中藥化學(xué)習(xí)題

第一章、第二章習(xí)題一、填空題1.中藥方劑各組成藥味的有效成分之間通過配伍最有可能出現(xiàn)的物理變化是（）的改變，從而對（）產(chǎn)生相應(yīng)的影響.2.有效成分是指（）A需要提取的成分B含量高的化學(xué)成分C具有某種生物活性或治療作用的成分D對人體有用的成分3.無效成分是指()4.不經(jīng)加熱進行提取的方法有（）和（），將溶劑從藥材上部緩緩?fù)ㄟ^藥材從下部流出，這種提取方法叫做（）。5.中藥化學(xué)成分中常見基團極性最大的是（），極性最小的是（）6.凝膠過濾色譜又稱排阻色譜、（），其分離原理主要是（），根據(jù)凝膠的（）和被分離化合物分子的（）而達到分離目的。7.大孔樹脂是一類沒有（），具有（），（）的固體高分子物質(zhì)，它可以通過（）有選擇地吸附有機物質(zhì)而達到分離的目的。8.利用中藥化學(xué)成分能與某些試劑（），或加入（）后可降低某些成分在溶液中的（）而自溶液中析出的特點，可采用（）進行分離。9.離子交換色譜主要基于混合物中各成分（）差異進行分離。離子交換劑有（）、（）和（）三種。二、選擇題1.與水不相互混溶的極性有機溶劑是（）AEtOHBMe2COCn-BuOHD四氯化碳2.比水重的親脂性有機溶劑為（）ACHCl3B苯CEt2OD石油醚3.利用有機溶劑加熱提取中藥成分時，一般選用（）A煎煮法B浸漬法C回流提取法D超聲提取法4.對含揮發(fā)油的藥材進行水提取時，應(yīng)采用的方法是（）A回流提取法B先進行水蒸氣蒸餾再煎煮C煎煮法D連續(xù)回流提取法5.主要利用分子篩原理的是（）A大孔樹脂色譜B凝膠過濾色譜C離子交換色譜D硅膠柱色譜6.由甲戊二羥酸途徑生成的化合物是（）A醌類、酚類B蛋白質(zhì)C糖類D甾體、萜類7.可以確定化合物分子量的波譜技術(shù)是A．紅外光譜B．紫外光譜C．質(zhì)譜D．核磁共振光譜E．旋光光譜8.由乙酸-丙二酸途徑生成的化合物是A．脂肪酸類B．蛋白質(zhì)C．生物堿D．皂苷E．糖類9.由氨基酸途徑生成的化合物是A．生物堿B．脂肪酸類C．糖類D．皂苷E．香豆素類10.能提供分子中有關(guān)氫及碳原子的類型、數(shù)目、互相連接方式、周圍化學(xué)環(huán)境、以及構(gòu)型、構(gòu)象的結(jié)構(gòu)信息的波譜技術(shù)是A．紅外光譜B．紫外光譜C．質(zhì)譜D．核磁共振光譜E．旋光光譜三、問答題1．影響化合物極性大小的因素有哪些？排列常見基團極性大小的順序。2．常用溶劑的極性大小順序是怎樣的?采用溶劑提取法應(yīng)如何選擇提取溶劑？四、名詞解釋有效成分無效成分有效部位正相分配色譜反相分配色譜第三章糖和苷類化合物一、填空題1.多糖是一類由（）以上的單糖通過（）聚合而成的化合物。2.根據(jù)苷鍵原子的不同，苷類可分為（）、（）、（）和（）。3.確定苷鍵構(gòu)型的方法主要有三種，即（）、（）和（）。4.寫出下列糖的Fischer投影式、Haworth投影式β-D-葡萄吡喃糖α-L-鼠李吡喃糖二、選擇題1.苦杏仁酶以能水解（）Aβ-葡萄糖苷Bα-葡萄糖苷Cβ-果糖苷Dα、β-葡萄糖苷2.糖及多羥基化合物與硼酸形成絡(luò)合物后（）A酸度增加B脂溶性增加C穩(wěn)定性增加D酸度降低3.糖類的紙層析常用展開劑（）An-BuOH-HOAc-H2O(4:1:5上層)BCHCl3-MeOH(9:1)CEtOAC-EtOH(6:4)D正丁醇-冰乙酸-水（4：1：1）4.天然產(chǎn)物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最難水解的苷是()A、3-去氧糖苷B、氨基糖苷C、羥基糖苷D、2,6—二去氧糖苷5.最難水解的苷是（）A、氧苷B、硫苷C、碳苷D、氮苷三、判斷題1.酸催化水解，吡喃糖苷較呋喃糖苷易水解。2.酸催化水解，酮糖苷較醛糖苷易水解。3.酸催化水解，因為氮原子的堿性較強，故氮苷易水解。第三章糖和苷類化合物一、填空題1．多糖是一類由（）以上的單糖通過（）聚合而成的化合物。2．糖的絕對構(gòu)型，在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的為（）型，向下的為（）型。3．糖的端基碳原子的相對構(gòu)型是指C1羥基與六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相對關(guān)系，當C1羥基與六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在環(huán)的（）為β構(gòu)型，在環(huán)的（）為α構(gòu)型。4．苷類又稱為（），是（）與另一非糖物質(zhì)通過（）連接而成的一類化合物，苷中的非糖部分稱為（）或（）。5．苷中的苷元與糖之間的化學(xué)鍵稱為（），苷元上形成苷鍵以連接糖的原子，稱為（）。6．苷元通過氧原子和糖相連接而成的苷稱為（），根據(jù)形成苷鍵的苷元羥基類型不同，又分為（）、（）、（）和（）等。7．苷類的溶解性與苷元和糖的結(jié)構(gòu)均有關(guān)系。一般而言，苷元是（）物質(zhì)而糖是（）物質(zhì)，所以，苷類分子的極性、親水性隨糖基數(shù)目的增加而（）。8．由于一般的苷鍵屬縮醛結(jié)構(gòu)，對稀堿較穩(wěn)定，不易被堿催化水解。但（）、（）、（）和（）的苷類易為堿催化水解。9．麥芽糖酶只能使（）水解；苦杏仁酶主要水解（）。10．確定苷鍵構(gòu)型的方法主要有三種，即（）、（）和（）。二、選擇題(一)A型題：每題有5個備選答案，備選答案中只有一個最佳答案。1．在提取原生苷時，首先要設(shè)法破壞或抑制酶的活性，為保持原生苷的完整性，常用的提取溶劑是：A．乙醇 B.酸性乙醇C.水D.酸水E.堿水2．右側(cè)的糖為：A.-D-甲基五碳醛糖B．-D-甲基六碳醛糖C．-D-甲基六碳醛糖D．-D-甲基五碳醛糖E．-D-六碳酮糖3．下列糖屬于多糖的是A.半乳糖B.蔗糖C.蕓香糖D.果膠E.槐糖4．可以區(qū)別還原糖和苷的鑒別反應(yīng)是A．Molish反應(yīng)B．菲林試劑反應(yīng)C．碘化鉍鉀試劑反應(yīng)D．雙縮脲反應(yīng)E．DDL反應(yīng)5．紙色譜檢識：葡萄糖（a），鼠李糖（b），葡萄糖醛酸（c），果糖（d），麥芽糖（e），以BAW（4：1：5上層）展開，其Rf值排列順序為：A．a(chǎn)＞b＞c＞d＞eB．b＞c＞d＞e＞aC．c＞d＞e＞a＞bD．d＞b＞a＞c＞eE．b＞d＞a＞c＞e6．與Molish試劑反應(yīng)呈陰性的化合物為：A．氮苷B．硫苷C．碳苷D．氰苷E．酚苷7．該化合物A．只溶于水中B．只溶于醇中C．即可溶于水又可溶于醇中D．