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化學(xué)反應(yīng)速率與影響因素速率常數(shù)【課堂練習(xí)】1.對(duì)于可逆反應(yīng)A(g)+3B(s)2C(g)+2D(g),在不同條件下的化學(xué)反應(yīng)速率如下,其中表示的反應(yīng)速率最快的是()A.v(A)=0.5mol·L-1·min-1B.v(B)=1.2mol·L-1·s-1C.v(D)=0.4mol·L-1·min-1D.v(C)=0.1mol·L-1·s-1解析:選D本題可以采用歸一法進(jìn)行求解,通過方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)將不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率折算成同一物質(zhì)表示的反應(yīng)速率進(jìn)行比較,B物質(zhì)是固體,不能表示反應(yīng)速率;C項(xiàng)中對(duì)應(yīng)的v(A)=0.2mol·L-1·min-1;D項(xiàng)中對(duì)應(yīng)的v(A)=3mol·L-1·min-1。2.(2020·湖北八校聯(lián)考)將6molCO2和8molH2充入一容積為2L的密閉容器中(溫度保持不變),發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH<0,測得H2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖所示(圖中字母后的數(shù)字表示對(duì)應(yīng)的坐標(biāo))。該反應(yīng)在8~10min內(nèi)CO2的平均反應(yīng)速率是()A.0.5mol·L-1·min-1 B.0.1mol·L-1·min-1C.0mol·L-1·min-1 D.0.125mol·L-1·min-1解析:選C由題圖可知,該反應(yīng)在8~10min內(nèi),H2的物質(zhì)的量在對(duì)應(yīng)的c、d點(diǎn)都是2mol,因此v(H2)=eq\f(2mol-2mol,2L×2min)=0mol·L-1·min-1,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比可得v(CO2)=eq\f(1,3)×v(H2)=0mol·L-1·min-1。3.在新型RuO2催化劑作用下,使HCl轉(zhuǎn)化為Cl2的反應(yīng)2HCl(g)+eq\f(1,2)O2(g)H2O(g)+Cl2(g)具有更好的催化活性。一定條件下測得反應(yīng)過程中n(Cl2)的數(shù)據(jù)如下:t/min02.04.06.08.0n(Cl2)/10-3mol01.83.75.47.2計(jì)算2.0~6.0min內(nèi)以HCl的物質(zhì)的量變化表示的反應(yīng)速率(以mol·min-1為單位,寫出計(jì)算過程)。答案:2.0~6.0min時(shí)間內(nèi),Δn(Cl2)=5.4×10-3mol-1.8×10-3mol=3.6×10-3mol,v(Cl2)=eq\f(3.6×10-3mol,4min)=9.0×10-4mol·min-1所以v(HCl)=2v(Cl2)=2×9.0×10-4mol·min-1=1.8×10-3mol·min-1。4.(2020·黃岡羅田一中檢測)在含F(xiàn)e3+的S2Oeq\o\al(2-,8)和I-的混合溶液中,反應(yīng)S2Oeq\o\al(2-,8)(aq)+2I-(aq)=2SOeq\o\al(2-,4)(aq)+I(xiàn)2(aq)的分解機(jī)理及反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如下:步驟①:2Fe3+(aq)+2I-(aq)=I2(aq)+2Fe2+(aq)步驟②:2Fe2+(aq)+S2Oeq\o\al(2-,8)(aq)=2Fe3+(aq)+2SOeq\o\al(2-,4)(aq)下列有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是()A.反應(yīng)速率與Fe3+濃度有關(guān)B.Fe2+是該反應(yīng)的催化劑C.v(S2Oeq\o\al(2-,8))=v(I-)=v(I2)D.若不加Fe3+,則正反應(yīng)的活化能比逆反應(yīng)的大答案:A5.[雙選]下列說法正確的是()A.0.1mol·L-1鹽酸和0.1mol·L-1硫酸與2mol·L-1NaOH溶液反應(yīng),其反應(yīng)速率相同B.大理石塊與大理石粉分別同0.1mol·L-1鹽酸反應(yīng),其反應(yīng)速率不同C.Mg、Al在相同條件下分別與0.1mol·L-1鹽酸反應(yīng),其反應(yīng)速率相同D.0.1mol·L-1鹽酸和0.1mol·L-1硝酸與形狀和大小相同的大理石反應(yīng),其反應(yīng)速率相同解析:選BD0.1mol·L-1鹽酸中H+的濃度為0.1mol·L-1,0.1mol·L-1H2SO4中H+的濃度為0.2mol·L-1,反應(yīng)速率不同,A項(xiàng)錯(cuò)誤;大理石粉的表面積大于大理石塊,反應(yīng)速率不同,B項(xiàng)正確;Mg、Al金屬活動(dòng)性不同,反應(yīng)速率不同,C項(xiàng)錯(cuò)誤;0.1mol·L-1鹽酸和0.1mol·L-1硝酸中H+的濃度相同,反應(yīng)速率相同,D項(xiàng)正確。6.在一密閉容器中充入1molH2和1molI2,壓強(qiáng)為p(Pa),并在一定溫度下使其發(fā)生反應(yīng):H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)ΔH<0,下列說法正確的是()A.保持容器容積不變,向其中加入1molH2(g),反應(yīng)速率一定加快B.保持容器容積不變,向其中加入1molN2(N2不參加反應(yīng)),反應(yīng)速率一定加快C.保持容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不變,向其中加入1molN2(N2不參加反應(yīng)),反應(yīng)速率一定加快D.