2021屆高三新題速遞·化學(xué)考點(diǎn)18 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修5）（解析版）

考點(diǎn)18有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修5）

1.（2020?北京高三開學(xué)考試）樹枝狀聚合物具有高度對(duì)稱的分子結(jié)構(gòu)，在生物和醫(yī)藥等領(lǐng)域具有重要用途。

下圖所示為一種樹枝狀聚合物的中間體（G2）的合成路線。

____________CH.OH

ACu/()>AD1()J催化劑FG_1

「；、-----…，WHSC-C-CHC

C3H3O△<OH31△H，，兇

-------------------CH()H

2酯化反應(yīng)

E

Bl~2>J___J-jTl

c7Hs|光照|-HBr

已知：

H3C<>-\H

H3c\<>

5。

I.G2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是H

用7)dH/

AX-C-O-CH2

OH

oir?

ILRCHO+R'CH3cHO——?RCHCH(HO

I

()ROR”

IILR_8.R，+2R”O(jiān)H+H2O

DOWEX樹脂1)R”

()

R

IV.,/=\ii'RCOOH+CH2（）H（'R'或R"表示炫基或氫）

R-C-()-CH23)---------?

(1)A的分子中所含官能團(tuán)是

(2)D與B反應(yīng)時(shí)的物質(zhì)的量之比為2：1,且它們互為同系物，則D的名稱是,

(3)G與B互為同分異構(gòu)體，且G的分子中含有2個(gè)甲基，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(4)對(duì)照“已知UI”,可知H的分子式是

(5)I為芳香族化合物，I-J的化學(xué)方程式是

(6)K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(7)G2經(jīng)循環(huán)多步反應(yīng)得到樹枝狀聚合物（聚合物用結(jié)構(gòu)片段表示，其中表示鏈延長(zhǎng)）的路線如下。

H/Pd/CH/Pd/c

01化反應(yīng)酯化反應(yīng)

Iftm-IX)WEX樹脂

DCWEX樹脂

①在該過程中，除了得到樹枝狀聚合物，還可得到的小分子有G和

②M'與N'發(fā)生酯化反應(yīng)的物質(zhì)的量之比為。

(8)在G2的合成路線中，F(xiàn)轉(zhuǎn)化為H的目的是

【答案】(1)羥基或一OH(2)甲醛(3)HK_，_CH3(4)CxHh?O4(5)<^J>-CH3+Br2

CH2OH

光照A《>CHzBr+HBr(6)H3C-C-COOCH2-G^(7)HO-CH2-<(z>16:1(8)保護(hù)F

CH20H

中的羥基，避免其在合成G2時(shí)發(fā)生酯化

【解析】

【分析】

A的分子式為C3H2,且能被氧氣氧化，則A中含有羥基，為CH3cH2cH2OH；B為丙醛，丙醛與2倍的D

發(fā)生己知H的反應(yīng)，則D中含有1個(gè)碳原子，且含有醛基，則D為甲醛；根據(jù)G2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)條件(02/

CH,OH

催化劑)，E發(fā)生的氧化反應(yīng)為醛基的氧化，則F為HCY'TY"”,根據(jù)己知in,含有羥基的有機(jī)物可與含

CH2C)H

有?；挠袡C(jī)物發(fā)生反應(yīng)生成酸，故G為丙酮，H為X)r('-()H;1的分子式為c7H8,根據(jù)G2的結(jié)

眠

構(gòu)簡(jiǎn)式，可判斷I為甲苯，甲苯與漠發(fā)生的取代反應(yīng)為甲基上的氫原子，則J為。CHjBr；J與F脫HBr,

HO-CH,

\()

發(fā)生取代反應(yīng)，生成K,則K為-(2>o

H()-CIL

【詳解】

(1)分析可知，A為丙醇，所含官能團(tuán)是羥基；

(2)分析可知，D為甲醛；

(3)G與B互為同分異構(gòu)體，且G的分子中含有2個(gè)甲基，含有C=0結(jié)構(gòu),G為丙酮，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HC—XRH；

rljvI,—LH3

(4)根據(jù)已知HI,含有羥基的有機(jī)物可與含有鉞基的有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)生成酸，故G為丙酮，H為

(5)1為芳香族化合物，I為甲苯，I-J為甲苯與液發(fā)生的取代反應(yīng)為甲基上的氫原子，化學(xué)方程式是

CH3+Br2光照aC^-c%Br+HBr；

m

()

I12

/C-?