即不溶于水又不溶于醇中E．只溶于酸水中8．Molish反應(yīng)的陽性特征是：A．上層顯紅色，下層有綠色熒光B．上層綠色熒光，下層顯紅色C．兩液層交界面呈紫色環(huán)D．兩液層交界面呈藍色環(huán)E．有橙-紅色沉淀產(chǎn)生9．此結(jié)構(gòu)為：A．-D-鼠李糖B．-D-半乳糖C．-D-葡萄糖D．-D-洋地黃毒糖E．-L-鼠李糖10．苷類性質(zhì)敘述的錯誤項為：A．有一定親水性B．多呈左旋光性C．多具還原性D．可被酶、酸水解E．除酯苷、酚苷外，一般苷鍵對堿液是穩(wěn)定的11．根據(jù)苷原子分類，屬于C-苷的是：A．山慈菇苷AB．黑芥子苷C．巴豆苷D．蘆薈苷E．毛茛苷12．Hakomori法（箱守法）是：A．在二甲基亞砜（DMSO）溶液中，加入氫化鈉，以碘甲烷進行甲基化反應(yīng)。B．在氘代氯仿（CDCl3）溶液中，加入氫化鈉，以碘甲烷進行甲基化反應(yīng)。C．在二甲基亞砜（DMSO）溶液中，加入碳酸鈉，以硫酸二甲酯進行甲基化反應(yīng)。D．在二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，加入氫氧化鋇，以氧化銀進行甲基化反應(yīng)。E．在丙酮（Me2CO）溶液中，加入氫化鈉，以碘甲烷和氧化銀進行甲基化反應(yīng)。13．可用于糖類PC檢查的顯色劑是：A．α-萘酚-濃硫酸試劑B．茴香醛-濃硫酸試劑C．苯胺-鄰苯二甲酸試劑D．間苯二酚-硫酸試劑E．酚-硫酸試劑三、簡答題（一）名詞解釋1．單糖2．多糖3．雜多糖4．苷5．原生苷6．次生苷（二）指出下列苷中糖的絕對構(gòu)型與相對構(gòu)型。1．ABC2．ABCD（三）比較下列化合物紙色譜的Rf值大小，并說明理由。1．PC以正丁醇-冰醋酸-水（4：1：5，上層）展開A．葡萄糖B．鼠李糖C．葡萄糖醛酸D．果糖E．麥芽糖2．PC以正丁醇-冰醋酸-水（4：1：1）展開ABC DE（四）用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物 （1）

AB（2）AB 四、問答題1．在Haworth式中，糖的絕對構(gòu)型可分為幾種？如何表示？2．苷鍵構(gòu)型可分為幾種？如何表示？3．糖可分為幾類？各類的含義是什么？4．根據(jù)多糖的組成可將其分為幾類？各類的含義是什么？5．簡述苷類化合物、苷元、苷鍵、苷鍵原子的定義。6．根據(jù)苷鍵原子的不同，可將苷類化合物分為幾類？各類的含義是什么？7．將氧苷分為醇苷、酚苷、酯苷、氰苷的依據(jù)是什么？各類氧苷的含義是什么？8．硫苷在芥子酶的作用下生成物是什么？9．簡述苷類化合物的性狀（色、形、味）。10．簡述苷類化合物的溶解性。11．簡述苷類化合物酸水解的難易規(guī)律。12．簡述苷類化合物酸水解的機理。13．堿可催化水解何種苷？14．糖的硅膠色譜和紙色譜常用展開劑、顯色劑是什么？第三章糖和苷類化合物參考答案一、填空題10個；糖苷鍵D；L同側(cè)；異側(cè)配糖體；糖或糖的衍生物；糖的端基碳原子；苷元；配基苷鍵；苷鍵原子氧苷；醇苷；酚苷；酯苷；氰苷親脂性物質(zhì)；親水性物質(zhì)；增大酯苷；酚苷；烯醇苷；β位有吸電子基團α-葡萄糖苷；β-葡萄糖苷10．酶水解法；Klyne經(jīng)驗公式計算法；NMR譜法二、選擇題（一）A型題1．［A］在這些條件中，只有乙醇不但能破壞或抑制酶的活性，而且可保持原生苷的完整性。2．［D］3．［D］其它均為低聚糖。4．［B］Molish反應(yīng)用于糖和苷的鑒別，但無法區(qū)別二者。菲林試劑反應(yīng)陽性說明存在還原糖，而非還原糖和苷呈陰性。5．［E］鼠李糖4個羥基極性最小，葡萄糖和果糖5個羥基極性居中，葡萄糖醛酸有羧基極性大于其它單糖，麥芽糖為雙糖，極性最大，故Rf值排列順序b＞d＞a＞c＞e。6．［C］碳苷在此條件下難以水解，故Molish試劑反應(yīng)呈陰性。7．［E］該黃酮苷為碳苷，其溶解性特殊，只溶于酸水中。8．［C］Molish反應(yīng)的陽性特征是兩液層交界面呈紫色環(huán)。9．［D］該糖為2，6-二去氧糖，故應(yīng)為-D-洋地黃毒糖。10．［C］苷類無游離半縮醛羥基，故無還原性。11．［D］12．［A］箱守法是在二甲基亞砜溶液中加入氫化鈉，以碘甲烷進行甲基化反應(yīng)。13．［C］其它可用于糖類TLC檢查的顯色劑，但不能用做糖類PC檢查的顯色劑。三、簡答題（一）名詞解釋1．單糖，是不能再被水解成更小分子的糖，是糖類物質(zhì)的最小單位，也是構(gòu)成其它糖類物質(zhì)的基本單元。2．多糖，是一類由10個以上的單糖通過糖苷鍵聚合而成的化合物，通常是由幾百甚至幾千個單糖組成的高分子化合物，能被水解為多個單糖。多糖分子量很大，其性質(zhì)也大大不同于單糖和低聚糖。3．由二種以上單糖組成的多糖叫雜多糖。4．苷類是糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的一類化合物。5．按苷類在植物體內(nèi)的存在狀況，將原存在于植物體內(nèi)的苷稱為原生苷。6．原生苷水解失去一部分糖后生成的苷，稱為次生苷。（二）指出下列苷中糖的絕對構(gòu)型與苷鍵的相對構(gòu)型1．A：D，βB：L，αC：D，β2．A：D，βB：D，βC：L，αD：L，β（三）比較下列化合物紙色譜的Rf值大小，并說明理由1．B>D>A>C>EPC為分配色譜，在BAW系統(tǒng)中，化合物極性越小，Rf值越大；化合物極性越大，Rf值越小。2．B>D>E>A>C理由同上。（四）用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物 （1）Molish反應(yīng)A有紫色環(huán)產(chǎn)生，B陰性。（2）菲林反應(yīng)B有磚紅色沉淀，A陰性。四、問答題1．在哈沃斯(Haworth)式中，糖的絕對構(gòu)型可分為二種。六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基向上的為D型，向下的為L型。2．苷鍵構(gòu)型可分為二種。苷鍵與六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在環(huán)的同一側(cè)為β構(gòu)型，在環(huán)的異側(cè)為α構(gòu)型。3．糖類物質(zhì)可根據(jù)其能否水解和分子量的大小分為單糖、低聚糖和多糖。單糖，如葡萄糖、鼠李糖等，是不能再被簡單地水解成更小分子的糖，是糖類物質(zhì)的最小單位，也是構(gòu)成其它糖類物質(zhì)的基本單元。低聚糖是由2～9個單糖通過糖苷鍵聚合而成的糖，能被水解為相應(yīng)數(shù)目的單糖，又常稱為寡糖，如蔗糖、棉子糖等。