二蒽油餾分的加工

第八章二蒽油餾分的加工二蒽油餾分是煤焦油蒸餾分離出的又一重要餾分。二蒽油中所含主要組分見表7-1。其中相對(duì)含量較高，且已開發(fā)出重要用途的組分主要是熒蒽、芘和藤。這三種化合物的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)都很高。熒蒽在煤焦油中的含量為2.5%，芘和藤在煤焦油中的含量分別為0.6%和0.8%。熒蒽主要用于生產(chǎn)熒光染料、治霍亂藥，也可作為非磁性金屬表面探傷的熒光劑。芘主要用于生產(chǎn)1，4,5,8-萘四羧酸，1，4,5,8-萘四羧酸是制取熱穩(wěn)定性好的周萘酮顏料的原料。商可作為制取棕黃色還原染料的原料，這些物質(zhì)還有可能用于制取有機(jī)半導(dǎo)體。第一節(jié)熒蒽、花和茴的性質(zhì)和分布熒蒽的分子式為C16H10，結(jié)構(gòu)式、”，相對(duì)分子量為202.2,沸點(diǎn)為375^，熔點(diǎn)為109?110°C，相對(duì)密度為1.252。外觀為無(wú)色或帶黃綠色針狀品體，不溶于水，微溶于冷乙醇，可溶于二硫化碳和醋酸，易溶于醚。芘的分子式為C16H10，結(jié)構(gòu)式相對(duì)分子量為202.26,沸點(diǎn)為394.8C，熔點(diǎn)為150.2C，相對(duì)密度為1.096(150.2C)。外觀為淡黃色單斜片品，不溶于水，易溶于醚、苯和二硫化碳等。菌的分子式為C18H12，結(jié)構(gòu)式、；’，相對(duì)分子量為228.30，沸點(diǎn)為441C，熔點(diǎn)為258C，相對(duì)密度為1.274。外觀為白色斜方品體，不溶于水，極微溶于醚、微溶于二硫化碳，難溶于醇，可溶于熱甲苯，易溶于濃硫酸。提取熒蒽、芘和菌的原料是二蒽油以及瀝青餾出油等。蒽油、二蒽油中熒蒽、芘和茴的含量見表7-1。瀝青餾出油中熒蒽、芘和商的含量見表8-1。表8-1瀝青餾出油中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)組分名稱質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%組分名稱質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%非14.3?15.11.8?2.0咔唑8.2?10.1苊0.53?0.88熒蒽6.0?6.6酚-甲酚0.2?0.4芘4.4?4.85硫<0.5蒽2.6?2.8

第二節(jié)原料精餾與產(chǎn)品制取一熒蒽的提取與精制熒蒽的生產(chǎn)工藝流程如圖8-1,用二蒽油或?yàn)r青餾出油為原料，用間歇精餾塔進(jìn)行減壓精餾，切取375?385°C的熒蒽餾分，此餾分含熒蒽約50%。為得到熒蒽含量較高的產(chǎn)品，熒蒽餾分須多次重結(jié)品。采用30%溶劑油與70%乙醇的混合物為溶劑，熒蒽餾分與溶劑量之比為1：1。熒蒽餾分與配好的混合溶劑裝入結(jié)品器內(nèi)，邊攪拌邊加熱，直至完全溶解，然后冷卻、結(jié)品、再離心分離，這樣重復(fù)數(shù)次，直至得到合格的熒蒽為止。精餾時(shí)收集的餾程低于375C的餾分作為枕木防腐原油、炭黑或提取其它較低沸點(diǎn)產(chǎn)品（如菲）的原料。蒸餾結(jié)果如表8-2。表8-2精餾切取熒蒽窄餾分結(jié)果土由生送去第一次送去第二次云冉王結(jié)晶或再生結(jié)晶或再生摻入枕木防腐油內(nèi)」土由生送去第一次送去第二次云冉王結(jié)晶或再生結(jié)晶或再生摻入枕木防腐油內(nèi)」原料熒蒽餡分產(chǎn)率/%初餡點(diǎn)/C餡出物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%組成/%369C374C378C382C385C389C404C熒蒽花瀝青餡出油蒽油5.714.536736011.89.454.849.5—80..9—96.5——80.4—9268.049.6—9.16圖8-1 熒蒽生產(chǎn)流程1-蒸餡釜；2,16-精餡塔；3-分凝器；4,17-冷凝器；5-小于375C餡分貯槽；6-熒蒽餡分貯槽;7-中間餡分貯槽；8,9-結(jié)晶器：10-離心機(jī)；11，12,13-母液槽；14-螺旋運(yùn)輸機(jī)；15-溶劑蒸餡釜；18,19-酒精和溶劑油貯槽；20-干燥室二芘的提取與精制生產(chǎn)芘所用原料有二蒽油、蒽油蒸餾殘?jiān)蜑r青餾出油等。用瀝青餾出油為