(6)分析可知，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是)-

-H..

CHjOH

(7)①根據(jù)已知IV及ni的反應(yīng)可知，最后得到的為樹枝狀聚合物，即HH>H自身發(fā)生縮聚反應(yīng)制

CH2()H

備，則還可得到丙酮、苯甲醇;

tH()H

②根據(jù)反應(yīng)，M為N為N與H,C-<-C(X)H,再與M發(fā)生酯化反應(yīng)

CH20H

后得到G4,G4與DOWEX樹脂反應(yīng)可引入16個(gè)羥基，M'中含有1個(gè)較基，則M'與N'發(fā)生酯化反應(yīng)

的物質(zhì)的量之比為16：1；

(8)在G2的合成路線中，K和H發(fā)生酯化反應(yīng)生成G2,若直接反應(yīng)，可導(dǎo)致F中的羥基發(fā)生酯化反應(yīng),

故F轉(zhuǎn)化為H的目的是保護(hù)F中的羥基，避免其在合成G2時(shí)發(fā)生酯化。

2.(2020?浙江高三月考)某研究小組以甲苯為起始原料，按下列路線合成農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體2—氨基一3一

氯苯甲酸。

濃H2so超

->

()

K<-/II(：ICH.CC1

COOH

一定條件

NO,

回答下列問題：

(1)下列說法不正確的是。

A.甲苯直接在反應(yīng)②的反應(yīng)條件下也可以得到化合物B

B.反應(yīng)⑥的主要目的是保護(hù)氨基

C.反應(yīng)⑦、⑧、⑨的反應(yīng)類型均為取代反應(yīng)

D.化合物D的分子式為C9H8NO3

（2）選擇下列各步反應(yīng)所需的反應(yīng)試劑或反應(yīng)條件，并填入對(duì)應(yīng)方框內(nèi):

反應(yīng)編號(hào)②⑧

所需試劑和條件——

A.氯氣，光照B.CL水溶液、鐵粉C.Ch,氯化鐵D.濃硝酸，加熱

E.濃硫酸，加熱F.濃硝酸、濃硫酸，加熱.

（3）寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：o

（4）寫出反應(yīng)⑨的化學(xué)反應(yīng)方程式：______________________________________________

（5）寫出化合物B同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。（寫出3個(gè)即可）

aJH—NMR譜檢測(cè)表明苯環(huán)，上的H原子有2種;

b.能發(fā)生水解反應(yīng)。

（6）寫出以甲苯為原料合成對(duì)氨基苯甲酸的路線（用流程圖表示，無機(jī)試劑任選）：

【答案】（1）D（2）FC

⑹法幕%「>（）N^Q^CH-km^->O,N-^Q^C（）（）11^H-cl->

u-N—^Z）^c（x）n

【解析】

【分析】

根據(jù)流程圖中的已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式變化和反應(yīng)條件，結(jié)合官能團(tuán)的性質(zhì)可知，甲苯與濃硫酸咋加熱的條

CH.

、'“，則A的結(jié)

件下發(fā)生取代反應(yīng)生成A,A在濃硫酸作催化劑加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成

SO.H

構(gòu)簡(jiǎn)式為.在酸性條件下與水反應(yīng)生成B,結(jié)合B的分子式可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為5，

coon

根據(jù)C的分子式可知，B在一定條件下被氧化生成C,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為人,C與Fe/HCl、||經(jīng)

[JCHCCI

COOH丫

過圖示變化生成D,D與濃硫酸在一定條件下發(fā)生已知反應(yīng)的轉(zhuǎn)化生成心丫'HCCH,,則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

C（K）H丫COOH

式為人'Hem與氯氣在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E在酸性條件下水解

()

C(X)H|

ANIICCIh

生成F,結(jié)合F的結(jié)構(gòu)筒式，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,據(jù)此分析解答。

H(XSCl

【詳解】

（1）A.甲苯在一定溫度下直接消化，能得到鄰硝基甲苯和對(duì)硝基甲苯兩種主要取代產(chǎn)物，故A正確；

B.反應(yīng)⑦為磺化反應(yīng)，會(huì)破壞氨基，所以反應(yīng)⑥通過乙酰胺取代氨基上的氫原子家里保護(hù)，故B正確；

C.根據(jù)分析，反應(yīng)⑦、⑧、⑨的反應(yīng)類型分別為苯環(huán)上的磺化反應(yīng)、氯代反應(yīng)以及磺酸基離去和酰胺鍵水

解反應(yīng)，反應(yīng)類型均為取代反應(yīng)，故C正確；

COOH?