多糖是一類由10個以上的單糖通過糖苷鍵聚合而成的化合物，通常是由幾百甚至幾千個單糖組成的高分子化合物，如淀粉、纖維素等，能被水解為多個單糖。多糖分子量很大，其性質(zhì)也大大不同于單糖和低聚糖。4．多糖大致分為二類。一類為水不溶性，在動、植物體內(nèi)主要起支持組織的作用，如植物中的半纖維素和纖維素，動物甲殼中的甲殼素等，分子呈直糖鏈型。另一類為水溶性，如動、植物體內(nèi)貯藏的營養(yǎng)物質(zhì)：淀粉、菊糖、粘液質(zhì)、果膠、樹膠等；再如植物體內(nèi)的初生代謝產(chǎn)物：如人參多糖、黃芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖等。多糖有直糖鏈分子，但多為支糖鏈分子。由一種單糖組成的多糖為均多糖，由二種以上單糖組成的為雜多糖。5．苷類化合物是糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的一類化合物；苷中的非糖部分稱為苷元；苷中的苷元與糖之間的化學(xué)鍵稱為苷鍵；苷元上形成苷鍵以連接糖的原子，稱為苷鍵原子，也稱為苷原子。6．根據(jù)苷鍵原子的不同，苷類可以分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。苷元通過氧原子和糖的端基碳相連接而成的苷稱為氧苷。糖的半縮醛羥基與苷元上巰基縮合而成的苷稱為硫苷。糖上的端基碳與苷元上氮原子相連接而成的苷稱為氮苷。糖基的端基碳原子直接與苷元碳原子相連接而成的苷稱為碳苷。7．根據(jù)形成苷鍵的苷元羥基類型不同。醇苷苷元的醇羥基與糖縮合而成的苷。如毛茛苷、紅景天苷。酚苷苷元分子中的酚羥基與糖脫水而成的苷。如蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷等。酯苷苷元中羧基與糖縮合而成的苷，其苷鍵既有縮醛性質(zhì)又有酯的性質(zhì)，易為稀酸和稀堿所水解。如山慈菇苷A和B。氰苷主要是指一類具有α-羥基腈的苷。如苦杏仁苷。8．在芥子酶的作用下，硫苷被酶解生成異硫氰酸酯類、硫酸根離子和葡萄糖。9．苷類是否有顏色取決于苷元部分共軛系統(tǒng)的大小和助色團的存在與否，苷類一般為白色或無色，少為黃色，如蒽醌類、黃酮類化合物。苷類均為固體，其中糖基少的苷類可能形成具有完好晶形的結(jié)晶，含糖基多的苷多是具有吸濕性的無定形粉末狀物。苷類一般是無味的，但也有很苦或很甜的苷。10．苷元一般具親脂性，苷類一般具親水性。苷可溶于甲醇、乙醇、含水正丁醇等極性大的有機溶劑中，一般也能溶于水。但一些由極性較小的大分子苷元(如甾醇、萜醇等)形成的單糖苷，由于糖基所占的比例小，往往可以溶于低極性的有機溶劑(如氯仿等)。苷的糖基增多，極性增大，親水性增強，在水中的溶解度也就增加。碳苷的溶解性較為特殊，和一般苷類不同，無論是在水還是在其它溶劑中，碳苷的溶解度一般都較小。11．（1）按苷原子不同，由易到難的順序為：N-苷-O-苷-S-苷-C-苷。（2）呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。（3）酮糖苷較醛糖苷易水解。（4）吡喃糖苷中，水解速率是：五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷。（5）2-氨基糖苷<2-羥基糖苷<3-去氧糖苷<2-去氧糖苷<2、3-去氧糖苷。（6）芳香族苷﹥脂肪族苷。12．苷鍵原子首先發(fā)生質(zhì)子化，然后苷鍵斷裂生成苷元和糖的陽碳離子中間體，在水中陽碳離子經(jīng)溶劑化，再脫去氫離子而形成糖分子。13．酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸電子基團的苷類易為堿催化水解。14．（1）展開劑：硅膠色譜常用極性較大的含水溶劑系統(tǒng)為展開劑，如正丁醇-乙酸-水（4：1：5，上層）、氯仿-甲醇-水（65：35：10，下層），乙酸乙酯-正丁醇-水（4：1：5，上層）等三元溶劑系統(tǒng)。紙色譜一般用水飽和的有機溶劑為展開劑，如正丁醇-乙酸-水（4：1：5，上層）、正丁醇-乙醇-水（4：2：1）、水飽和的苯酚等。（2）常用的顯色劑有苯胺-鄰苯二甲酸試劑、三苯四氮鹽試劑（TTC試劑）、間苯二酚-鹽酸試劑、雙甲酮-磷酸試劑等。這些顯色劑對不同的糖往往顯不同的顏色。因為硫酸有強氧化性，遇層析紙會氧化而發(fā)黑，所以含有硫酸的顯色劑只能用于TLC。例如茴香醛-硫酸試劑、間苯二酚-硫酸試劑、α-萘酚-硫酸試劑、酚-硫酸試劑等。噴后一般要在100℃第四章醌類化合物一、填空題1．醌類化合物在中藥中主要分為（）、（）、（）、（）四種類型。2．中藥中苯醌類化合物主要分為（）和（）兩大類。3．萘醌類化合物分為（）、（）及（）三種類型。4．中藥中具抗菌、抗癌及中樞神經(jīng)鎮(zhèn)靜作用的胡桃醌屬于（）結(jié)構(gòu)類型。5．中藥紫草中的紫草素屬于（）結(jié)構(gòu)類型。6．中藥丹參根中的丹參醌ⅡA屬于（）化合物。7．中藥丹參根中的丹參新醌甲屬于（）化合物。8．大黃中游離蒽醌類成分主要為（）、（）、（）、（）和（）。9．新鮮大黃含有（）和（）較多，但它們在存放過程中，可被氧化成為（）。10．根據(jù)羥基在蒽醌母核上位置不同，羥基蒽醌可分為（）和（）兩種，前者羥基分布在（）上，后者羥基分布（）上。11．Borntr?ger反應(yīng)主要用于檢查中藥中是否含（）及（）化合物。12．對亞硝基-二甲苯胺反應(yīng)是用于檢查中藥中是否含（）類化合物的專屬性反應(yīng)。13．游離蒽醌的分離常用（）和（）兩種方法。14．用色譜法分離游離羥基蒽醌衍生物時常用的吸附劑為（）。二、選擇題（一）A型題：每題有5個備選答案，備選答案中只有一個最佳答案。1．胡桃醌結(jié)構(gòu)屬于A．對苯醌B．鄰苯醌 C．α-（1.4）萘醌D．β-（1.2）萘醌E．a(chǎn)mphi-(2.6)萘醌2．番瀉苷A中二個蒽酮母核的連接位置為A．C1-C1ˊ B．C4-C4ˊ C．C6-C6ˊD．C7-C7ˊ E．C10-C10ˊ3．屬于二蒽酮苷的是A．蘆薈苷 B．番瀉苷 C．紫草素D．二氫丹參醌 E．丹參素4．大黃素型蒽醌母核上的羥基分布情況是A．在一個苯環(huán)的β位B．在二個苯環(huán)的β位C．在一個苯環(huán)的α或β位D．在二個苯環(huán)的α或β位E．在醌環(huán)上5．下列蒽醌類化合物中，酸性強弱順序是A．大黃酸>大黃素>蘆薈大黃素>大黃酚B．大黃素>蘆薈大黃素>大黃酸>大黃酚C．大黃酸>蘆薈大黃素>大黃素>大黃酚D．大黃酚>蘆薈大黃素>大黃素>大黃酸E．大黃酸>大黃素>大黃酚>蘆薈大黃素6．下列化合物屬于萘醌的是A．紫草素 B．丹參醌甲 C．大黃素D．