原料，生產(chǎn)工業(yè)芘的工藝流程如圖8-2,主要包括瀝青餾出油的精餾、芘餾分的結(jié)品、粗芘的再結(jié)品和溶劑再生等工序。1.瀝青餾出油的精餾將瀝青餾出油用泵送入蒸餾釜2內(nèi)，在常壓下脫水，再在減壓下切取餾分（餾程390?400°C，含芘約40%的芘餾分），所得餾分組成與用途見表8-3。表8-3瀝青餾出油精餾餾分主要組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)餾分組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用途菲蒽咔唑熒蒽芘頭餾分18.1生產(chǎn)碳黑原料；再精餾提取菲菲餾分50.18.418.21.94生產(chǎn)工業(yè)菲原料菲-熒蒽餾分34.54.321.710.00.4再精餾提取菲和熒蒽熒蒽餾分5.850.55.5生產(chǎn)熒蒽原料熒蒽-餾分芘26.08.5再精餾提取熒蒽芘餾分芘匾餾分15.037.5生產(chǎn)工業(yè)芘的原料0.60.9配入精制焦油或鋪路焦油以75%的乙醇和25%的煤焦油配制的混合物為溶劑。將精餾所得到的芘餾分與溶劑按1:1.2比例混合?；旌虾筮厰嚢柽吔禍?，持續(xù)30多小時(shí)。將帶有結(jié)品的漿液經(jīng)螺旋輸送機(jī)19由結(jié)品器15送入離心機(jī)20。離心分離液送去再生，或參入溶劑中供芘餾分結(jié)品用。根據(jù)芘餾分原料的純度和對(duì)芘產(chǎn)品質(zhì)量的要求，可采用一段或兩段再結(jié)品。3.溶劑的再生將離心母液送入再生裝置以回收溶劑循環(huán)使用，再生乙醇的含量必須大于85%，從母液中蒸出乙醇和溶劑油以后，含有芘的釜渣與瀝青餾出物一起蒸餾。圖8-2工業(yè)芘生產(chǎn)的工藝流程1-瀝青餾出油槽;2-圖8-2工業(yè)芘生產(chǎn)的工藝流程1-瀝青餾出油槽;2-蒸餾釜;3-精餾住;4-分縮器;5、28-冷凝冷卻器；6-分離器；7?13-餾分槽;14-緩沖罐；15-結(jié)晶器；16-攪拌器；17、18、29?32-溶劑槽；21、22-離心母液接受槽；20-離心機(jī)；19、23-螺旋輸送機(jī)；24-干燥器；25-混合槽；26-溶劑再生釜；27-溶劑再生柱r-T/7 [?6W拓送去包裝a14到真空泵三茴的提取與精制茴存在于二蒽油（含菌約1.8%）、蒽油蒸餾渣油和瀝青餾出油（含菌約2.0%）中，分離精制方法與芘相似。用瀝青餾出油為原料在精餾釜中加熱，理論塔板數(shù)為20~30塊，真空度為0.09MPa，采用10%?30%的回流比，切取400?420°C的菌餾分，或以二蒽油為原料，切取400C前餾出物小于50%，445C前餾出物大于50%的菌餾分為原料，用溶劑洗滌結(jié)品。將茴餾分與苯、甲苯或苯與三甲苯的混合溶劑（例如，苯25%、三甲苯75%）以1：1的比例混合，加熱溶解，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間，冷卻結(jié)品、過(guò)濾，分離出粗結(jié)品，即為工業(yè)菌。如此操作