D.根據(jù)分析，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為廿'HUH,分子式為C9H9NO3,故D錯(cuò)誤；

答案選D；

CH.

（2）根據(jù)分析，反應(yīng)②為A在濃硫酸作催化劑加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成（J、'“，則所需試

SO用

（：（X）H丫

劑和條件濃硝酸、濃硫酸，加熱；反應(yīng)⑧為心丫、用：，“與氯氣在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成E,

是苯環(huán)上的氯代反應(yīng)，則所需試劑和條件C12,氯化鐵;

COOH

(3)根據(jù)分析，化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

(4)根據(jù)分析，反應(yīng)⑨為E在酸性條件下水解生成F,化學(xué)反應(yīng)方程式:+2比0,

C(X)H

NH?

+CH3COOH+H2SO4；

C1

CH,

(5)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為6A其同分異構(gòu)體的苯環(huán)上的H原子有2種；除苯環(huán)外僅剩下一個(gè)碳原子、一

個(gè)氮原子、2個(gè)氧原子和若干氫原子，不可能構(gòu)造出兩個(gè)相同的取代基，因此符合條件的同分異構(gòu)體只能為

()

苯環(huán)上的對(duì)位取代物，能水解的結(jié)構(gòu)可以是酯基和酰胺基，則結(jié)構(gòu)有，J,,八xtti和

HC—()~C7~NH?

()()

,11HC…；含有一個(gè)-8NH2結(jié)構(gòu)的分子也可以水解，則結(jié)構(gòu)有，，八I，還可

HC—N—v2—OHHO~《7一C—NH2

()

以水解的結(jié)構(gòu)為IIZT-X；

N—(

(6)以甲苯為原料合成對(duì)氨基苯甲酸，首先甲苯在濃硫酸加熱條件下與濃硝酸反應(yīng)生成對(duì)硝基甲苯，在加

入酸性高錦酸鉀氧化生成對(duì)硝基苯甲酸，硝基苯甲酸與Fe/HCl反應(yīng)生成對(duì)氨基苯甲酸，則合成路線為：

Q-CH，濃器與熱O.N^Q^COOII

)()11?

【點(diǎn)睛】

本題的難點(diǎn)為(5)中B同分異構(gòu)體的書寫判斷，B中含苯環(huán)的同分異構(gòu)體能水解的結(jié)構(gòu)判斷，除酯基能水

解外，容易忽略酰胺鍵也能發(fā)生水解反應(yīng)，要求學(xué)生對(duì)有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)準(zhǔn)確掌握。

3.(2020?云南高三模擬)有機(jī)物I是合成藥物阿莫西林的中間體。以有機(jī)物A為原料合成I的路線如下：

已知：RCHOHCN/°*.RCH-CN凡°"RfH-COOH

OHOH

回答下列問題

（1）A的名稱是。

（2）B在光照條件下與Cb反應(yīng)生成C,C中官能團(tuán)的名稱是。

（3）C—D的反應(yīng)條件為,E—F的反應(yīng)類型為。

（4）流程中設(shè)計(jì)A-B的目的是o

（5）E能與銀氨溶液反應(yīng)，反應(yīng)方程式為。

（6）G在一定條件下能發(fā)生酯化反應(yīng)生成分子內(nèi)含3個(gè)六元環(huán)的有機(jī)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（7）芳香族化合物X是H的同分異構(gòu)體，滿足以下條件的文的結(jié)構(gòu)有種（不考慮立體異構(gòu)）。

a.能使FeCb溶液顯紫色，苯環(huán)上的一溟代物只有一種

b.核磁共振氫譜顯示不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)比為3：2：2：1

C.能在稀硫酸中發(fā)生水解反應(yīng)且產(chǎn)物之一的分子式為C7H8。3

寫出符合上述題意的分子式為C7H8。3的一種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

【答案】（1）對(duì)甲基苯酚（4—甲基苯酚）（2）氯原子、醛鍵（3）氫氧化鈉水溶液、加熱加成

(6)