番瀉苷 E．茜草素7．用葡聚糖凝膠分離下列化合物，最先洗脫下來的是A．紫草素 B．丹參醌甲 C．大黃素D．番瀉苷 E．茜草素8．下列反應(yīng)中用于鑒別羥基蒽醌類化合物的是A．無色亞甲藍反應(yīng)B．Borntr?ger反應(yīng)C．Kesting-Craven反應(yīng)D．Molish反應(yīng)E．對亞硝基二甲苯胺反應(yīng)9．下列反應(yīng)用于鑒別蒽酮類化合物的是A．無色亞甲藍反應(yīng)B．Borntr?ger反應(yīng)C．Kesting-Craven反應(yīng)D．Molish反應(yīng)E．對亞硝基二甲苯胺反應(yīng)10．下列化合物中不溶于水和乙醇的是A．紅景天苷 B．蘆薈苷 C．苦杏仁苷D．天麻苷 E．茜草素11．無色亞甲藍顯色反應(yīng)可用于檢識A．蒽醌 B．香豆素 C．黃酮類 D．萘醌 E．生物堿三、簡答題（一）指出下列化合物的二級結(jié)構(gòu)類型：1．2．信簡子醌Chrysophanol3．4．Emodinphyscion5．6．a(chǎn)loeemodinRhein7．8．茜草素番瀉苷A9．10．紫草素二氫丹參醌Ⅰ（二）判斷下列各組化合物的酸性大?。?．ABC2．AB3．AB（三）判斷下列各組化合物在硅膠吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：1）展開時Rf值的大小：1．AB2．大黃酸（A）、大黃素（B）、大黃素甲醚（C）、蘆薈大黃素（D）、大黃酚（E）。（四）用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物1．AB2． AB3．AB4．AB四、提取分離題1．用簡單方法將下列各組化合物進行分離，寫出分離流程圖。（1）ABC（2）AB2．某藥材中含有以下化合物，其提取分離過程如下，請將各化合物添于該工藝①、②、③、④的適當部位。ABCD藥材粉末CHCl3回流提取CHCl3提取液適當濃縮CHCl3濃縮液5%NaHCO3液提取堿水層CHCl3層中和、酸化5%Na2CO3液提取結(jié)晶、重結(jié)晶①堿水層CHCl3層中和、酸化0.5%NaOH3液提取結(jié)晶、重結(jié)晶②CHCl3層堿水層③中和、酸化結(jié)晶④五、問答題蒽醌類化合物主要存在于哪些科屬植物中，代表性中藥是什么？蒽醌類化合物的酸性大小與與結(jié)構(gòu)中的那些因素有關(guān)，其酸性大小有何規(guī)律？游離蒽醌有何特殊物理性質(zhì)？蒽醌氧苷、蒽醌碳苷和二蒽酮苷如番瀉苷類的溶解性有何不同？如何檢識藥材中蒽醌類成分？新鮮大黃與貯存2~3年的大黃在所含的化學(xué)成分上有何差異？7．醋酐-硼酸乙?；噭┰诹u基蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)研究中有何作用？第四章醌類化合物參考答案一、填空題1．苯醌；萘醌；菲醌；蒽醌2．鄰苯醌；對苯醌3．α-（1，4）；β-（1，2）；amphi-（2，6）4．萘醌5．萘醌6．鄰菲醌7．對菲醌8．大黃酚；大黃素；大黃素甲醚；蘆薈大黃素；大黃酸9．蒽酚；蒽酮；蒽醌10．大黃素型；茜草素型；兩側(cè)苯環(huán)；一側(cè)苯環(huán)11．游離羥基蒽醌；羥基蒽醌苷12．蒽酮13．pH梯度萃取法；色譜法14．硅膠二、選擇題（一）A型題1．［C］胡桃醌屬于α-（1.4）萘醌類化合物。2．［E］番瀉苷A中二個蒽酮母核連接位置為C10-10。3．［B］番瀉苷屬于二蒽酮類化合物，蘆薈苷屬單蒽酮碳苷，其它均非蒽醌化合物。4．［D］羥基蒽醌類化合物根據(jù)結(jié)構(gòu)中羥基在兩個苯環(huán)上的分布情況主分為兩類，兩個苯環(huán)上都有羥基的為大黃素型羥基蒽醌，只有一個苯環(huán)上有羥基的為茜素型羥基蒽醌。5．［A］羥基蒽醌類化合物母核上酸性取代基的種類有羧基和羥基，羧基的酸性強于羥基，故大黃酸的酸性最強。而羥基的酸性又與位置及數(shù)目有關(guān)，β-OH酸性強于α-OH，題中4個化合物結(jié)構(gòu)中都具有1、8-二OH，但在其他位置取代基不同，大黃酸有3-位羧基，大黃素有3-位甲基，6位β-OH，蘆薈大黃素有3-位羥甲基，大黃酚有3-位甲基，因此大黃素的酸性次之，而蘆薈大黃素因其羥甲基的誘導(dǎo)作用，使α-OH比大黃酚α-OH稍易解離，故其酸性比大黃酚稍強。6．［A］只有A紫草素結(jié)構(gòu)屬于萘醌，其余均不是。7．［D］因為葡聚糖凝膠分離化合物時，大分子先被洗脫，小分子后被洗脫。8．［B］Borntr?ger反應(yīng)是羥基蒽醌和羥基蒽醌苷反應(yīng)，其余均不是，故最佳答案為B。9．［E］對亞硝基二甲苯胺反應(yīng)是鑒別蒽酮的反應(yīng)，其余均不是。10．［B］蘆薈苷屬于C-苷，既難溶于水，又難溶于乙醇。11．［D］無色亞甲藍溶液為苯醌類及萘醌類的專用顯色劑。三、簡答題（一）結(jié)構(gòu)類型：1．2．苯醌大黃素型蒽醌3．4．大黃素型蒽醌大黃素型蒽醌5．6．大黃素型蒽醌大黃素型蒽醌7.8.茜草素型蒽醌二蒽酮類9．10．萘醌鄰菲醌（二）判斷下列各組化合物的酸性大?。?．C>A>B因為C含β-COOH，A含β-OH，B只具α-OH。2．A>B化合物B雖然具有1，2-二OH，但由于這兩個羥基相互之間也可形成氫鍵，酸性小于只有一個β-OH的化合物A。3．A>B兩個α-OH同時與1個羰基形成的氫鍵強度弱于兩個α-OH分別與兩個羰基形成的氫鍵強度。（三）判斷下列各組化合物在硅膠吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：1）展開時Rf值大?。?．B>A因為硅膠為極性吸附劑，化合物極性大則Rf值小，A的極性大于B，故RfB>RfA。2．E>C>B>D>A同上題原理，由于極性A>D>B>C>E，故Rf值為RfE>RfC>RfB>RFD>RfA。（四）用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：1．對亞硝基-二甲苯胺反應(yīng)；試劑：0.1％對亞硝基-二甲苯胺吡啶溶液；結(jié)果B溶液呈紫或蘭或綠色，A呈陰性。2．Molish反應(yīng)；試劑：5％α-萘酚／EtOH、濃硫酸；結(jié)果A在兩液面間生成紫紅色環(huán)，B呈陰性。3．中性醋酸鉛反應(yīng)；試劑：1％中性醋酸鉛溶液；結(jié)果A產(chǎn)生沉淀，B無沉淀。4．Borntr?ger反應(yīng)；試劑：1％氫氧化鈉溶液；結(jié)果B溶液紅色，A呈陰性。四、提取分離題1．（1）混合物乙醚溶解乙醚液5%Na2HCO3液提取堿水層乙醚層酸化5%Na2CO3液提取化合物C堿水層乙醚層酸化回收溶劑化合物A化合物B(2)混合物H2O溶解水溶液殘渣回收溶劑（化合物B）化合物A2．