團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《APT渣化學(xué)分析方法硅含量的測定》編制說明

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《APT渣化學(xué)分析方法硅含量的測定》編制說明一、工作簡況1.1立項目的APT渣為鎢礦物原料在高溫下或水溶液中濕法分解制備仲鎢酸銨（APT）過程產(chǎn)生的廢渣,它已被列入了《國家危險廢物名錄》（2016版）。我國現(xiàn)有APT產(chǎn)能20萬噸/年，產(chǎn)量約為10萬噸/年，產(chǎn)生的廢渣在10-12萬噸/年左右，我市產(chǎn)能約為5-8萬噸/年。生產(chǎn)APT的鎢礦原料主要有黑鎢精礦、白鎢精礦和高磷高鉬低度鎢精礦（河南欒川礦），不同原料產(chǎn)生的APT渣化學(xué)成分差異非常大，必須進(jìn)行分類管理和無害化處置，管理和處置之前需了解APT渣的化學(xué)成分。有研究表明APT渣中含有的Nb、Ti、Si和Ca等元素，其中硅含量可高達(dá)6.5%。利用APT渣作為礦物原料生產(chǎn)耐磨材料和多孔陶粒等新型材料，成本低，效果好、能耗低、二次污染小等諸多優(yōu)點。針對此類情況，亟需制定APT渣中硅含量檢測標(biāo)準(zhǔn)，為規(guī)范我市APT渣的治理提供相應(yīng)的技術(shù)支持。1.2任務(wù)來源贛州有色金屬學(xué)會于2019年04月30日下達(dá)制定10項團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的通知，其中由贛州有色冶金研究所負(fù)責(zé)起草團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《APT渣化學(xué)分析方法鉬含量的測定》，計劃完成時間為2019年。項目落實情況見REF_Ref496714443\h表1。表

1團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《APT渣化學(xué)分析方法硅含量的測定》任務(wù)落實情況項目計劃名稱起草單位驗證單位APT渣化學(xué)分析方法硅含量的測定贛州有色冶金研究所贛州華興鎢制品有限公司1.3標(biāo)準(zhǔn)項目編制工作組單位簡況贛州有色冶金研究所創(chuàng)建于1952年，是我國冶金系統(tǒng)最早成立的三個科研院所之一,其下屬的檢測中心通過了中國合格評定國家認(rèn)可委員會認(rèn)可的實驗室；通過國家計量認(rèn)證的《中國有色金屬工業(yè)鎢及稀有金屬產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心》，是江西省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局授權(quán)的《江西省有色金屬產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗站》，是具有第三方公正地位的中介檢測機(jī)構(gòu)。是在國內(nèi)鎢和稀土等有色金屬礦產(chǎn)品及產(chǎn)品檢測行業(yè)中有較大影響力和競爭力的檢測機(jī)構(gòu)之一。檢測中心長期從事鎢、稀土等有色金屬礦產(chǎn)品及產(chǎn)品的分析方法研究和檢測工作，曾著有《鎢礦石中鎢及其伴生元素的分析》和《水質(zhì)分析》等著作；負(fù)責(zé)或參與制（修）定了《鎢精礦標(biāo)準(zhǔn)分析方法》及《離子型稀土礦混合稀土氧化物的化學(xué)分析方法》等國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)200多項?？蒲许椖揩@省、部級以上科技進(jìn)步獎十多項，在國內(nèi)外同行業(yè)中享有較高的聲譽。1.4主要工作過程1.4.1國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的收集本標(biāo)準(zhǔn)是新制定的，未查到其它與本標(biāo)準(zhǔn)完全一致的國內(nèi)或國外標(biāo)準(zhǔn)。1.4.2主要工作過程——2019年3月，編寫團(tuán)標(biāo)起草標(biāo)準(zhǔn)項目建議書和可研報告?！?019年3月，向贛州市有色金屬學(xué)會提出立項申請?！?019年4月，獲得贛州市有色金屬學(xué)會的批復(fù)，予以立項?！?019年5月，贛州市有色金屬學(xué)會召開任務(wù)落實會，確定由贛州有色冶金研究所和贛州華興鎢制品有限公司2家單位參與起草驗證?！?019年5月至2019年6月，確定參與起草人員、研制統(tǒng)一樣品，準(zhǔn)備相關(guān)材料，負(fù)責(zé)起草人員根據(jù)試驗方案進(jìn)行條件試驗，完成方法試驗報告和方法標(biāo)準(zhǔn)草案稿的編寫工作?！?019年7月，將試驗樣品和試驗報告寄發(fā)給有關(guān)驗證單位，進(jìn)行方法的驗證試驗和修訂稿征求意見工作?！?019年7月驗證單位返回驗證報告和意見。完成精密度試驗工作和數(shù)據(jù)統(tǒng)計工作。根據(jù)征求意見，修改征求意見稿并形成送審稿。二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容2.1編制原則標(biāo)準(zhǔn)的格式嚴(yán)格按照GB/T1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》的規(guī)定進(jìn)行。本標(biāo)準(zhǔn)選擇方法的原則主要是考慮方法的適用性和準(zhǔn)確性和一定的先進(jìn)性。