降低脫硫石膏硒污染物含量的濕法脫硫添加劑及其應(yīng)用的制作方法

降低脫硫硒污物含量的脫硫加劑其應(yīng)用的制法本發(fā)明屬于固體棄物領(lǐng)域，特別及一種降低脫硫膏硒污染物含量的法脫硫添加劑及其用。背技：燃煤電廠是我國污染物的主要人排放源之一。作污染物，硒的過量放容易導致人體硒染物中毒。美國排放標準中，硒需要控制的重金屬染物之一。而我國在重點研發(fā)專項(燃煤過程中、硒、鉛等重金的控制技術(shù))中提出了燃煤污染物排放的控問題。隨著超低排概念的進一步普，硒污染物的控制必會成為國家標。我國電廠的現(xiàn)有染物控制技術(shù)中硒污染物由于其中低溫段(100℃-300℃)仍有較高的飽和氣壓，因此難以過電除塵設(shè)備隨灰一并脫除。大量污染物進入脫硫塔而被捕集，在部燃煤電廠，捕集大約可以達到總硒染物的50％(參見tangq,liug,yanz,sunr.distributionandfateofenvironmentallysensitiveelements(arsenic,mercury,stibiumandselenium)incoal-firedpowerplantsathuainan,anhui,china.fuel2012；95:334-9.)。而其中脫硫石膏硒污染物含量可達112μg/g(參見：wangj,zhangy,wangt,xuh,panw-p.effectofmodifiedflyashinjectiononas,se,andpbemissionsincoal-firedpowerplant.chemicalengineeringjournal2020；。電廠固體棄物脫硫石膏作為建材料的主要添加已經(jīng)得到了廣泛應(yīng)用，在建材生產(chǎn)過程中，脫硫石膏的硒污染物不斷放，并且脫硫石在常溫常壓環(huán)境下有長期的釋放，這自然環(huán)境和人類身體健康造成了大的危害。因此，于固體廢棄物的資化利用而言，降脫硫石膏中的硒染物含量對于其無化利用有著重要意。目前，脫硫廢水的硒污染物處理作已經(jīng)有所進展鐵氧微晶體作為一高效污水處理添加，能有效脫除包硒酸鹽在內(nèi)的各液相硒污染物組分并將硒污染物固定污泥中，起到了好的處理效果(參見：劉海洋,谷兵,鄧賢東,江澄宇,楊,黃永恒,劉俊峰,康淑敏.用活性鐵氧微晶處理脫硫廢水的裝置及方法[p].北京：cn109179782a,2019-01-11.)。關(guān)于脫硫石膏中污染物的穩(wěn)定化處，仍然缺少可行有效的方法。技實要素：有鑒于此，本發(fā)提供了一種降低硫石膏硒污染物量的濕法脫硫添加及其應(yīng)用，該添加由氧化劑與催化組成。本發(fā)明能效促進脫硫漿液中硒向液相轉(zhuǎn)化，有地降低了脫硫石內(nèi)硒污染物的含，為脫硫石膏的清、安全利用提供了持，提高了燃煤污染物全生命周控制效率。為實現(xiàn)上述目的本發(fā)明采用如下術(shù)方案：本發(fā)明提出的一降低脫硫石膏硒染物含量的濕法硫添加劑，其特征于，該添加劑由下原料制備得到各原料及其質(zhì)量分比為：氧化劑80-100催化劑0-20份所述氧化劑為過酸鹽；所述催化為銅離子化合物進一步地，所述硫酸鹽為過硫酸、過硫酸銨和過酸鈉中的一種或多以任意比例混合得的混合物。進一步地，所述離子化合物為硫銅、硝酸銅和氯銅中的一種或多種任意比例混合得到混合物。本發(fā)明中所涉及各原材料均為常材料。為更好地實現(xiàn)本明的目的，本發(fā)還公開了一種降脫硫石膏硒污染物量的濕法脫硫添加的應(yīng)用，包括如步驟：將所述濕法脫硫加劑添加至溫度50℃-70℃、ph值為5.0-6.0的硒污染物脫硫漿液中進反應(yīng)。