①A②B③D④C。五、問答題1．蒽醌類化合物主要存在于蓼科、豆科的決明屬、百合科的蘆薈屬、茜草科、鼠李科等植物中，代表性中藥如大黃、何首烏、虎杖、番瀉葉、決明子等。2．蒽醌類化合物的酸性大小與取代基的類型、數(shù)量和位置有關(guān)。酸性大小的規(guī)律是：含-COOH＞含二個或二個以上β-OH＞含一個β-OH＞含二個或二個以上α-OH＞含一個α-OH。3．（1）性狀醌類化合物母核上隨著酚羥基等助色團的引入而呈一定的顏色。取代的助色團越多，顏色越深，有黃、橙、棕紅色以至紫紅色等。（2）升華性及揮發(fā)性游離的醌類化合物一般具有升華性。小分子的苯醌類及萘醌類還具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾，利用此性質(zhì)可對其進行分離和純化。4．蒽醌氧苷表現(xiàn)為一般苷類的溶解性，易溶于甲醇、乙醇中，在熱水中也可溶解，但在冷水中溶解度小，幾乎不溶于苯、乙醚、氯仿等極性較小的有機溶劑中。蒽醌碳苷在水中的溶解度很小，亦難溶于有機溶劑，但易溶于吡啶中。番瀉苷類不溶于親脂性有機溶劑，難溶于親水性有機溶劑，但在含水30％的親水性有機溶劑中溶解度最大，可溶于水和堿水中。5．藥材飲片滴加稀堿液，出現(xiàn)紅色，說明可能含有蒽醌類成分。6．新鮮大黃除含有蒽醌類成分外，尚含蒽酚、蒽酮類成分。貯存2~3年后的大黃，蒽酚、蒽酮類成分逐漸氧化成蒽醌，故其中幾乎不含蒽酚、蒽酮類成分，而僅含蒽醌類成分。7．醋酐—硼酸乙酐乙酰化試劑能與羥基蒽醌中α-OH形成硼酸酯，保護α-OH，使之不參與乙?；磻?yīng)，僅使β-OH乙?；５谖逭卤奖仡愐?單選題1.香豆素的基本母核為()A苯拼α-吡喃酮B對羥基桂皮酸C反式鄰羥基桂皮酸D順式鄰羥基桂皮酸2．異羥肟酸鐵反應(yīng)的作用基團是（）A亞甲二氧基B內(nèi)酯環(huán)C酚羥基D酚羥基對位活潑氫3組成木脂素的單體結(jié)構(gòu)類型不包括（）A桂皮酸B烯丙苯C苯甲酸D丙烯苯4中藥補骨脂中的補骨脂內(nèi)脂具有（）A光敏作用B抗菌作用C抗維生素樣作用D鎮(zhèn)咳作用5、木脂素類成分結(jié)構(gòu)中的亞甲二氧基的檢識可用：()A、Labat反應(yīng)B、K.K反應(yīng)C、異羥肟酸鐵反應(yīng)D、Gibbs反應(yīng)多選題1下列含香豆素類成分的中藥是（）A秦皮B甘草C補骨脂D五味子E白芷2小分子游離香豆素具有的性質(zhì)包括（）Ａ有香味Ｂ有揮發(fā)性Ｃ能升華Ｄ溶于沸水Ｅ溶于冷水３提取游離香豆素的方法有()Ａ酸溶堿沉法Ｂ堿溶酸沉法Ｃ乙醚提取法Ｄ熱水提取法Ｅ乙醇提取法４區(qū)別６，７－呋喃香豆素和７，８－呋喃香豆素時，可將它們分別加堿水解后再采用（）Ａ異羥肟酸鐵反應(yīng)ＢＧｉｂｂ’ｓ反應(yīng)ＣＥｍｅｒｓｏｎ反應(yīng)Ｄ三氯化鐵反應(yīng)Ｅ醋酐－濃硫酸反應(yīng)５含木脂素類成分的中藥有（）Ａ五味子Ｂ補骨脂Ｃ牛蒡子Ｄ連翹Ｅ厚樸二填空題1、指出下列化合物的二級結(jié)構(gòu)類型：（）（）()()()２．苯丙素類化合物在生物合成上均來源于（），生物合成的關(guān)鍵前體是（）。３．香豆素因具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，可溶于堿液中，因此可以用（）法提取，小分子香豆素因具有（），可用水蒸氣蒸餾法提取。４．廣義的苯丙素類成分包含（）、（）、（）、（）、（）。５茵陳的主要成分是（），具有（）的作用。６．秦皮的主要化學(xué)成分是（）和（），具有（）和（）的作用。７．木脂素是一類由兩分子（）衍生物聚合而成的天然化合物。８木脂素多數(shù)游離，少數(shù)成苷。在植物體內(nèi)常與大量（）共存，遇（）或（）易異構(gòu)化或結(jié)構(gòu)重排，且在溶劑處理中易（），在提取分離操作中應(yīng)特別注意。三問答題1．某中藥提取物含有下列三種成分: =1\*GB3①用化學(xué)或物理方法區(qū)別這三個化合物；=2\*GB3②用波譜方法鑒別這三個化合物；=3\*GB3③用色譜方法分離這三個化合物。２中藥秦皮中含有秦皮甲素和乙素及葉綠素等雜質(zhì)，PC結(jié)果如下，據(jù)此設(shè)計溶劑法提取分離及去除雜質(zhì)的流程。展開劑 甲素 乙素水 0.77 0.50乙醇 0.79 0.80氯仿 0.00 0.00乙酸乙酯 0.12 0.89３．香豆素類化合物在UV照射下，所產(chǎn)生的的熒光和結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？４．在酸性條件下，簡單香豆素結(jié)構(gòu)可能發(fā)生那些變化？第六章黃酮類化合物一選擇題1.黃酮類化合物的準確定義是（）Ａ兩個苯環(huán)通過三碳鏈相連的一類化合物Ｂγ－吡喃酮Ｃ２－苯基色原酮Ｄ２－苯基苯拼α－吡喃酮2、區(qū)別黃酮類和黃酮醇類的化學(xué)反應(yīng)是：A、HCl/MgB、Mg(Ac)2C3．下列混合物用聚酰胺薄層色譜分離，苯-丁酮-甲醇（3:1:1）展開后，Rf值大小順序為:A=1\*GB3①》=3\*GB3③》=2\*GB3②》=4\*GB3④B=1\*GB3①》=2\*GB3②》=3\*GB3③》=4\*GB3④C=1\*GB3①》=4\*GB3④》=3\*GB3③》=2\*GB3②D=4\*GB3④》=1\*GB3①》=3\*GB3③》=2\*GB3②=1\*GB3①=2\*GB3②=3\*GB3③=4\*GB3④4．某化合物鋯-枸櫞酸反應(yīng)黃色褪去，無水甲醇中測UV光譜，帶=1\*ROMANI為304~350nm，帶=2\*ROMANII為240~280nm,該化合物結(jié)構(gòu)可能是： ABCD５、某化合物的醇溶液，滴加NaOH呈黃色，醇溶液熒光燈下呈強藍色熒光，異羥肟酸鐵反應(yīng)陰性，Mg-HCl陽性反應(yīng)，該化合物可能是：６黃酮類化合物大多呈色的最主要原因是（）Ａ具酚羥基Ｂ具交叉共軛體系Ｃ具苯環(huán)Ｄ為離子型７二氫黃酮、二氫黃酮醇類苷元在水中溶解度稍大是因為（）Ａ羥基多Ｂ離子型ＣＣ環(huán)為平面型ＤＣ環(huán)為非平面型８下列黃酮類酸性最強的是（）Ａ７－ＯＨ黃酮Ｂ４’－ＯＨ黃酮Ｃ３’,４’－二ＯＨ黃酮Ｄ７，４’－二ＯＨ黃酮９柱色譜分離具有３－ＯＨ或５－ＯＨ或鄰二酚羥基的黃酮類化合物時，不宜用的填充劑是（）Ａ活性炭Ｂ硅膠Ｃ聚酰胺Ｄ氧化鋁１０紫外光譜中，加入位移試劑主要是幫助推斷黃酮類結(jié)構(gòu)中的()A甲氧基B酚羥基C糖基D羰基二填空題1．一般黃酮類苷元難溶于（）、（）、（），易溶于（）等有機溶劑，二氫黃酮、異黃酮等（）型分子，水中溶解度稍大。