浙江大學1994年有機化學（甲）（含答案）考研真題

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浙江大學

一九九四年攻讀碩士學位研究生入學考試試題

考試科目有機化學（甲）編號023

注意：答案必須寫在答題紙上，寫在試卷或草稿紙上均無效。

一、命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式：（12分）

1.HO2.HOOCCOOH3.

COOHC

H

HC

HH3

Ph

4.1-甲基-2-(2-丙炔基)-1-環(huán)己烯

5.(赤式)-2-氯-3-碘丁烷（用Fischer投影式表示）

6.烯丙基異丙烯基醚

二、判別：（10分）

N

(a)(b)

NN

1.酸性大小：HH酸性：（）>（）

2.比較甲基質(zhì)子化學位移（δ/ppm）的大?。?/p>

（a）CH3OCH3（b）(CH3)3N（c）CH3CH3δppm：（）>（）>（）

COOH

(a)

O(b)O

3.脫羧基難易：COOH易：（）>（）

(a)(b)

NN

4.偶極距的方向：HH

(a)(b)

5.有無芳香性：

1

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三、完成下列轉(zhuǎn)變：（16分）

1.OH

OH

CH2COOH

2.H3C

CH3

CH3

HOOC

CH3

CH3

3.CH3COCH3(CH3)3CCH2CH2OH

OH

4.

四、推測下列化合物結(jié)構(gòu)：（12分）

1.C4H8O含有羰基，δH1.0（t，3H），1.5（m，2H），2.4（t，2H），9.9（s，1H）ppm

~-1

2.C4H7NUmax2260cmδH1.3（d，6H），2.7（七重峰，1H）ppm

1

3.C8H18HNMR只有一個單峰δH0.9ppm

五、完成反應式：（18分）

NaOEt

1.CH3COCOCH3+EtOOC-COOEt

2.+PbHgCBr3

S

NaNH2

3.

BrH2N

2

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O

hv

4.+

O

O

[O]

5.

HNO3

CHO

PPh3+

OCOCH3

6.

H2NNH2,NaOH

7.CH2=CHCOCH3

(HOCH2CH2)2O,

OO

Mg

8.CH3CCH2CH2CH2CH2CCH3

i-PrOH

六、由指定原料合成：（無機原料及C2以下有機原料任選）（16分）

1.

O

O

2.

3

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3.O

BrO

4.

BrBr

七、反應機理解釋：（16分）

1.

CH3CH=CHCH3反式加成產(chǎn)物為主（1）

Br2

CCl

PhCH=CHCH34順式加成產(chǎn)物為主（2）

解釋為什么？

2.CH3CCH2CCH3CH3CCHCCH3（1）

OOOHO

CH3CCH2COCH3CH3CCHCOCH3（2）

OOOHO

酮式烯醇式

反應（1）和（2）酮式、烯醇式平衡混合物中各以什么占優(yōu)勢？并解釋原因。

3.OC2H5OC2H5O

Cl

*

CHO-CHOH*

2525+

*

50%50%

（C*代表C14）

提出合理的反應機理。

HOAc

4.CH3CHCHOTsCH3CHCHOAc(±)(1)

PhCH3PhCH3

HOAc

CH3CHCHOTsCH3CHCHOAc(±)(2)

CH3PhCH3Ph

反應速度（1）>>（2），為什么？

4

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一九九四年攻讀碩士學位研究生入學考試試題參考答案

一、命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式：（12分）

1.(2S)-2-羥基苯乙酸

2.(4S)-螺[3.3]-2,6-壬二酸

3.5-甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯or5-甲基二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯

CH

4.5.36.CH2=CH-CH2-O-C=CH2

HClCH3

HI

CH3

二、判別：（10分）

1.酸性大?。核嵝裕海╝）>（b）

2.比較甲基質(zhì)子化學位移（δ/ppm）的大?。害膒pm：（a）>（b）>（c）

3.脫羧基難易：易：（b）>（a）

(a)(b)

NN

4.偶極距的方向：HH

5.有無芳香性：（a）無（b）無

三、完成下列轉(zhuǎn)變：（16分）

1.OH

+COOH

醇KMnO4/H

NaOH/O

COOH

NaBH4H2O

OH

2.

CH2COOHCH2COOH

H3C

KMnO/H++

4I2/NaOHH

CH3CH3

CH3O

HOOC

CH3CH3

CH3

CH3

5

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CH3

(CH)CuLiI/NaOH+

NaOH32(CH)CCHCOCH2H

3.CH3COCH3CH3C=CHCOCH33323

LiAlH4H2O

(CH3)3CCH2COOH(CH3)3CCH2CH2OH

4.OHOH

HSOH/Ni

H2/Ni242

四、推測下列化合物結(jié)構(gòu)：（12分）

1.CH3CH2CH2CHO2.(CH3)2CHCN3.(CH3)3CC(CH3)3

五、完成反應式：（18分）

1.OO2.3.S

Br

Br

OON

H

4.O

5.COOH

COOH

O

O

O

6.

OCOCH3

8.

OH

OH

7.CH2CHCH2CH3

六、由指定原料合成：（無機原料及C2以下有機原料任選）（16分）

1.

CHO+

O3Zn/H2OCH3MgBrH

CHO

6

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2.OO

CH2N2

3.

+

Mg/C6H6HH2SO4

O

OHOH

O

4.NO2NH2NH2

BrBr

BrBr

Br2/H2ONaNOHPO

HNO3Fe/HCl232

HCl

H2SO4

Br