222進一步地，所述硒污染物脫硫漿為石灰石-石膏法濕法含硒污染脫硫漿液。進一步地，所述法脫硫添加劑的加量為每立方米硫漿液添加0.5kg-20kg。本發(fā)明原理為：通過氧化劑和催劑，將脫硫漿液相及石膏中的亞酸鹽氧化為穩(wěn)定的價態(tài)硒酸鹽或其他分，減少了石膏硒污染物的吸附用，進而促進硒污物向脫硫漿液液相移，減少脫硫石中硒含量。本發(fā)所涉及的主要化學應(yīng)如下：進一步地，上述應(yīng)可以在cu的催化作用發(fā)生，添加cu后，表活化能由134.35kj/mol低至111.59kj/mol，其作用在加速反應(yīng)的發(fā)生本發(fā)明的特點及益效果：本發(fā)明首次使用硫酸鹽作為氧化，對脫硫漿液中硒污染物進行氧化本發(fā)明首次通過氧硒污染物的方式促進其向脫硫漿液相的遷移，降低硫石膏中硒污染物量；本發(fā)明首次用銅離子作為催劑，催化過硫酸鹽硒污染物的氧化，顯降低促進硒污物遷移所需的添劑量及同添加量下硫石膏內(nèi)硒污染物量。本發(fā)明與脫廢水污染物處理法配合使用，能有地減少燃煤電廠硒染物的排放，并效減少脫硫石膏硒污染物的二次釋，有益于環(huán)境保護附圖說明圖1是將本發(fā)明實例一的濕法脫硫加劑按照不同質(zhì)量度添加至含有硒染物的漿液中的用效果，其中濕脫硫添加劑是按100份氧化劑和0份催化劑的配比制得圖2是將本發(fā)明實例二的濕法脫硫加劑按照不同質(zhì)量度添加至含有硒染物的漿液中的用效果，其中濕脫硫添加劑是按88.9份氧化劑和11.1份催化劑的配比得。圖3是本發(fā)明實施三、實施例四、施例五條件下的使效果。具體實施方式本發(fā)明提供了一降低脫硫石膏硒染物含量的濕法硫添加劑及其應(yīng)用其中，本發(fā)明的濕脫硫添加劑通過化脫硫漿液內(nèi)的硒酸鹽，降低脫硫膏對硒污染物的吸，進而促進硒污物向脫硫漿液液遷移。以下通過實施例附圖對本發(fā)明進詳細說明：實施例一：采用山西省某電脫硫漿液作為反物。將漿液用布漏斗進行固液分離分別制樣，采用電耦合等離子體質(zhì)(icp-ms)檢測硒污染物含量，得始漿液內(nèi)硒污染物含量10.53mg/l：其中每升漿中脫硫石膏內(nèi)硒染物含量為8.33mg；液相污染物含量為2.20mg。脫石膏內(nèi)硒污染物量極高，危害人體健康。采用100份氧化劑0份催化劑作為添加劑，其中化劑組分為過硫鉀，催化劑組分為五水酸銅。將氧化劑催化劑同時加入硫漿液(60℃，ph＝5.5)進行反應(yīng)，本實中共采取4種質(zhì)量濃度的加劑添加量，分為：2g/l、5g/l、10g/l、20g/l結(jié)果如圖1所示10g/l以上的添加劑添量即可有效促進硒污染物由硫石膏中向液相移，降低脫硫石中硒污染物含量。果說明，添加劑有，并且其使用效與添加劑用量正關(guān)。實施例二：使用實施例一中脫硫漿液作為反物，采用88.9份氧化劑，11.1份催化劑作為添加劑，其氧化劑組分為過酸鉀，催化劑組為五水硫酸銅。氧劑與催化劑分別同加入脫硫漿液(60℃，ph＝5.5)進行應(yīng)，本實例中共取4種添加劑添加量分別為：2g/l、5g/l、10g/l20g/l。結(jié)果如2所示，5g/l以上的添劑添加量即可有促進硒污染物由硫石膏中向液相遷，降低脫硫石膏中硒染物含量。相比施例一，促進硒染物遷移所需的添劑量及同添加量下硫石膏內(nèi)硒污染含量均有所減少說明催化劑對于氧劑的效果有明顯的進作用。實施例三：使用實施例一中脫硫漿液作為反物，采用90.9份氧化劑，9.1份催劑作為添加劑，其中化劑組分為過硫銨，催化劑組分硝酸銅。