OCH,

【解析】

【分析】

CHaCl

A與CH”發(fā)生酚羥基上氫原子的取代反應(yīng)，生成B；B與氯氣發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)，生成C即?:

OCH,

CH2OH

C再發(fā)生鹵代烽的水解反應(yīng)生成醇，D為?：D被氧化生成醛；根據(jù)已知信息，E與HCN/OH-發(fā)生加

OCHj

2H-CNCH-COOH

成反應(yīng)，生成F即?；根據(jù)G、1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及反應(yīng)物質(zhì)，可確定H為?。

OCH}OH

【詳解】

（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，其名稱是對(duì)甲基苯酚（4-甲基苯酚）；

CHzCl

（2）B在光照條件下與Ch反應(yīng)生成C,C為?,含有的官能團(tuán)的名稱是氯原子、酸鍵；

OCH,

（3）C-D的反應(yīng)為氯代燃的水解反應(yīng)，條件為氫氧化鈉水溶液、加熱；E-F的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；

（4）酚羥基易被氧化，流程中設(shè)計(jì)A-B的目的是保護(hù)酚羥基。

COONH4

（5）E中含有醛基，能與銀氨溶液反應(yīng)，反應(yīng)方程式為?+2AR（NH3）2OH△一@+2Agl+3NH3+H2。；

OCH,及凡

（6）G在一定條件下能發(fā)生酯化反應(yīng)生成分子內(nèi)含3個(gè)六元環(huán)的有機(jī)物，則為2個(gè)G發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯

PCH,

和水，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為漏華;

磔

OCH%

CH-COOH

（7）芳香族化合物X是H的同分異構(gòu)體，H為0,滿足條件a.能使FeC13溶液顯紫色，苯環(huán)上的一澳

0H

代物只有一種，含有苯環(huán)，且含有酚羥基；b.核磁共振氫譜顯示不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)比為3：2：2：1；

OOCH

C.能在稀硫酸中發(fā)生水解反應(yīng)且產(chǎn)物之一的分子式為C7H8O3.X的結(jié)構(gòu)有加@曲、HO@OH,合計(jì)2種（不

HOITOHIT

CHaCH,

考慮立體異構(gòu)）。符合題意的分子式為c7H8。3的?種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

0H

4.（2020?四川省宜賓市第四中學(xué)校高三開學(xué)考試）藥物中間體F的一種合成路線如圖:

OH

H3

CH3ONa|"C-|CHNCOOH為“7=\

C"HOjgH?

溶劑QHSBIOJDMF^|.H?O?I?

①②.回

CHO

0

H,CO

F

CioHnOi

回

已知：RCCCR'L叫)RCH2OH+R，OH(R為H或燃基，R'為煌基)

回答下列問題;

(1)A中官能團(tuán)名稱是；

(2)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是一o

(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為;

(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是。

(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?

(6)芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，W能水解生成X、Y兩種化合物，X、Y的核磁共振氫譜均有3組

峰，X的峰面積比為3:2:1,Y的峰面積為1:1:1,寫出符合題意的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式—(寫一種)。

(7)肉桂酸:Q-CH-CHCOOH)廣泛用于香料工業(yè)與醫(yī)藥工業(yè)，設(shè)計(jì)以苯甲酸甲酯和丙二酸為起始

原料制備肉桂酸的合成路線：(無機(jī)試劑任用)o

【答案】(D醛基、酚羥基(2)取代反應(yīng)

(4)CH3cH3OH/濃硫酸、加熱

CH3CH2C(X)

⑹X)

CH3CH,C(X)

C(XKHSCH,()HCHOCH=CHC(X)H

6CH：(COOH),)

【解析】

【分析】

0H

藥物中間體F的一種合成路線如圖，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，?到B發(fā)生的反應(yīng)為酚羥基鄰位氫原子被澳單質(zhì)取代

CHO

OH廠（＞H?