為了滿足APT渣回收和環(huán)保的要求，規(guī)定了合適的測定范圍。2.2標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容說明試料用焦硫酸鉀熔融，用鹽酸-草酸混合液浸取過濾后，以氫氧化鈉熔融，在草硫混酸介質(zhì)中，消除磷、砷雜多酸干擾，使硅形成硅鉬雜多酸后，抗壞血酸還原，于分光光度計波長650nm處測量其吸光度，計算硅量。方法測定范圍：2.00%～6.50%。三、主要試驗的分析、綜述報告3.1條件試驗3.1.1試樣分解中焦硫酸鉀的用量實驗試驗稱取樣品1號1.9000g和二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)樣品0.1000g，混合，研磨均勻后準(zhǔn)確稱取混合樣品0.1g，按分析步驟進(jìn)行回收實驗，結(jié)果表明，焦硫酸鉀用量在3g以上基本能滿足檢測要求。由于加入焦硫酸鉀量過多不僅造成試劑浪費且容易造成對坩堝器皿的浸蝕，確定了焦硫酸鉀用量為5g。3.1.2顯色條件的選擇在50.00μg硅溶液中對鉬酸銨（50g/L），草-硫混酸的用量采用單因素條件試驗，確定了鉬酸銨用量為5mL，草-硫混酸的用量5mL。3.1.3測定波長的選擇試驗考察了不同波長顯色情況，結(jié)果表明650nm處的吸光度能夠滿足本試驗方法的需求，因此試驗選擇了測定波長650nm。3.1.4顯色時間試驗試驗考察了顯色時間5min、15min、20min、30min、45min、60min對測定的影響結(jié)果表明，顯示時間大于15min基本趨于穩(wěn)定，試驗選擇的顯色時間為20min。3.1.5方法精密度按試驗分析步驟對統(tǒng)一樣，進(jìn)行獨立11次測定，考察本方法的精密度。結(jié)果表明，RSD均小于5%，方法準(zhǔn)確可靠。3.1.6方法回收率對統(tǒng)一樣進(jìn)行加標(biāo)回收實驗，測定其回收率，結(jié)果表明方法回收率在95%~105%之間，方法準(zhǔn)確可靠。3.1.7方法比對將樣品按最佳條件與ICP-AES法（參考文獻(xiàn)：電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定鎢精礦中的二氧化硅量）進(jìn)行比對，兩方法結(jié)果一致，結(jié)果表明方法準(zhǔn)確。3.2方法驗證數(shù)據(jù)統(tǒng)計試驗方法有主起草和驗證單位贛州華興鎢制品有限公司對3個試樣提供了檢測數(shù)據(jù)，每個樣品各單位提供了11個檢測結(jié)果。數(shù)據(jù)統(tǒng)計見表2：表2：數(shù)據(jù)統(tǒng)計表試驗樣品編號樣品1#樣品2#樣品3#平均值2.655.156.27重復(fù)性0.150.220.33再現(xiàn)性0.150.250.36由表2可見，試驗方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差、重復(fù)性限和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差都能滿足檢測要求。3.3驗證單位意見驗證單位同意試驗方法推薦為團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，對試驗方法和標(biāo)準(zhǔn)文本提出了修改意見和建議，對驗證單位提出意見處理情況見表3。表3：驗證單位意見匯總表序號意見內(nèi)容提出單位處理意見備注1試驗報告與標(biāo)準(zhǔn)文本標(biāo)題及內(nèi)容中涉及“硅量的測定”的文字描述改為“硅含量的測定”。贛州華興鎢制品有限公司采納2試驗報告中對計算結(jié)果的表述建議修改為：硅含量以硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（Si）計，數(shù)值以%表示。贛州華興鎢制品有限公司采納3試驗報告中“對硝基苯酚溶液（1g/L）”修改為“對硝基苯酚乙醇溶液（1g/L）”。贛州華興鎢制品有限公司采納4建議將“APT渣”修改為“堿煮鎢渣”或“壓濾渣”贛州華興鎢制品有限公司待定待審定會討論四、標(biāo)準(zhǔn)水平分析本標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中，由起草單位對國際、國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了查閱和調(diào)研，制定的方法更能緊密聯(lián)系實際檢測工作，為我市APT渣分類管理、無害化處置和建設(shè)綠色贛州的要求起到重要的技術(shù)支撐作用。五、與現(xiàn)行法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本標(biāo)準(zhǔn)完全滿足現(xiàn)行國家及地方法規(guī)的要求，可適用于APT渣中硅含量的測定。其測定范圍合理，準(zhǔn)確度和精密度完全滿足檢測要求，具有快速、準(zhǔn)確的特點。六、標(biāo)準(zhǔn)中如涉及專利，應(yīng)有明確的知識產(chǎn)權(quán)說明本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利。七、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)無八、標(biāo)準(zhǔn)作為強制性或推薦性國家（或行業(yè)）標(biāo)準(zhǔn)的建議本標(biāo)準(zhǔn)建議作為推薦性團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)來制定