嘔吐、腹瀉、尿痛、咳嗽、頭痛、體重減輕等。在發(fā)現(xiàn)氰氫酸也存在于宇宙空間中的同時,據(jù)SMiller實驗指出它是通過放電從甲烷、氨、水生成氨基酸時的中間產(chǎn)物,因此認(rèn)為它是生物以前的有機(jī)物生成中的重要中間產(chǎn)物。實際上,通過以氨和水溶液加熱而生成腺嘌吟,雖氫氰酸在生物體內(nèi)的存在并不多,但它可經(jīng)苦杏仁苷酶水解而生成,能和金屬原子形成非常好的絡(luò)會物,因此易和金屬蛋白質(zhì)結(jié)合,常常顯著地抑制金屬蛋白質(zhì)的機(jī)能,尤其是對細(xì)胞色素氧化酶,即使10-4M濃度,也會強(qiáng)烈地抑制,因而使呼吸停止⑶。氯化氤的毒理作用及體征在正常生理狀態(tài)下,飲用水中的氯化氰被人體吸收后,在胃酸作用下被迅速吸收轉(zhuǎn)變?yōu)闅淝杷?。人體細(xì)胞色素氧化酶含有二價鐵色素〔Fe2+),二價鐵色素與氧結(jié)合時變成三價鐵(Fe3+),待三價鐵將氧輸送至組織細(xì)胞供細(xì)胞利用后,可還原為二價鐵,但進(jìn)入人體的氰離子增多時,氰離子與三價鐵結(jié)合后,由于它的親合力很強(qiáng),阻止了細(xì)胞色素氧化酶內(nèi)三價鐵的還原及二價鐵的氧化,使組織細(xì)胞不能及時地得到充足的氧,形成內(nèi)窒息,進(jìn)而導(dǎo)致細(xì)胞死亡。這一過程表示為:含鐵細(xì)胞色素氧化酶+氰離子一氰化含鐵細(xì)胞色素氧化酶氰離子與人體內(nèi)的硫、鉆、葡萄糖醛酸也能結(jié)合,這些結(jié)合都是可逆的,其結(jié)合的程度取決于人體內(nèi)的氰離子濃度。氰離子與硫結(jié)合成為低毒的硫氰酸鹽,與鉆鹽結(jié)合成低毒的氰高鉆酸鹽,在肝臟中與葡萄糖醛酸結(jié)合成微毒的腈類化合物,這些生成低毒物質(zhì)的反應(yīng)對含鐵細(xì)胞色素氧化酶實際起到了天然的保護(hù)作用,緩沖中毒的程度[4。總之,氯化氰侵入人體后,能否引起中毒,取決于侵入人體的速度與體內(nèi)解毒作用及排泄的速度,小量慢慢地及收,不超過人體內(nèi)解毒作用與排泄的速度時,則不會引起中毒現(xiàn)象。2.1對人體及動物的毒性氰化物對溫血動物與人的危害較大,其特點(diǎn)是毒性大、作用快。氯化氰的作用極為迅速,在氯化氰濃度很低(0.005mg/L)的空氣中,人僅發(fā)生很短時間的頭痛、不適、心律不齊;在氯化氰濃度高(0.1mg/L)的空氣中,人將立即死亡或速死。神經(jīng)系統(tǒng):由于CN-可使神經(jīng)纖維蛻髓鞘現(xiàn)象和腦組織壞死及空泡變性等退行性病變發(fā)生,所以可出現(xiàn)頭痛、眩暈、注意力分散、健忘、無力、睡眠障礙、視力減退并出現(xiàn)五彩視、皮膚感覺異常、性功能減退,還可發(fā)生熱帶性神經(jīng)病變,彌漫性神經(jīng)退行性疾病侯群。由于視神經(jīng)萎縮,神經(jīng)性耳聾及影響骨髓感覺神經(jīng)而引起共濟(jì)失調(diào)等,如患煙草性弱視神經(jīng)萎縮等疾病。呼吸和消化系統(tǒng):咳嗽、呼吸急促、有窒息感。嗅覺和味覺改變,惡心、嘔吐、胃灼熱感及胸腹都有壓迫感。異氰酸酯類可引起過敏性哮喘。這類癥狀休息后大部分可消失,嚴(yán)重者還發(fā)生胃炎和肝脾腫大。