中國藥科大學(xué)2007年藥學(xué)綜合（一）(含答案)考研真題

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2007年藥綜（一）真題詳解

有機(jī)化學(xué)部分

一、命名下列化合物

1、

CH3

CH3

2,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptane

2,7-二甲基-二環(huán)[2.2.1]-庚烷

2、

CH3O

O

CH3

ethyl2-methylcyclohexanecarboxylate

2-甲基-環(huán)己甲酸乙酯

3、

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OH

CH3

HH

(3Z)-hex-3-en-1-ol

（3Z）-3-己烯-1-醇

4、

CH

H3

CH3

CH3

(5S)-5-methylhept-2-yne

（5S）-5-甲基-2-庚炔

5、

N

NO

H

4H-pyrrolo[3,2-d][1,3]oxazole

4H-吡咯并[3,2-d]惡唑

6、

CH3

H3C

OH

H3C

O17β-甲基-α-羥基-雄甾-4-烯-3-酮

二、選擇題

1、A

Cl

H具有對稱面，不具光學(xué)活性

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2、C1>2>4>3

pKa:二氯苯酚：8.11三氯苯酚：8.804-氯苯酚：9.20苯酚：10.04-甲基苯酚10.17

3、A（1>2>3>4）

O

NH

O

1H-isoindole-1,3(2H)-dione1H-異吲哚-1，3（2H）-二酮

環(huán)己胺（pKa10.14）

O

CH3

NH

N-phenylacetamide

N–乙酰苯胺乙酰苯胺(acetanilide)(pKb13.39)

苯胺(aniline)(pKb9.42)pKa=4.62所以乙酰苯胺堿性<苯胺

胍基(季胺堿)pKa11

4、C

苯甲酸：熔點(diǎn)：77°C

對甲基苯甲酸：熔點(diǎn)：熔點(diǎn)179-182°C

對氯苯甲酸：熔點(diǎn)：240-243oC

對氨基苯甲酸：熔點(diǎn)187～188°C

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5、A（取代基都在e鍵時(shí)最穩(wěn)定）

6、A

某些烴無芳香性,但轉(zhuǎn)變成離子后,則有可能顯示芳香性.如環(huán)戊二烯無芳香性,但形成負(fù)離子后,不僅組

成環(huán)的5個(gè)碳原子在同一個(gè)平面上,且有6個(gè)π電子(n=1),故有芳香性.與此相似,環(huán)辛四烯的兩

價(jià)負(fù)離子也具有芳香性.因?yàn)樾纬韶?fù)離子后,原來的碳環(huán)由盆形轉(zhuǎn)變成了平面正八邊形,且有10個(gè)π

電子(n=2),故有芳香性.

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7、B（萜類化合物是由異戊二烯單位頭尾相連而成的，因而分子中的碳原子數(shù)都是5的整數(shù)倍。）

8、A

順式1,2-環(huán)戊二醇可以用一個(gè)分子上的兩個(gè)羥基和丙酮的羰基發(fā)生縮合成環(huán)，反式則不可

HO

O

H+O

+CH3

H3CCH3

OHOCH3

HO

不反應(yīng)

OH

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1、

Br

KOH

+

醇

HCCH

H3CCH332

H3CCH3

主要產(chǎn)物

2、

B2H6

-

H2O2OH

HOCH

CH33

反馬氏規(guī)則，順式加成

3、

OH

OD

（Claisen重排）

4、

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HC

3OTCH

3NaI3

OO

H丙酮

H

CH3

HC

3O

NaICH3

OO

OT3+

H3CCH3H

CH3

H

O

O(CH3CH2CO)2O

OOH

O

CH3CH2COOK,D

5、(Perkin反應(yīng))

6、

6、

HCCHONa

33H3CCH3

O

OCH3OH

OH

7、

CH3

HCOH

O3H

H

(CH3)2CHMgX

HO+

3（構(gòu)型翻轉(zhuǎn)）

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8、

CH3

CH3

D

CH3

CH3（電環(huán)化反應(yīng)）

9、

O

OCH3

O

OO

O

EtONa

OH

+OH

H2CCH3

Micheal加成

EtONa

羥醛縮合

O

O

O

O

OH

OH

Robinson

10、

O

N

H+

+

N

H（形成烯胺）

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11、

OOO

KOH(CH)CHCHBrONHNHHN

NHNK32222NH2

+CH

NNH

CH

O3

OO

HC

3OH3C

CH3

CH3

Gabriel合成法

鄰苯二甲酰亞胺與氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉(zhuǎn)變?yōu)猷彵蕉柞啺符}，此鹽和鹵代烷反應(yīng)生成N-烷基鄰苯二甲酰亞胺，然