YBrYBr

生成，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：:丫，B到C的反應(yīng)是B。和CHaONa在催化劑DMF作用下發(fā)生取代反應(yīng)生

CHOCHO

（＞H

成C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：C和CH2（COOH）2為丙二酸發(fā)生反應(yīng)得到D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

D到E的反應(yīng)是D和乙醇在濃硫酸做催化劑加熱發(fā)生的酯化反應(yīng)生成E為

L，BH

,E到F反應(yīng)過程為H,CwH.,0.'根據(jù)RCOOR'

＞RCH2OH+R，OH,可判斷F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

（7）苯甲酸甲酯在LiAlK作用下得到苯甲醇，在催化劑作用下被氧氣氧化得到苯甲醛，再和丙二酸發(fā)生反

應(yīng)得到肉桂酸（?—CH-CHCOOH）。

【詳解】

0H

（1）由分析知：A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。?，分子中官能團(tuán)是醛基和酚羥基；

CHO

（2）反應(yīng)①酚羥基鄰位氫原子被浪單質(zhì)取代生成，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；

（X

（3）反應(yīng)②是B和CbhONa在催化劑DMF作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

CHOCHO

?HBrVH<KWHL

反應(yīng)的化學(xué)方程式:

CHOCIK>

(4)反應(yīng)④是D和乙醇在濃硫酸做催化劑加熱發(fā)生的酯化反應(yīng)生成E為，反應(yīng)

0clH，

④所需的試劑和條件是：CH3cH20H和濃硫酸混合加熱；

H.CO

liBH

(5)已知(5)已知：RCOOR'?)RCH2OH+R'OH,且HO-^—^<_C0QC|.在LiAlH」作用下酯

H,(<>

基變?yōu)榇剂u基，可得到F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

H.CO

(6)芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，W能水解生成X、Y兩種化合物，X、Y

的核磁共振氫譜均有3組峰，含三種氫原子，X的峰面積比為3：2：1,Y的峰面積為1：1：1,是指結(jié)構(gòu)

CH.CH.ax>

中含有本題氫原子的個(gè)數(shù)之比，據(jù)此書寫w結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：R；

(7)苯甲酸甲酯在LiAlH4作用下得到苯甲醇，在催化劑作用下被氧氣氧化得到苯甲醛，再和丙二酸發(fā)生反

應(yīng)得到肉桂酸(C^CH-CHCOOH)，以苯甲酸甲酯和丙二酸為起始原料制備肉桂酸的合成路線為：

axrH,CHOHCMCCH-

d96t-Sa/

【點(diǎn)睛】

解題需要對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，充分利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，采用正推和逆推相結(jié)合的

方法，逐步分析有機(jī)合成路線，可推出各有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，然后分析官能團(tuán)推斷各步反應(yīng)及反應(yīng)類型。

5.(2020?浙江高三模擬)某藥物H的部分合成路線如下：

已知:

S0C1.

?ROOH_ROC1

…一定條件

②+RX.

。一OH

③RX+R：*RF”>Rt-C-R:

R

請(qǐng)回答：

(1)下列說法正確的是。

A.化合物A能在Cu作用下與02發(fā)生催化氧化

B.化合物D具有弱堿性

C.化合物G可以發(fā)生取代、還原和消去反應(yīng)

D.化合物H的分子式為C21H22FCINO2

(2)化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(3)化合物C和足量NaOH溶液共熱充分反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(4)寫出化合物D同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

①iH-NMR譜檢測(cè)表明：分子中共有5種氫原子

②分子中有兩個(gè)六元環(huán)，其中一個(gè)是苯環(huán)，環(huán)上最多含一個(gè)非碳原子，兩個(gè)環(huán)無共用邊

(5)若以苯和化合物C為原料，設(shè)計(jì)合成路線，完成CTD的三步轉(zhuǎn)化(用流程圖表示，無機(jī)試劑任

【解析】

【分析】

由合成路線分析可知，A的分子式為C4H10O,與反應(yīng)生成B,B再與

CI

OH

發(fā)生已知反應(yīng)②反應(yīng)生成C,C為,A為二乂、，C經(jīng)三步

轉(zhuǎn)化后生成D,D與G、NaOH在加熱的條件下生成H,由H和D的結(jié)構(gòu)逆推可知，G為

，E-F—G發(fā)生的已知反應(yīng)①，因此F為C1CH2cH2cH2coe1,E為

C1CH2cH2cH2coOH,據(jù)此分析解答問題。

【詳解】

(DA.根據(jù)分析，化合物A為與羥基直接相連的C原子上沒有H,不能在Cu作用下與02發(fā)

