《工科化學》課件工科化學6章58-60

2023/10/1114．試判斷下列過程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、及ΔG是正？負？零？還是不能確定？（1）I.G.從V1自由膨脹到V2，以氣體為系統(tǒng)；（2）在adia.、定容的容器中，兩種I.G.摻合，以容器為系統(tǒng)（混合前T、p相同）。5．試辨別以下計算ΔS的方法是否正確？（1）某反應定壓熱效應ΔrH除以反應溫度T，即得ΔrS=ΔrH/T；（2）定壓下用電爐加熱某物質(zhì)，則此過程的ΔS=

CpdT/T。6．判斷下列變化中系統(tǒng)的ΔS、ΔA及ΔG是正？負？零？還是不能確定？（1）在100℃，101.3kPa下，水變?yōu)樗魵?，以蒸氣和水為系統(tǒng)；（2）在adia.、定容的容器中，兩種溫度不同的I.G.摻合。2023/10/1127．下列說法正確與否？為什么？（1）可逆過程中熵值不變；（2）∵dG=-SdT+Vdp,∴對于在（）T.,p下進行的化學變化或相變化，dG=0；（3）凡是ΔS

0，或ΔA

0，或ΔG

0的過程均為自發(fā)過程；（4）對在定溫定壓下的相變過程：ΔS=ΔH相變/T；（5）自發(fā)過程中，系統(tǒng)A，G的減少值在數(shù)值上等于系統(tǒng)在可逆過程中所能做的最小功；（6）若某反應的ΔG

0，則該過程必不可能發(fā)生。2023/10/1138．下列等式中，哪些是正確的，哪些是錯誤的？已知由1態(tài)至2態(tài)有甲、乙、丙、丁四條途徑可循，甲、乙兩途徑可逆，而丙丁兩途徑不可逆，則：∫1→2(dQ/T)甲=∫1→2(dQ/T)乙=∫1→2(dQ/T)丙=∫1→2(dQ/T)丁

‖‖‖‖

ΔS甲

=ΔS乙

=ΔS丙

=ΔS丁

2023/10/114第十二節(jié)稀溶液的依數(shù)性●依數(shù)性(colligativeproperties)

稀溶液中溶劑蒸氣壓下降、凝固點降低(從溶液中析出固體純?nèi)軇?、沸點升高(溶質(zhì)不揮發(fā))和滲透壓的現(xiàn)象一、蒸氣壓降低意義溶劑的蒸氣壓下降只與溶質(zhì)的摩爾分數(shù)成正比，與溶質(zhì)的本性無關2023/10/115二、凝固點降低(不生成固溶體)●基本概念——凝固點定外壓下，液態(tài)物質(zhì)析出固態(tài)的平衡溫度——三相點(triplepoint)純液態(tài)物質(zhì)在其飽和蒸氣壓下的凝固點。即單組分氣-液-固三相平衡的溫度●凝固點降低的原理2023/10/116●凝固點降低(freezingpointlowerling）與溶液組成的關系2023/10/117溶劑水醋酸苯萘環(huán)己烷樟腦Kf/K?mol-1?kg1.863.905.107.020402023/10/118例6.10

在25.00g的苯中溶入0.245g苯甲酸，測得凝固點降低ΔTf=0.2048K。凝固時析出純固態(tài)苯，求苯甲酸在苯中的分子式。解：由表6.1查得苯的Kf=5.10K?mol-1?kg已知苯甲酸C6H5COOH的摩爾質(zhì)量為122×10-3kg?mol-1，故它在苯中的分子式為(C6H5COOH)22023/10/119三、沸點升高

(溶質(zhì)不揮發(fā))●定義

液體飽和蒸氣壓等于外壓的溫度稱沸點。p(外)=101.325kPa時的沸點稱為正常沸點，簡稱沸點

溶劑A中加入不揮發(fā)的溶質(zhì)B，溶液的蒸氣壓低于同溫度下純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮海Q沸點升高(boiling-pointelevation)

2023/10/1110四、滲透壓●定義

半透膜天然或人造的膜（亞鐵氰化銅膜只允許水而不允許水中糖分子透過，動物的膀胱可以讓水分子透過，卻不讓摩爾質(zhì)量大的溶質(zhì)或膠體粒子透過）稱為半透膜

滲透壓●公式

2023/10/1111例6.11測得30℃時蔗糖水溶液的滲透壓

=252.0kPa。試求：(1)此溶液中蔗糖的質(zhì)量摩`爾濃度b；(2)沸點升高值ΔTb；凝固點降低值ΔTf。已知題給溶液的密度ρ=1000kg?m-3。解：(1)＝（2）已知