第七章 醇、酚、醚

第七章醇、酚、醚學(xué)習(xí)要求：1.掌握醇、酚、醚的命名法及結(jié)構(gòu)特點2.熟練掌握醇、酚、醚的化學(xué)反應(yīng)及鑒別方法作業(yè)：１（a.cg.j）3(a)４.５（a.c）６(a).7(a.c)9(b.e.h).１１.§1-1醇的分類和命名一、醇的分類1.根據(jù)羥基所連烴基的種類第一節(jié)醇2.根據(jù)羥基所連的碳原子的種類，醇可分為:伯、仲、叔醇。3.根據(jù)醇分子結(jié)構(gòu)中羥基的數(shù)目，醇可分為一元醇、二元醇、三元醇……二、醇的命名1.普通命名法鄰氯苯甲醇2.系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法命名原則如下：⑴選擇最長的碳鏈為主鏈，含與羥基相連的碳原子及雙鍵或叁鍵，根據(jù)主鏈的碳原子數(shù)稱為某醇。

⑵從靠近羥基一端給主鏈編號，羥基編號數(shù)寫在醇名稱之前。3-苯基-2-丙烯醇3.俗名§1-2醇的物理性質(zhì)1.狀態(tài)和氣味：在常溫下十一個碳原子下的飽和一元醇是液體；十二個碳以上的醇為蠟狀固體。C1~C3有酒味，C4~C11不愉快氣味，C12以上無味。2.沸點醇的沸點比醚和烷烴都高。117.2℃34.6℃36.1℃117.8℃107.9℃82.5℃3.水溶性C1~C3易溶于水，C4~C10部分溶，C11以上不溶于水；羥基數(shù)目愈多，水溶性愈大。醇可形成分子間氫鍵4.結(jié)晶醇有機物中混有少量甲醇、乙醇時，可用MgCl2、CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，則不能用CaCl2作脫水劑?！?-3醇的化學(xué)性質(zhì)取代反應(yīng)、消除反應(yīng)、氧化反應(yīng)

1-3醇的化學(xué)性質(zhì)醇的酸性比水還弱，但比炔氫強。醇的酸性

CH3OH＞1°醇＞2°醇＞3°醇1.酸性

一、似水性酸性：醇＜HOH；堿性：RO-＞OH-（1）．酸性強弱：醇與水都含有羥基，都屬于極性化合物，具有相似的性質(zhì)：如與活潑金屬(Na,K,Mg,Al等)反應(yīng)，放出氫氣：（2）與活潑金屬的反應(yīng)醇鈉醇鉀異丙醇鋁可作催化劑和還原劑反應(yīng)活性：伯醇＞仲醇＞叔醇原因：—這是制備鹵烷的重要方法:二、與無機酸的作用

（1）醇與HX作用(可逆反應(yīng))氫鹵酸的反應(yīng)活性：HI

＞

HBr

＞

HCl如：RCH2-OH+HIRCH2I+H2OH2SO4RCH2-OH+HBrRCH2Br+H2ORCH2-OH+HClRCH2Cl+H2OZnCl2

由伯醇制備相應(yīng)的鹵烷(碘烷除外),一般用鹵化鈉和濃硫酸為試劑:

在濃硫酸存在下,仲醇可發(fā)生消除反應(yīng)生成烯.各種醇與濃HCl加ZnCl2(盧卡斯試劑)催化下的反應(yīng)活性:芐醇和烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇ROH+NaXRX+NaHSO3+H2OH2SO4CH3CH2CH2CH2+HClCH3CH2CH2CH2+H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室溫(2~5min后出現(xiàn)渾濁)HCH3COHCH3CH3HClCH3CClCH3C3H2O(馬上出現(xiàn)渾濁)ZnCl2室溫ZnCl2OHCl(加熱才出現(xiàn)渾濁)

由于鹵烷不溶于水,可通過此反應(yīng)觀察反應(yīng)中出現(xiàn)渾濁或分層的快慢區(qū)別伯,仲,叔醇、芐醇和烯丙醇.盧卡斯試劑分別與伯,仲,叔醇在常溫下作用:濃鹽酸與無水氯化鋅配成的溶液稱為蘆卡斯試劑

這是實驗室常用的鑒別六個碳以下伯、仲、叔醇的方法，叫蘆卡斯反應(yīng)?？偨Y(jié)：醇與盧卡斯（Lucas）試劑（濃鹽酸和無水氯化鋅）的反應(yīng)可用于區(qū)別伯、仲、叔醇，但一般僅適用于3—6個碳原子的醇。

原因：1）1—2個碳的產(chǎn)物（鹵代烷）的沸點低，易揮發(fā)。大于6個碳的醇（芐醇除外）不溶于盧卡斯時機，易混淆實驗現(xiàn)象。2）醇與HX的反應(yīng)為親核取代反應(yīng)，伯醇為SN2歷程，叔醇、烯丙醇為SN1歷程，仲醇多為SN1歷程。3）β位上有支鏈的伯醇、仲醇與HX的反應(yīng)常有重排產(chǎn)物生成。劇毒（2）.與無機含氧酸的反應(yīng)三、與鹵化磷和亞硫酰氯反應(yīng)與鹵化磷反應(yīng)的特點：1）不發(fā)生重排；2）副反應(yīng)：成酯。與氯化亞砜發(fā)應(yīng)的特點：1）無重排；2）產(chǎn)率高；3）易分離。四、消除反應(yīng)㈠分子內(nèi)脫水1.取向：有不同消除取向時，遵循查依采夫規(guī)則

2.活性伯、仲、叔醇脫水由易到難的順序是：叔醇＞仲醇＞伯醇3.反應(yīng)歷程E1容易發(fā)生分子重排

㈡分子間脫水五、氧化反應(yīng)1、氧化劑氧化

叔醇分子中羥基所連碳上沒有氫，一般反應(yīng)條件下不被氧化

用CrO3/稀硫酸溶液氧化醇該反應(yīng)在有機分析中還可用來將伯醇、仲醇和烯烴、炔烴區(qū)別開來，因為后兩者不被氧化。這個氧化反應(yīng)進行時現(xiàn)象很明顯，溶液的顏色從清徹的橙色變成渾濁的蘭綠色。2、.脫氫六.

α-二元醇的特性A．與金屬絡(luò)合可用于鑒別鄰二醇。B．被HIO4氧化C．片吶醇重排四烴基乙二醇，與硫酸作用時，脫水生成片吶酮。舉例

C、鄰二醇的片吶醇重排

PinacolRearrangement

§1-4重要的醇類化合物一、甲醇無色液體，劇毒。二、乙醇制法：⑴乙烯為原料⑵糖類發(fā)酵70~75%乙醇為消毒劑三、丙三醇（甘油）四、環(huán)己六醇eaeeee1.

結(jié)構(gòu)：通式Ar-OH，羥基直接和芳環(huán)相連。2.命名一般酚為母體，加上其它取代基的名稱和位次?！?-1酚的結(jié)構(gòu)及命名第二節(jié)酚

酚類命名時，一般以苯酚作為母體，苯環(huán)上連接的其他基團作為取代基。但當(dāng)取代基的序列優(yōu)先于酚羥基時，則按羥基作為取代基。2,4-二甲基苯酚3-氨基苯酚4-氨基-1-萘酚2-羥基苯甲酸(鄰羥基苯甲酸水楊酸)4-羥基苯