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文檔簡介

動生--9章生物氧化wyq幻燈片

生物氧化(biologicaloxidation)是指細(xì)胞內(nèi)的糖、蛋白質(zhì)和脂肪進(jìn)行氧化分解而生成CO2和H2O,并釋放能量的過程。生物氧化實(shí)際上是需氧細(xì)胞呼吸作用中的一系列氧化還原反應(yīng)。生物氧化的特點(diǎn)生物氧化是在細(xì)胞內(nèi)進(jìn)行的。真核生物:線粒體;原核生物:細(xì)胞質(zhì)膜3.

生物氧化是在常溫、常壓、近于中性及有水環(huán)境中進(jìn)行的。4.

生物氧化所產(chǎn)生的能量是逐步釋放的。5.

生物氧化所產(chǎn)生的能量首先轉(zhuǎn)移到一些特殊的高能化合物中。9.1氧化還原酶類9.1.1需氧脫氫酶9.1.2不需氧脫氫酶(糖代謝的多種酶)9.1.3氧化酶9.1.4過氧化酶(POD)過氧化氫酶(CAT)超氧化物歧化酶(SOD)9.2生物氧化中CO2的生成2.氧化脫羧作用氧化代謝中產(chǎn)生的有機(jī)羧酸(主要是酮酸)在氧化脫羧酶系的催化下,在脫羧的同時,也發(fā)生氧化(脫氫)作用。例如蘋果酸的氧化脫羧生成丙酮酸。1.直接脫羧作用氧化代謝的中間產(chǎn)物羧酸在脫羧酶的催化下,直接從分子中脫去羧基。例如草酰乙酸的脫羧。9.3生物氧化中H2O的生成代謝物MH2氧化型M還原型1/2O2H2O一個或多個傳遞體脫氫酶氧化酶9.3.2.1呼吸鏈在生物氧化過程中,從代謝物上脫下的氫由一系列傳遞體依次傳遞,最后與氧形成水的整個體系稱為呼吸鏈(respiratorychain)。由于在傳遞過程中,在很多部位氫原子實(shí)際上以質(zhì)子(H+)形式進(jìn)入基質(zhì),僅發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,因此呼吸鏈又稱為電子傳遞鏈(electron-transportchain)。電子傳遞鏈基本組分為:1.

黃素單核苷酸(FMN)2.

泛醌(輔酶Q,CoQ)3.鐵硫中心(Fe-S)4.

細(xì)胞色素(cyt)1黃素蛋白(FMN、FAD)

通過異咯嗪環(huán)第1位和第10位上的兩個氮原子反復(fù)進(jìn)行加氫(FMNH2)和脫氫反應(yīng)。110FMN→FMNH2Fe2+Fe3++e1102泛醌(輔酶Q,CoQ)電子傳遞鏈中唯一的非蛋白電子載體。為一種脂溶性醌類化合物。

Q(醌型結(jié)構(gòu))很容易接受電子和質(zhì)子,還原成QH2(還原型);QH2也容易給出電子和質(zhì)子,重新氧化成Q。CoQ→CoQH23鐵硫中心(Fe-S)

它主要以(2Fe-2S)或(4Fe-4S)形式存在。鐵硫蛋白通過Fe3+

Fe2+變化起傳遞電子的作用。2Fe-2S4Fe-4S鐵硫蛋白4細(xì)胞色素(cyt)

細(xì)胞色素是一類含有血紅素輔基的電子傳遞蛋白的總稱。

線粒體呼吸鏈中主要含有cyta、cyta3、cytb、cytc和cytc15種。組成它們的輔基分別為血紅素A、B和C。

細(xì)胞色素主要是通過Fe3+

Fe2+的互變起傳遞電子的作用的。Cytaa3:細(xì)胞色素氧化酶,細(xì)胞色素c氧化酶傳遞電子的作用Cu2+

Cu+血紅素輔基cyta線粒體末端氧化呼吸鏈有兩條:NADH氧化呼吸鏈:最初的供氫體NADHFADH2氧化呼吸鏈:最初的供氫體FADH2

兩條呼吸鏈中除CoQ和cytc外,其余組分形成嵌入內(nèi)膜的結(jié)構(gòu)化超分子復(fù)合體。這些復(fù)合體有4類:Ⅰ.NADH-Q還原酶Ⅱ.琥珀酸-Q還原酶Ⅲ.QH2

細(xì)胞色素c還原酶Ⅳ.細(xì)胞色素c氧化酶線粒體呼吸鏈電子傳遞鏈各組分的排列順序

線粒體末端氧化呼吸鏈有兩條:1.NADH氧化呼吸鏈

2.琥珀酸氧化呼吸鏈

電子從低電位流向高電位:NADHFMNCoQcytbcytc1cytccytaa3O2FADH2氧化還原電位△E0’

=E0’正–E0’負(fù)=E0’氧化極–E0’還原極E0’

越小,供電子傾向越大,其還原力越強(qiáng)E0’

越大,得電子傾向越大,其氧化力越強(qiáng)