黃酮苷由于結(jié)合了糖，水溶性（），一般易溶于（）、（）等極性大的溶劑，難溶于（）、（）、（）等極性小的溶劑。2黃酮類化合物因多具酚羥基，可溶于（）水，加（）后又可沉淀析出。利用游離黃酮類混合物的酸性強弱不同，可用（）法分離，其中，7-或4‘-OH黃酮可用（）溶液萃取，5-OH黃酮可用（）溶液萃取。3多數(shù)黃酮類化合物在200-400nm范圍內(nèi)有兩個主要吸收帶，帶=1\*ROMANI在（）ｎｍ區(qū)間，帶=2\*ROMANII在（）ｎｍ區(qū)間；帶=1\*ROMANI是Ｂ環(huán)（）系統(tǒng)電子躍遷引起的吸收，帶=2\*ROMANII是Ａ環(huán)（）系統(tǒng)的貢獻。黃酮類化合物的類型不同，其帶=1\*ROMANI或帶=2\*ROMANII的（）、（）、（）不同，因此，可以推測它們的（）。４黃酮類化合物的顏色與分子中是否存在（）和（）有關(guān)，如色原酮本身無色，但當2位引入（），即形成（）而顯現(xiàn)出顏色。５花色素及其苷的顏色特點是顏色隨（）不同而改變，pH﹤7時顯（），pH為8.5時顯（），pH﹥8.5時顯（）。６鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)常用于區(qū)別（）和（）黃酮，加入2%二氯氧鋯甲醇溶液，兩者均可生成黃色鋯絡(luò)合物，再加入2%枸櫞酸甲醇溶液后，如果黃色不減褪，示有（）或（）黃酮；如果黃色減褪，示有（）黃酮。７不同類型黃酮類化合物與聚酰胺的吸附力由強至弱的順序為（）、（）、（）、（）。８．聚酰胺柱色譜分離黃酮苷和苷元，當用含水溶劑（如乙醇-水）洗脫時，（）先被洗脫；當用有機溶劑（如氯仿-甲醇）洗脫時，（）先被洗脫。９葡聚糖凝膠柱色譜分離黃酮苷時的原理是（），分子量大的物質(zhì)（）洗脫；分離黃酮苷元時的原理是（），酚羥基數(shù)目多的的物質(zhì)（）洗脫。１０槐米中用于治療毛細血管脆性引起的出血癥并用作高血壓輔助治療劑的成分是（），分子中具有較多（），顯弱酸性，故可用（）法提取，提取時加硼砂的目的是（）。三問答題1．下列化合物進行PC，以5%乙酸水溶液展開，判斷其Rf值大小并解析原理。A．槲皮素B．二氫槲皮素C．異槲皮苷（槲皮素-3-O-葡萄糖苷）D．蘆丁2下列化合物進行硅膠TLC，以甲苯-氯仿-丙酮（8：5：5）展開，判斷其Rf值大小并解析原理。A．芹菜素（5，7，4′-三OH黃酮）B．山柰酚（3，5，7，4′-四OH黃酮）C．槲皮素（3，5，7，3′，4′-五OH黃酮）D．桑色素（3，5，7，2′，4′-五OH黃酮）E．高良姜素（3，5，7-三OH黃酮）3如何用UV法鑒別黃酮、黃酮醇、二氫黃酮和異黃酮？4用化學(xué)方法鑒別大豆素、木犀草素、槲皮素。５下列化合物進行聚酰胺柱色譜分離，以含水乙醇梯度洗脫，判斷其洗脫順序。A BCDEF6．用SephadexLH-20柱色譜分離下列化合物，以甲醇洗脫，判斷其洗脫順序。A．槲皮素-3-0-蕓香糖苷B．山柰酚-3-0-半乳糖鼠李糖-7-0-鼠李糖苷C．槲皮素-3-0-鼠李糖苷D．槲皮素E．芹菜素F．木犀草素G．楊梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黃酮醇）四波譜解析題從中藥柴胡中分得一黃色結(jié)晶，HCl-Mg粉反應(yīng)橙紅色，molish反應(yīng)陽性，經(jīng)水解后PC檢出有鼠李糖，該化合物和水解后產(chǎn)物的紫外光譜數(shù)據(jù)如下，試推測二者的結(jié)構(gòu)式.UVnmmax黃色結(jié)晶水解后產(chǎn)物MeOH265345266367NaOMe265388（強度升高）276424（分解）NaOAc265399276387NaOAc/H3BO3265386267387AlCl3275399270424AlCl3/HCl2753992694242從某中藥中分離得到一黃色結(jié)晶A,鹽酸鎂粉反應(yīng)呈紅色,Molish反應(yīng)陽性,FeCl3反應(yīng)陽性,ZrOCl2反應(yīng)呈黃色,但加入枸櫞酸后黃色褪去.IRvmax(KBr)cm-1:3520,3470,1660,1600,1510,1270,1100~1000,840.A的UV光譜數(shù)據(jù)如下:UVλmaxnm:MeOH252,267(sh),346NaOMe261,399NaOAc254，400NaOAc／H3BO4256，378AlCl3272，426AlCl3／HCl260，274，357，385化合物A的1H—NMR(DMSO—D6，TMS)δ:7.20(1H,d,J＝3Hz),6.92(1H,dd,J＝8Hz，3Hz),6.70(1H,d,J＝8Hz),6.62(1H,d,，J＝2Hz),6.43(1H,d,，J＝2Hz),6.38(1H,s)；5.50(1H,d,，J＝7Hz)，其余略。A經(jīng)酸水解后檢出D－glc和苷元，苷元的分子式為C15H10O6，F(xiàn)AB-MS示分子中含一分子葡萄糖。試回答下列問題：(1)、該化合物(A)為＿＿＿＿類,根據(jù)＿＿＿＿＿＿＿。(2)、是否有3-羥基————，根據(jù)——————————————。(3)、苷鍵構(gòu)型為——————————，根據(jù)＿＿＿＿＿＿＿。(4)、A是否有鄰二酚羥基＿＿＿＿,根據(jù)＿＿＿＿＿＿＿。(5)、寫出化合物A的結(jié)構(gòu)式,并在結(jié)構(gòu)上注明所給氫譜質(zhì)子信號的歸屬。3從一種中草藥中獲一治療慢性支氣管炎的成分，該成分為淡黃色色結(jié)晶:mp178-182℃(分解),微溶于乙醇。Mg-HCl試驗:為橙紅色;ZrOCl2試驗,顯黃色,加檸檬酸后黃色褪去。Molish試驗:紫紅色,[α]D-211.9°(C2H5OH)元素分析:C%(56.3)H%(4.49)MS:448(M+)IR:3292,1667,1600,1500cm-1UV:λMeOHmaxnm(log):255(4.43),350(4.30)樣品33mg經(jīng)2%HSO4加熱水解，冷卻,水洗后過濾得淺黃結(jié)晶21mg(苷元),水解液經(jīng)處理進行紙層析,證明有鼠李糖,1H-NMR波譜示鼠李糖端基H信號:δ5.05(1H,d,J=2Hz)苷元mp314℃(分解)Mg-HCl試驗二紅色,ZrOCl2試劑,顯黃色,加檸檬試劑黃色不褪Molish試驗,陰性MS:302(M+)苷元：UV:λMeOHmax:nm(log):256(4.21),371(4.16)加NaOH(5分鐘)Ⅰ、Ⅱ峰分解加NaOAc277,387加NaOAc/H3BO3259,385加AlCl3270,450加AlCl3/HCl265,4251H-NMR6.2(d,1H,J=2.5Hz);6.5(d,1H,J=2.5Hz)6.9(d,1H,J=8.5Hz);7.6(d,1H,J=2.5Hz)7.8(dd,1H,J=2.5Hz及8.5Hz)試寫出結(jié)構(gòu)式和推導(dǎo)過程。