氧化劑與化劑分別同時加入硫漿液(50℃，ph＝5.0)進行應(yīng)，本實例中添劑添加量為11g/l。實施例四：使用實施例一中脫硫漿液作為反物，采用80份氧化劑，20份催劑作為添加劑，其中氧劑組分為過硫酸，催化劑組分為酸銅。氧化劑與催劑分別同時加入脫漿液(70℃，ph＝6.0)進行反，本實例中添加添加量為10g/l。實施例五：使用實施例一中脫硫漿液作為反物，采樣時間不于其他樣品。采用份氧化劑，9.1份化劑作為添加劑，中氧化劑組分為硫酸鈉，催化劑組分為氯化銅。氧劑與催化劑分別時加入脫硫漿液(60℃，ph＝6.0)進反應(yīng)，本實例中添劑添加量為5.5g/l。本發(fā)明實施例三實施例五中的反物與添加劑反應(yīng)16h后脫硫漿液的硒分布規(guī)律如圖3所示其中空白對照1為實施例三、施例四所采用石漿液樣品初始值，空白照2為實施例五所采用的膏漿液樣品初始。易見，不同種類的過硫酸鹽可以作為氧化劑不同種類的銅鹽可以作為催化劑，本發(fā)明提供的配比圍及添加劑添加、溫度、ph值等條件下，相比于空樣，均能有效實現(xiàn)促石膏中硒污染物液相釋放的作用進一步地，在使本發(fā)明的濕法脫添加劑時，氧化與催化劑需分開存，以固體形式或溶形式，其中氧化應(yīng)避光保存；濕脫硫添加劑的添加為每立方米漿液添0.5kg-20kg，最優(yōu)添加量不同電廠漿液性質(zhì)關(guān)。綜上所述，本發(fā)的濕法脫硫添加通過將脫硫漿液的低價態(tài)亞硒酸鹽分氧化為高價態(tài)硒鹽組分，提高了在液相的穩(wěn)定性減小了脫硫石膏對的吸附，防止了脫石膏中硒污染物釋放危害人體健，提高了硒污染物生命周期脫除效率特別適用于燃煤廠等采用了濕法硫工藝的設(shè)備。以上實施案例僅以說明本發(fā)明的術(shù)方案，而非對限制；盡管參照前實施例對本發(fā)明進了詳細的說明，領(lǐng)域的普通技術(shù)員應(yīng)當理解：其依可以對前述各實施所記載的技術(shù)方進行修改，或者其中部分技術(shù)特征行等同替換；而這修改或者替換，不使相應(yīng)技術(shù)方的本質(zhì)脫離本發(fā)明實施例技術(shù)方案的神和范圍。技特：1.一種降低脫石膏硒污染物含的濕法脫硫添加劑其特征在于，該加劑由以下原料制備到，各原料及其量百分比為：氧化劑80-100催化劑0-20份所述氧化劑為過酸鹽，所述催化為銅離子化合物2.根據(jù)權(quán)利要1所述的濕法脫添加劑，其特征在，所述過硫酸鹽過硫酸鉀、過硫酸銨過硫酸鈉中的一或多種以任意比混合得到的混合物3.根據(jù)權(quán)利要1所述的濕法脫添加劑，其特征在，所述銅離子化物為硫酸銅、硝酸銅氯化銅中的一種多種以任意比例合得到的混合物。4.一種根據(jù)權(quán)要求1～3中任一項所述濕脫硫添加劑的應(yīng)用其特征在于，將所述濕法脫硫加劑添加至溫度50℃-70℃、ph值為5.0-6.0的硒污染物脫硫漿液中進反應(yīng)。5.根據(jù)權(quán)利要4所述的應(yīng)用，特征在于，所述含污染物脫硫漿液石灰石-石膏法濕法含污染物脫硫漿液6.根據(jù)權(quán)利要5所述的應(yīng)用，特征在于，所述濕脫硫添加劑的添量為每立方米脫硫漿添加0.5kg-20kg。技總本發(fā)明公開了一降低脫硫石膏硒染物含量的濕法硫添加劑及其應(yīng)用可促進脫硫漿液中硒污染物向液相遷移，減少脫硫膏內(nèi)硒污染物的分。本發(fā)明濕法脫硫加劑的各原料及質(zhì)量百分比為：化劑80-100份，催化劑0-20份；其中氧化劑采用過