產(chǎn)生ATP部位NADHCoQ

cytb

cytc1

cytaa3

O29.3.2.3電子傳遞鏈的抑制(1)魚藤酮(rotenone)、安密妥、殺粉蝶菌素:抑制電子從NADH

CoQ

(2)抗霉素A(antimycinA):抑制電子CoQcytc1

(3)N3,CO,CN-:抑制電子cytaa3O29.3.2.4細(xì)胞液中NADH的氧化

NADH從細(xì)胞液進(jìn)入線粒體的途徑:1.磷酸甘油穿梭途徑(glycerol3-phosphateshuttlesystem)

:主要存在于肌肉細(xì)胞中。1FADH生成1.5ATP

2.蘋果酸-天冬氨酸穿梭途徑(malate-aspartateshuttlesystem

):主要存在于心臟和肝細(xì)胞中。1NADH生成2.5ATP

磷酸甘油穿梭途徑3-磷酸甘油磷酸二羥丙酮蘋果酸-天冬氨酸穿梭途徑蘋果酸天冬氨酸蘋果酸天冬氨酸部位:肝、心肌

氧化磷酸化

(oxidativephosphorylation)是指生物體氧化過程中釋放出自由能驅(qū)動ADP磷酸化形成ATP的過程。四、氧化磷酸化作用

磷氧比(P/O)是指每消耗一原子氧時,有多少摩爾原子的無機(jī)磷被酯化為有機(jī)磷,即產(chǎn)生多少摩爾ATP。9.4生物氧化中ATP的生成9.4.1ATP與高能磷酸化合物

生物體內(nèi)有許多磷酸化合物,當(dāng)其磷?;鈺r,釋放大量的能量,這些化合物稱為高能磷酸化合物。如ATP。

一般將水解時能夠釋放21kJ/mol(5千卡/mol)以上自由能(

G

’<-21kJ/mol)的化合物稱為高能化合物。

根據(jù)生物體內(nèi)高能化合物鍵的特性可以把他們分成以下幾種類型。

能荷

能荷表示細(xì)胞的腺苷酸庫中充滿高能磷酸根的程度。當(dāng)能荷=0時,細(xì)胞內(nèi)的腺苷酸全是AMP;當(dāng)能荷=0.5時,細(xì)胞內(nèi)的腺苷酸全是ADP;當(dāng)能荷=1時,細(xì)胞內(nèi)的腺苷酸全是ATP.

根據(jù)氧化-還原電勢與自由能變化關(guān)系式,計算出在NADH氧化過程中,有三個反應(yīng)的

G

’<-30.5kJ/mol。

NADH-Q還原酶

QH2–細(xì)胞色素c

細(xì)胞色素c氧化酶

NADHCoQ

cytb

cytc1

cytaa3

O2

G

’-50.24

-41.87

-100.48

這三個反應(yīng)分別與ADP的磷酰化反應(yīng)偶聯(lián),產(chǎn)生

ATP。這些反應(yīng)稱為呼吸鏈的偶聯(lián)部位。

NADH

O2只產(chǎn)生2.5個ATP.從FADH2

O2只產(chǎn)生1.5個ATP.

9.4.2底物磷酸化:不需O2底物在脫氫時形成的高能磷酸基團(tuán)直接轉(zhuǎn)移給ADP生成ATP的方式。

氧化磷酸化(電子傳遞鏈的磷酸化):需O2

在呼吸鏈電子傳遞過程中釋放的能量使ADP磷酸化生成ATP的過程。

底物水平磷酸化:9.4.3.3氧化磷酸化的偶聯(lián)機(jī)理(一)ATP合酶(ATPsynthase)

ATP合酶由兩個主要單元構(gòu)成,一是起質(zhì)子通道作用的單元稱為F0單元,另一是催化ATP合成的單元稱為F1單元。故ATP合酶又稱F0F1酶(F0F1-ATPase)。該酶又稱復(fù)合體Ⅴ

ATP生成的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)頭部:F1,含α,β,γ,δ,ε五種亞基作用:催化ADP和Pi發(fā)生磷酸化,生成ATP,也可水解ATP?;浚篎0,作用:具有質(zhì)子通道的作用,傳送質(zhì)子通過膜到達(dá)F1的催化部位柄部:連接F1和F0作用:控制質(zhì)子的流動,從而控制ATP的生成速度a.線粒體內(nèi)膜的電子傳遞鏈?zhǔn)且粋€質(zhì)子泵;b.在電子傳遞鏈中,電子由高能狀態(tài)傳遞到低能狀態(tài)時釋放出來的能量,用于驅(qū)動膜內(nèi)側(cè)的H+遷移到膜外側(cè)。這樣,在膜的內(nèi)側(cè)與外側(cè)就產(chǎn)生了跨膜質(zhì)子梯度(

pH)和電位梯度(

);2.

化學(xué)滲透假說的要點(diǎn)是:c.在膜內(nèi)外勢能差(

pH和

)的驅(qū)動下,膜外高能質(zhì)子沿著一個特殊通道(ATP酶的組成部分),跨膜回到膜內(nèi)側(cè)。質(zhì)子跨膜過程中釋放的能量,直接驅(qū)動ADP和磷酸合成ATP。9.4.3.4氧化磷酸化的解偶聯(lián)

解偶聯(lián)劑(uncoupler)作用是使電子傳遞和ATP生成的兩個過程分離

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