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1832年:Berzelius(SwedishChemist)提出“Polymer”一詞1838年:C.N.Goodyear發(fā)明天然橡膠硫化的方法1907年:比利時(shí)人L.Backeland合成酚醛樹(shù)脂,首次人工合成1920年:H.Staudinger首次提出共價(jià)鍵聯(lián)結(jié)的大分子概念高分子(polymer):具有高的相對(duì)分子量,其結(jié)構(gòu)必須是由多個(gè)重復(fù)單元所組成,并且這些重復(fù)單元實(shí)際上或概念上是由相應(yīng)的小分子衍生而來(lái)。高分子化合物:或稱(chēng)聚合物,是由許多單個(gè)高分子組成的物質(zhì)。單體(monomer):可進(jìn)行聚合反應(yīng),并構(gòu)成高分子基本結(jié)構(gòu)組成單元的小分子。結(jié)構(gòu)單元(structuralunit):構(gòu)成高分子主鏈結(jié)構(gòu)一部分的單個(gè)原子或原子團(tuán),可包含一個(gè)或多個(gè)鏈單元。重復(fù)單元(repeatingunit):重復(fù)組成高分子分子結(jié)構(gòu)的最小的結(jié)構(gòu)單元單體單元(monomerunit):聚合物分子結(jié)構(gòu)中由單個(gè)單體分子生成的最大的結(jié)構(gòu)單元聚合度(degreeofpolymerization):?jiǎn)蝹€(gè)聚合物分子(或鏈段)所含單體單元的數(shù)目。全同立構(gòu)高分子(isotacticpolymer):主鏈上的C*的立體構(gòu)型全部為D型或L型。間同立構(gòu)高分子(syndiotacticpolymer):主鏈上的C*的立體構(gòu)型各不相同,即D型與L型相間連接。無(wú)規(guī)立構(gòu)高分子(atacticpolymer):主鏈上的C*的立體構(gòu)型紊亂無(wú)規(guī)則連接。遙爪高分子(telechelicpolymer):含有反應(yīng)性末端基團(tuán)、能進(jìn)一步聚合的高分子。均聚物(homopolymer):由一種(真實(shí)的、隱含的或假設(shè)的)單體聚合而成的聚合物。共聚物(copolymer):由一種以上單體聚合而成的聚合物。生成共聚物的聚合反應(yīng)稱(chēng)為共聚反應(yīng)。逐步聚合反應(yīng)(step-growthpolymerization)是指在反應(yīng)過(guò)程中,聚合物鏈?zhǔn)怯审w系中所有聚合度分子之間通過(guò)縮合或加成反應(yīng)生成的。連鎖聚合反應(yīng)(chain-growthpolymerization):是指在聚合反應(yīng)過(guò)程中,聚合物鏈?zhǔn)莾H由單體和聚合物鏈上的反應(yīng)活性中心之間的反應(yīng)生成,并且在新的聚合物鏈上再生反應(yīng)活性點(diǎn)。聚合物的多分散性(dispersionofpolymer):聚合物是由一系列分子量不等的同系物高分子組成,這些同系物高分子之間的分子量差為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元分子量的倍數(shù),這種同種聚合物分子長(zhǎng)短不一的特征稱(chēng)為聚合物的多分散性。平均分子量(averagemolecularweight):聚合物的分子量或聚合度是統(tǒng)計(jì)的,是一個(gè)平均值,叫平均分子量或平均聚合度。聚合物的分類(lèi)(categorizationofpolymer):按來(lái)源:天然高分子、半天然高分子和合成高分子按主鏈元素組成:碳鏈高分子、雜鏈高分子和元素有機(jī)高分子按性質(zhì)和用途:塑料、纖維和橡膠,以及功能高分子、膠粘劑和涂料聚合物的命名(nomenclatureofpolymer):習(xí)慣命名和IUPAC命名自由基聚合(freeradicalpolymerization):由自由基引發(fā)的連鎖聚合反應(yīng)陽(yáng)離子聚合(cationicpolymerization):由陰離子引發(fā)的連鎖聚合反應(yīng)陰離子聚合(anionicpolymerization):由陽(yáng)離子引發(fā)的連鎖聚合反應(yīng)配位聚合(coordinationpolymerization):是指烯類(lèi)單體的碳-碳雙鍵首先在過(guò)渡金屬引發(fā)劑活性中心上進(jìn)行配位、活化,隨后單體分子相繼插入過(guò)渡金屬-碳鍵中進(jìn)行鏈增長(zhǎng)的過(guò)程。引發(fā)劑半衰期(half-lifeofinitiator):引發(fā)劑分解至起始濃度的一般所需的時(shí)間,用t1/2表示。誘導(dǎo)分解(inductiondecomposition):自由基向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移反應(yīng)?;\蔽效應(yīng)(cageeffect):當(dāng)體系中引發(fā)劑濃度較低時(shí),引發(fā)劑分子處于單體或溶劑包圍中而不能發(fā)揮作用,稱(chēng)為籠蔽效應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)(chaintransferconstant):鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)與鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比,用C表示。動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)(kineticchainlength):一個(gè)活性種從引發(fā)到終止所消耗的單體分子數(shù),用ν表示。自動(dòng)加速效應(yīng)(autoaccelerationeffect)及其產(chǎn)生的原因:?jiǎn)误w和引發(fā)劑濃度隨轉(zhuǎn)化率上升而降低,聚合總速率應(yīng)該降低。但在實(shí)際上,當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)15%~20%以后,聚合速率會(huì)快速上升。這種現(xiàn)象稱(chēng)為自動(dòng)加速現(xiàn)象。自動(dòng)加速現(xiàn)象主要由體系的粘度增加引起的,又稱(chēng)凝膠效應(yīng)。引發(fā)效率(initiatorefficiency):用于引發(fā)聚合的引發(fā)劑占所消耗的引發(fā)劑總量的分率成為引發(fā)劑效率,用f表示。本體聚合(bulkpolymerization):本體聚合是單體本身在不加溶劑以及其
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