生催化氧化，A錯(cuò)誤;

B.根據(jù)化合物D的結(jié)構(gòu)可知，分子中存在一NH-,具有弱堿性，B正確;

苯環(huán)上可發(fā)生取代反應(yīng)、鹵素原子可發(fā)生消去反應(yīng)、撥基可

發(fā)生還原反應(yīng)，C正確;

D.根據(jù)化合物H的結(jié)構(gòu)可知，其分子式為C21H23FCINO2,D錯(cuò)誤;

答案選BC；

(2)根據(jù)分析可知，化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C1CH2cH2cH2coOH；

(3)化合物C為，含有酯基,與足量的NaOH溶液共熱充分反應(yīng)生成(CH3)3COH、Na2cCh

和。4^H,化學(xué)反應(yīng)方程式為o(2);-COOC(CH3)3+2NaOHT(CH3)3COH+Na2C03+。

(4)化合物D的同分異構(gòu)體中，含有5種不同的氫，且分子中有兩個(gè)六元環(huán)，其中一個(gè)是苯環(huán)，環(huán)上最多

6.（2020?梅河口市第五中學(xué)高三模擬）茉丙酮香豆素（H）常用于防治血栓栓塞性疾病。其合成路線如圖

所示（部分反應(yīng)條件略去）。

已知：CH3cHO+CH3coeH31%NaOH洛潭CH3cH(OH)CH2coeH3(其中一種產(chǎn)物).

（1）E的名稱是,D中含氧官能團(tuán)的名稱是o

（2）反應(yīng)①的反應(yīng)類型是,反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是。

（3）ImolH與Hz加成，最多可消耗molH2o

（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為o

（5）C的同分異構(gòu)體中滿足下列條件的有一種，其中核磁共振氫諧有4組峰，且峰面積之比為1：2：2：

3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（寫一種即可）。

①不能和FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②1mol該有機(jī)物能與2molNaOH恰好完全反應(yīng)

CH-CHCHO的人上兇

（6）參照葦丙眼香豆素的合成路線，設(shè)計(jì)一種以E和乙醛為原料制備的合成路

OH0H

線:

0H0

【答案】（1）苯甲醛羥基、酯基（2）取代反應(yīng)消去反應(yīng)（3）8

C—CH3

【解析】

【分析】

II0H￥

F發(fā)生消去反應(yīng)生成G,由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式八LCH=CH-E-CHI逆推，可知F是4II，根

據(jù)CH3cHO+CH3coe3cH（OH）CH2coeH3,E和丙酮反應(yīng)生成.T||

Q-CH-CH2-C-CHJ

貝！IE是Yio0

【詳解】

（1）根據(jù)以上分析，E是。3,名稱是苯甲醛，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)筒式夕火,可知D中含氧官能團(tuán)

的名稱是羥基、酯基；

0

（2）反應(yīng)①是中羥基上的氫原子被||代替，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，反應(yīng)⑤是

-C-CH）QpCH-CH2-C-CH3

0

在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成0_CH=CH'4.CHj。

(3)?中的苯環(huán)、皴基、碳碳雙鍵能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，Imol?與H2加成，最

多可消耗8moiH2i

OH

OH

(4)反應(yīng)③是/d—CH,和CO(OC2H5)2一定條件下發(fā)生生成和C2HsOH,反應(yīng)的化學(xué)方

O

OH

程式為/C-CH3+CO(OC2H5)2

(5)①不能和FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明不含酚羥基：②1mol該有機(jī)物能與2moiNaOH恰好完全反

OO

應(yīng)，說明含有符合條件的C的同分異構(gòu)體有力一II

G-CH3

CH,

,共4種，其中核磁共振氫諧有4組峰，且峰面積之比為1：2：2：3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

O-C-H

o—c-?