４．某化合物為黃色結(jié)晶，分子量316，分子式C16H12O7，Mg-HCl反應(yīng)紅色，F(xiàn)eCl3反應(yīng)藍色，鋯—枸櫞酸反應(yīng)黃色不褪，Molish反應(yīng)呈陰性。波譜數(shù)據(jù)如下：UVλmaxnm：MeOH：254，267(sh)，369；NaOMe：271，325，433；AlCl3：264，300，364，428；AlCl3/HCl：264，300，364，428；NaOAc：276，324，393；NaOAc/H3BO3：255，270(sh)，300（sh），377。1H-NMR（DMSO-d6）δ：3.83（3H,S），6.20（1H,d,J=2.0HZ），6.48（1H,d,J=2.0HZ），6.93（1H,d,J=8.2HZ），7.68（1H,dd,J=1.8,8.2HZ），7.74（1H,d,J=1.8HZ），9.45（1H,S），9.77（1H,S），10.80（1H,S），12.45（1H,S）。EI-MS：m/z（%）：316（M+,100），301（11），153（10），151（8），123（12）。請綜合解析以上各種條件和數(shù)據(jù)，并推斷出該化合物的可能結(jié)構(gòu)式。５某化合物A，分子式C27H30O16；Mg-HCl反應(yīng)顯紅色，SrCl2反應(yīng)呈綠色沉淀，ZrOCl2-檸檬酸反應(yīng)呈黃色后消褪，Molish反應(yīng)具棕色環(huán)。UVλmaxnm：MeOH259，266sh，299sh，359NaOMe272，327，410AlCl3275，303sh，433AlCl3/HCl271，300，364sh，402NaOAc271，325，393NaOAc/H3BO3262，298，3871H-NMR（DMSO-d6）δ：7.52（1H,dd,J=2.0,8.0Hz）；7.40（1H,d,J=2.0Hz）；6.82（1H,d,J=8.0Hz）；6.64（1H,d,J=2.5Hz）；6.24（1H,d,J=2.5Hz）;5.76（1H,d,J=7.0Hz）；4.32（1H,d,J=2.3Hz）；3.0~4.0（10H,m）；1.08（3H,d,J=6.5Hz）?；衔顰經(jīng)酸水解，得到化合物B、D-glc和L-rha。HMBC譜顯示，L-rha端基質(zhì)子與D-glc的C6相關(guān)?；衔顱亦為淡黃色結(jié)晶，Mg-HCl反應(yīng)紅色，SrCl2反應(yīng)呈綠色沉淀，ZrOCl2—檸檬酸反應(yīng)呈黃色且不消褪；Molish反應(yīng)陰性。請綜合解析以上條件和數(shù)據(jù)，并推斷出化合物A的可能結(jié)構(gòu)式。第七章萜類和揮發(fā)油萜類化合物是由個數(shù)不等的構(gòu)成的，表明萜類化合物有著共同的來源途徑。萜類化合物的生源歷來有如下兩種觀點即和。C5骨架片段經(jīng)驗異戊二烯法則生源異戊二烯法則下列關(guān)于萜類化合物的揮發(fā)性敘述錯誤的是A．所有非苷類單萜及倍半萜具揮發(fā)性B．所有單萜苷及倍半萜苷不具揮發(fā)性C．所有非苷類二萜不具揮發(fā)性D．所有二萜苷不具揮發(fā)性E．所有三萜不具揮發(fā)性［C］極少數(shù)二萜具揮發(fā)性，如樟二萜烯存在于樟油高沸點部分。三萜及萜苷均不具揮發(fā)性，非苷類單萜及倍半萜具揮發(fā)性。單萜及倍半萜與小分子簡單香豆素的理化性質(zhì)不同點有A．揮發(fā)性B．脂溶性C．水溶性D．共水蒸餾性E．旋光性［E］非苷類單萜及倍半萜具手性碳，故有旋光性，小分子簡單香豆素無手性碳。兩者在A、B、C、D四個方面相同。GPP衍生而成的臭蟻二醛縮醛衍生物為（），多具（）及（）結(jié)構(gòu)特點，此類化合物多以苷的形式存在，其苷元的C1—OH常與（）成（）的形式存在植物體內(nèi)，并可分為（）和（）二大類。環(huán)烯醚萜類；半縮醛；環(huán)戊烷；glc；苷；環(huán)烯醚萜苷；裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷從某中藥中提取一化合物，其Molish反應(yīng)、Trim-Hill試劑及Shear試劑反應(yīng)均為陽性，遇酸堿易沉淀及顏色變化，符合此條件的化合物可能為A．黃酮苷B．環(huán)烯醚萜苷C．香豆素苷D．裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷E．4-去甲基環(huán)烯醚萜苷［BDE］環(huán)烯醚萜類均符合題中所列條件。某一類化合物，甙鍵易被水解，能和Shear試劑產(chǎn)生特殊顏色反應(yīng)，水解過程常產(chǎn)生各種不同顏色的沉淀，該類化合物可能是：A強心甙B鞣酸甙C黃酮甙D環(huán)烯醚萜甙D地黃、玄參等中藥在加工過程中易變黑，這的因為其中含有A.鞣質(zhì)酯苷B.環(huán)烯醚萜苷C.羥基香豆素苷D.黃酮醇苷B中草藥中地黃、玄參、梔子中的主要成分是A．黃酮類B.生物堿C.皂苷D．香豆素E.環(huán)烯醚萜E下列化合物應(yīng)屬于A.雙環(huán)單萜B.單環(huán)單萜C.薁類D.環(huán)烯醚萜E.倍半萜內(nèi)酯D薁為（）芳烴類化合物，由于具有（）負離子駢（）正離子樣結(jié)構(gòu)，故不溶于水而溶于有機溶劑，可溶于60%~65%的硫酸或磷酸，能于苦味酸或三硝基苯形成π-絡(luò)合物，中藥中所含薁類化合物多為（）。非苯型；環(huán)戊二烯；環(huán)庚三烯；氫化薁在揮發(fā)油的高沸點餾份，含有一類可溶于強酸并能和三硝基苯生成兀絡(luò)合物沉淀的化學(xué)成分，該成分可能是：A草酚酮類B薁類C環(huán)烯醚萜類D強心苷類B揮發(fā)油的組成成分中能被65％硫酸溶出的成分為A.芳香族化合物B.脂肪族化合物C.含氧化合物類D.含S、N的化合物E.薁類E薁類的性質(zhì)是A.可溶于水B.可溶于乙醚C.有色D.具有一定的芳香性E.可溶于60％～65％的硫酸BCDE具有抗瘧作用的成分是A.皂苷B.黃酮C.青蒿素D.強心苷E.蒽醌C屬于萜類性質(zhì)的是A．多具手性碳B．易溶于水C．溶于醇D．易溶于親脂性有機溶劑E．具揮發(fā)性［ACD］大多數(shù)萜類化合物都具手性碳，溶于醇及親脂性有機溶劑，難溶于水。只有單萜和倍半萜具有揮發(fā)性。具有揮發(fā)性的是A．單萜B．倍半萜C．薁類D．卓酚酮類E．