后在酸性或堿性條件下水解得到一級胺和鄰苯二甲酸，這是制備純凈的一級胺的一種方法。

有些情況下水解很困難，可以用肼解來代替：

反應(yīng)機(jī)理

鄰苯二甲酰亞胺鹽和鹵代烷的反應(yīng)是親核取代反應(yīng)，取代反應(yīng)產(chǎn)物的水解過程與酰胺的水解相似。

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反應(yīng)實(shí)例

12、

13、

O

CH

3O

CH

D2H2C主產(chǎn)物

+

N

+CH3

H2CH3C

CH3OH-

CH3

+

N

H3CCH3

Hofmann消除反應(yīng)

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季銨堿在加熱條件下(100--200°C)發(fā)生熱分解,當(dāng)季銨堿的四個(gè)烴基都是甲基時(shí),熱分解得到甲醇和三甲胺:

如果季銨堿的四個(gè)烴基不同,則熱分解時(shí)總是得到含取代基最少的烯烴和叔胺:

反應(yīng)實(shí)例

14、

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OCH3

HOH

OHOH

OO

NaHCH3+

+

+OH3O

O

O

NaBH4

CH3

O

O

HO

（第一步Robinson環(huán)縮合，第二步NaBH4還原）

15、

OH

O-

O3OH

Zn,H2O

四、推測結(jié)構(gòu)

1、A：

O

O

B：

O

O

OH

OO

O

OOH

O濃NaOH+

OH

Caniggaro反應(yīng)

無α-H醛在濃堿中發(fā)生歧化反應(yīng)

酸化

OO

強(qiáng)氧化O

OH

OH

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有兩個(gè)羰基峰，應(yīng)該是含有一個(gè)酯，一個(gè)酮或醛。

2、1.2:--CH2-C-OR：3H2.2–CH2COR:3H3.5：CH3-O：2H4.1：-C=C-CH2-OR：2H

CH3O

O

O

在樣品是單一均勻的化合物時(shí)，如果兩個(gè)羰基同為酯基或酮基團(tuán)中的羰基，則只有一峰，例如：二酮或二酯

在紅外譜圖上羰基只有一個(gè)吸收峰。如果在合成丙烯酸樹脂時(shí)，反應(yīng)不完全，即丙烯酸樹脂分子鏈中有一部

分羧基未反應(yīng)，那么紅外譜圖將會(huì)產(chǎn)生兩個(gè)羰基峰，一個(gè)在1730CM-1,另一個(gè)約在1700CM-1。

OH

OH

+

H3OCH3

CH3

CH

3CH3

CH3HO

CH3HH+H+

-H2O

CH3

CH3

CH3

CH3

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解:第一步硝化并分離出鄰硝基甲苯，將硝基還原得鄰甲苯胺，乙酐?；Ｗo(hù)氨基并降低活性，產(chǎn)物鄰甲乙酰

苯胺硝化得2-甲基-4-硝基乙酰苯胺，水解該產(chǎn)物并重氮化，然后用氰化亞銅氰化鉀反應(yīng)得目標(biāo)化合物。

CH3CH3

CH3CH3

NO2

NH2

HNO3Fe

+(分離）

HCl

H2SO4

NO2

(CH3COO)2O

OO

CH3

CHCH3

+-3

N2Cl+NH

NaNO過量HClNHCH3

2CH3HNO3

0-5C

H2SO4

O2N

O2N

CuCN

CH3

CN

O2N

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OOOCH3

x

x

H3COCH3

H3CCH3

x

x

OCH3

OO

OO

x

NaOCH

+H3CBr25

HCOCH

33H3C

xCH3

CH3

H3C

-

H2OOHD

OCH3

H3CCH3

O

OHH3C

OOH3CHSO