心血管系統(tǒng):心動過速或過緩、心悸、心前區(qū)疼痛、血管緊張力降低及血循環(huán)變慢,心音低鈍,血壓普遍降低,部分人可出現(xiàn)心電圖變化。肌肉和皮膚:以運(yùn)動肌為主,大多以腰背兩側(cè)開始,出現(xiàn)全身肌肉酸痛、強(qiáng)直、僵硬、動作不靈活,最后活動受限等。皮膚??沙霈F(xiàn)皮疹(斑疹、血疹、泡疹)或潰瘍并極癢。致癌、致畸、致突變作用。2.2對水生動物的毒性氯化氰對魚類的毒性與環(huán)境有關(guān),這是因為氯化氰的毒性主要是氫氰酸的形成而產(chǎn)生的,因此,PH值的變化能影響毒性,亦即在堿性條件下氰化物的毒性較弱,而pH值低于6時則毒性增大。合成氰離子濃度為0.04?0.1mg/L時,就能使魚類致死,甚至在氰離子濃度0.009mg/L的水中鱘魚逆水游動的能力就要減少約50%。2.3對植物的毒性有文獻(xiàn)介紹,氰化物可使紫菜發(fā)生癌腫病,即可使紫菜的一部分體細(xì)胞大型化?;蚴辜?xì)胞分裂反常,由一般的單層排列變成多層排列,嚴(yán)重時葉片上會出現(xiàn)栗狀斑點(diǎn)或卷曲等現(xiàn)象。灌溉水中氰化物的濃度在1mg/L以下時小麥、水稻生長發(fā)育正常,濃度在0.5mg/L以下時對作物生長有一定刺激作用,產(chǎn)量有所增加,濃度為10mg/L時水稻開始受害,產(chǎn)量為對照的78%,小麥?zhǔn)芎Σ簧趺黠@,濃度為50mg/L時,小麥和水稻都明顯受害,但水稻受害更為嚴(yán)重,產(chǎn)量僅為對照的34.7%,小麥為對照的63%,水培時氰化物含量為1mg/L時,水稻生長發(fā)育開始受到影響,濃度在10mg/L時,水稻生長明顯受到抑制,產(chǎn)量比對照低50%,50mg/L時,大部分受害致死,少數(shù)殘存植株已不能結(jié)實。總之,氰化廠應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行環(huán)境法規(guī),含氰廢水、廢渣均應(yīng)置于處理設(shè)置內(nèi),不得任意排放,傾倒于其它場所,輸送含氰廢水、廢漿的管道應(yīng)加強(qiáng)巡檢,防止因斷裂而造成的外泄,萬一外泄可撒漂白粉破壞氰化物(達(dá)標(biāo)廢水除外)。飲用水中氯化氧的檢測和處理目前,國外對氯化氤的檢驗方法較多,我國已于2001年制定了飲用水中氯化氤的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(0.07mg/L),但對氯化氤的檢驗方法研究較少。因此研制出一種準(zhǔn)確可靠、適合我國飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的檢驗方法是亟待解決的問題。生活飲用水中氯化氤國標(biāo)推薦的檢驗方法是異煙酸-巴比妥酸分光光度法[5]本法適用于經(jīng)氯化消毒處理的生活飲用水中氯化氤的測定。該法測定下限為0.01mg/L,相關(guān)系數(shù)0.9999,回歸方程y=0.7955x-0.0014,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.59%?6.3%之間,加標(biāo)回收率為86.7%?106.7%。結(jié)果令人滿意。原理是水中氯化氤和異煙酸-巴比

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