二倍半萜［ABCD］單萜和倍半萜具有揮發(fā)性，卓酚酮類屬單萜、薁類化合物屬于倍半萜，且也有揮發(fā)性。某一化學(xué)成分能使溴水褪色，能和順丁烯二酸酐生成晶形加成物，該化合物中具有，A羰基B共軛雙鍵C環(huán)外雙鍵D環(huán)內(nèi)雙鍵B須經(jīng)適當加熱，方可溶于氫氧化鈉水液的萜所具有的基團或結(jié)構(gòu)是A．內(nèi)酯B．醇羥基C．羧基D．糖基E．酚羥基AA.B. C.二者均可D.二者均不可1．與HCl反應(yīng)并生成結(jié)晶的是2．與Tilden試劑反應(yīng)并生成結(jié)晶的是3．與SrCl2反應(yīng)并生成沉淀的是4．與NaHSO3反應(yīng)并生成結(jié)晶的是5．與Girard試劑反應(yīng)并生成沉淀的是1．［A］2．［A］A為α-金合歡烯，有烯鍵加成性，故1、2題的正確答案為A。3．［D］SrCl2反應(yīng)主要用于鑒別鄰二酚羥基。4．［C］雙鍵與羰基皆可與NaHSO3加成，故二者皆可反應(yīng)。5．［B］B為癸酰乙醛，含醛基可與Girard試劑反應(yīng)。從中藥中提取二萜類內(nèi)酯可用的方法是A．水提取醇沉淀法B．酸水加熱提取加堿沉淀法C．堿水加熱提取加酸沉淀法D．水蒸汽蒸餾法E．升華法［C］內(nèi)酯類成分在堿水加熱開環(huán)成鹽溶于水被提取出來，放冷后加酸環(huán)合成原內(nèi)酯又難溶于水沉淀，與其它成分分離。其它四種方法均不適合。

以色譜法去除萜苷粗提物中的水溶性雜質(zhì)，首選固定相是A．氧化鋁B.硅膠C.陽離子交換樹脂D.陰離子交換樹脂E.大孔吸附樹脂［E］大孔吸附樹脂在水中有較好的吸附選擇性，適合去除萜苷中的水溶性雜質(zhì)。A、B適合吸附脂溶性成分，C、E適合交換離子型化合物色譜法分離萜類化合物，最常用的吸附劑是A．硅膠B.酸性氧化鋁C.堿性氧化鋁D.葡聚糖凝膠E.聚酰胺A］硅膠吸附力較強，且對萜類化合物結(jié)構(gòu)無影響。B、C易使萜類化合物結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，不適用。E適合分離酚、醌及羧酸等化合物，D價格昂貴，故較少使用ABShear反應(yīng)，A為環(huán)烯醚萜苷呈陽性，B陰性AB硫酸銅反應(yīng)，B為卓酚酮，可與稀硫酸銅溶液生成綠色結(jié)晶，A呈陰性ABEhrlich反應(yīng)，試劑為對-二甲胺基苯甲醛-濃硫酸。A為薁類產(chǎn)生紫色或紅色，B呈陰性AB2，4-二硝基苯肼試劑，A為環(huán)狀的羰基化合物現(xiàn)橙紅色，B呈陰性AB三氯化鐵反應(yīng)，A溶液呈藍或黑色，B呈陰性ABMolish反應(yīng)，A產(chǎn)生紫色環(huán)，B呈陰性揮發(fā)油由（）、（）、（）及（）四類成分組成，其中（）所占比例最大。單萜及倍半萜；芳香族化合物；脂肪族化合物；其他類化合物；單萜及倍半萜揮發(fā)油與脂肪油在物理性狀上的相同之處為，室溫下都是（）體，不同之處為，揮發(fā)油具（），可與（）共蒸餾。揮發(fā)油低溫冷藏析出的結(jié)晶稱為（），濾除析出結(jié)晶的揮發(fā)油稱（）。液；揮發(fā)性；水蒸汽；腦；脫腦油組成揮發(fā)油最主要的成分是A.脂肪族化合物B.芳香族化合物C.二萜類D.二倍半萜類E.單萜、倍半萜及其含氧衍生物E下列化合物中屬于揮發(fā)油組成成分的是A.B.

C．D.E． ［ABCDE］A為檸檬烯（單萜）、B為環(huán)桉醇（倍半萜）、C為桂皮醛（簡單苯丙素類）、D為大蒜辣素（其它類化合物）、E為癸酰乙醛（脂肪族化合物），均為揮發(fā)油組成成分揮發(fā)油中主要含有的萜類化合物是A.單萜B.倍半萜C.二萜D.二倍半萜E.三萜AB下列關(guān)于揮發(fā)油性質(zhì)描述正確的是A．易溶于石油醚、乙醚、氯仿及濃乙醇B．相對密度多小于1C．涂在紙片上留下永久性油跡D．較強的折光性E．多有旋光性［ABDE］C為脂肪油的性質(zhì)，其余均為揮發(fā)油的性質(zhì)揮發(fā)油具備的性質(zhì)A.難溶于水B.具揮發(fā)性C.升華性D.易溶于有機溶劑E.能水蒸氣蒸餾ABDE提取揮發(fā)油可采用的方法是A.水蒸氣蒸餾法B.壓榨法C.吸收法D.溶劑提取法E.升華法ABCD水蒸氣蒸餾法適合于提取下列化合物中的ABCDE［A］A為倍半萜，具揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸餾。B、C、D、E均不具此性質(zhì)分離揮發(fā)油中的羰基成分，常采用的試劑為A.亞硫酸氫鈉試劑B.三氯化鐵試劑C.2％高錳酸鉀溶液D.異羥肟酸鐵試劑E.香草醛濃硫酸試劑A揮發(fā)油中含酸性成分應(yīng)在何部得到揮發(fā)油中含醛類成分應(yīng)在何部得到揮發(fā)油中含酚性成分應(yīng)在何部得到揮發(fā)油中其他中性成分可在何部得到揮發(fā)油中含堿性成分可在何部得到BDCEA硝酸銀硅膠薄層，展開劑：正己烷。Rf值大小順序 ABCDEB＞D＞C＞E＞A2．硅膠G薄層，展開劑：正己烷-乙酸乙酯（85:15）。Rf值大小順序 ABCDB＞D＞C＞A揮發(fā)油薄層色譜后，噴灑三氯化鐵試劑如斑點顯綠色或藍色，表明含有A.不飽合化合物B.酯類化合物C.薁類化合物D.酚性化合物E.過氧化合物D可用于揮發(fā)油定性檢識的方法有A．UV法B．GC法C．NMR法D．GC-MS法E．TLC法［BDE］B為氣相色譜、D為氣-質(zhì)聯(lián)用法、E為薄層色譜，均可用于揮發(fā)油的定性檢識。揮發(fā)油為混合物，UV、NMR均不適于揮發(fā)油的檢識。第八章三萜類化合物三萜皂苷結(jié)構(gòu)中多具有羧基，所以又常被稱為（）皂苷。不符合齊墩果烷結(jié)構(gòu)特點的是A.屬于三萜B.C23、C24連接在C4位上C.C29、C30連接在C20上D.A、B、C、D、E環(huán)都是六元環(huán)E.C29、C30分別連接在C19、C20上E皂苷多具有下列哪些性質(zhì)A.吸濕性B.發(fā)泡性C.無明顯熔點D.溶血性E.味苦而辛辣及刺激性ABCDE不符合皂苷通性的是A.大多為白色結(jié)晶B.味苦而辛辣C.對粘膜有刺激性D.振搖后能產(chǎn)生泡沫E.大多數(shù)有溶血作用A下列成分的水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久性泡沫，并不因加熱而消失的是A.蛋白質(zhì)B.黃酮苷C.蒽醌苷D.皂苷E.生物堿D某中藥水提液，在試管中強烈振搖后，產(chǎn)生大量持久性泡沫，則該提取液中可能含有：A.皂苷B.蛋白質(zhì)C.單寧D.多糖A皂苷在哪些溶劑中溶解度較大A.熱水B.含水稀醇C.熱乙醇D.乙醚