CH

O3

式為廣II或，

C—CHj

O-C—H

OHOH

(6)苯甲醛和乙醛反應(yīng)生成OLH—E)，發(fā)生消去反應(yīng)生成O-01""01-010'

CH-CH—CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成解生成

I*&

?H-fHCH。，合成路線為

OHOH

CH—CH—00-CH-CH-（W

B-B-aiCH

【點(diǎn)睛】

本題考查有機(jī)推斷與有機(jī)合成，明確各轉(zhuǎn)化過程中結(jié)構(gòu)和分子式的變化，結(jié)合常見官能團(tuán)的性質(zhì)，準(zhǔn)確推

斷各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解題關(guān)鍵，注意“逆推法”的應(yīng)用。

7.（2020?湖南長(zhǎng)沙一中高三月考）物質(zhì)G是制備抗癌藥物吉非替尼過程中重要的中間體，某研究小組按照

下列線路合成。

.NH,

①NaNOJH/Oa.O5C、

②H2SO；/HQA?°

請(qǐng)回答：

（1）說法正確的是（填字母代號(hào)）

A.化合物A能夠使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

B.化合物A中含有3種不同的官能團(tuán)

C.化合物C具有酸性

D.化合物G的分子式為G5H20N3O3

(2)路線中F到G的反應(yīng)類型為，化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(3)M到A的化學(xué)反應(yīng)方程式。

(4)寫出兩種化合物B(C8H7NO2)滿足下列條件的同分異構(gòu)體。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

②用一NMR顯示分子中含有苯環(huán)，且分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

C(X)H

(5)甲苯為原料，設(shè)計(jì)合成路線，制備M的同分異構(gòu)體N(《))(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)

OH

HO八CHO

⑶KX+CW

【答案】(DAB(2)還原反應(yīng)

HO~

①NaNO'H2so45c

(5)。

@H2SOJ/H2O.A

CXX)H

OH

【解析】

【分析】

根據(jù)已知可判斷A—B為?CHO變?yōu)?CN,E—F為引入硝基，F(xiàn)—G為硝基變?yōu)榘被?；結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,

HO八CH()

則A為xy為：為

可確定A為醛基對(duì)位的羥基與CH3I的取代反應(yīng)BCC4H90N,

H,a)7

CN

【詳解】

HO.CHO

(1)A.化合物A為YY，含有醛基及酚羥基，能夠使酸性高缽酸鉀溶液褪色，A說法正確；

H<a)7

B.化合物A中含有醛基、酚羥基及酸鍵3種不同的官能團(tuán)，B說法正確；

C.化合物C為C〉H,不具有酸性，C說法錯(cuò)誤；

D.化合物G的分子式為Ci5H21N3O3,D說法錯(cuò)誤；

答案為AB；

/~\C1

(2)F-G為硝基變?yōu)榘被磻?yīng)類型為還原反應(yīng)；化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(匚廣^；

HO.CH()HO.CHO

(3)M到A為醛基對(duì)位的羥基與CH3I的取代反應(yīng)，方程式為YY+CH3I一>YY+HI；

H0▼HjCOV

(4)②月一NMR顯示分子中含有苯環(huán)，①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有醛基；分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的

CHO…

A

NH2嚴(yán)N(CH())2

、OHC1CHO、仆人、。“

氫原子，則為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，同分異構(gòu)體有。6

7OHC'CHO

CONH

(5)根據(jù)已知中的第二、三方程，甲苯為原料,則需在甲基的對(duì)位引入硝基，應(yīng)先氧化苯基后，硝基再還

產(chǎn)CXX)Hax用

CH

原，再變?yōu)榱u基，流程為G濃硝酸,硫酸>

|KMnO;用^、Fe/HCI>/y\

V稀4硫酸，yv

(HL),U

CXX)H

①NaNOJH2so4,05c[\\

②H2sO4/H2CU)Lj°

OH

8.(2020?貴州銅仁高三三模)在新型冠狀病毒蔓延的緊要關(guān)頭，各國(guó)正在緊急公關(guān)治愈新型肺炎的藥物。

其中蔣華良院士和饒子和院士領(lǐng)銜的聯(lián)合課題組綜合利用虛擬篩選和酶學(xué)測(cè)試相結(jié)合的策略，發(fā)現(xiàn)“肉桂硫

胺”是抗擊新型冠狀病毒潛在用藥，其合