保持容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不變,向其中加入1molH2(g)和1molI2(g),反應(yīng)速率一定加快解析:選A增大H2的物質(zhì)的量且保持容器容積不變,H2的濃度增大,反應(yīng)速率加快,A項(xiàng)正確;保持容器容積不變,向其中加入1molN2(N2不參加反應(yīng)),反應(yīng)混合物各組分的濃度不變,反應(yīng)速率不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;保持容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不變,向其中充入1molN2(N2不參加反應(yīng)),容器體積增大,各組分的濃度減小,反應(yīng)速率減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;保持容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不變,向其中加入1molH2(g)和1molI2(g),因容器的體積變?yōu)樵瓉淼?倍,起始物質(zhì)的量變?yōu)樵瓉淼?倍,則濃度不變,反應(yīng)速率不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.Ⅰ.下列各項(xiàng)分別與哪個(gè)影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素關(guān)系最為密切?(1)同濃度不同體積的鹽酸中放入同樣大小的鋅塊和鎂塊,產(chǎn)生氣泡有快有慢:________________________________________________________________________。(2)MnO2加入雙氧水中放出氣泡更快:________________________________________________________________________。Ⅱ.在一定溫度下,4L密閉容器內(nèi)某一反應(yīng)中氣體M、氣體N的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化的曲線如圖:(1)比較t2時(shí)刻,正逆反應(yīng)速率大小v正____v逆。(填“>”“=”或“<”)(2)若t2=2min,計(jì)算反應(yīng)開始至t2時(shí)刻用M的濃度變化表示的平均反應(yīng)速率為________________________________________________________________________。(3)t3時(shí)刻化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率為________________________________________________________________________。(4)如果升高溫度,則v逆__________(填“增大”“減小”或“不變”)。解析:Ⅰ.(1)反應(yīng)物本身性質(zhì)是影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素,鎂比鋅活潑,與鹽酸反應(yīng)較劇烈。(2)MnO2是H2O2分解反應(yīng)的催化劑,可加快反應(yīng)速率。Ⅱ.(1)t2時(shí)刻,反應(yīng)物逐漸減小,生成物逐漸增多,反應(yīng)未達(dá)到平衡且正向進(jìn)行,v正>v逆。(2)v=eq\f(Δc,Δt)=eq\f(4mol-2mol,4L×2min)=0.25mol·L-1·min-1。(3)t3時(shí)刻化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡,剩余2molN,則轉(zhuǎn)化了6molN,轉(zhuǎn)化率為eq\f(8-2mol,8mol)×100%=75%。(4)升高溫度,反應(yīng)速率增大。答案:Ⅰ.(1)反應(yīng)物本身性質(zhì)(2)催化劑Ⅱ.(1)>(2)0.25mol·L-1·min-1(3)75%(4)增大8.某小組利用H2C2O4溶液和酸性KMnO4溶液反應(yīng)來探究“外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響”。實(shí)驗(yàn)時(shí),先分別量取兩種溶液,然后倒入試管中迅速振蕩混合均勻,開始計(jì)時(shí),通過測定褪色所需時(shí)間來判斷反應(yīng)的快慢。該小組設(shè)計(jì)了如下方案。編號(hào)H2C2O4溶液體積/mL酸性KMnO4溶液體積/mL溫度/℃濃度/(mol·L-1)濃度/(mol·L-1)①0.102.00.0104.025②0.202.00.0104.025③0.202.00.0104.050(1)已知反應(yīng)后H2C2O4轉(zhuǎn)化為CO2逸出,KMnO4溶液轉(zhuǎn)化為MnSO4,每消耗1molH2C2O4轉(zhuǎn)移________mol電子。為了觀察到紫色褪去,H2C2O4與KMnO4初始的物質(zhì)的量需要滿足的關(guān)系為n(H2C2O4)∶n(KMnO4)≥________。(2)探究溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響的實(shí)驗(yàn)編號(hào)是________(填編號(hào),下同),可探究反應(yīng)物濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響的實(shí)驗(yàn)編號(hào)是____________。(3)已知50℃時(shí)c(MnOeq\o\al(-,4))~反應(yīng)時(shí)間t的變化曲線如圖。若保持其他條件不變,請(qǐng)?jiān)谧鴺?biāo)圖中,畫出25℃時(shí)c(MnOeq\o\al(-,4))~t的變化曲線示意圖。解析:(1)H2C2O4中碳的化合價(jià)是+3價(jià),CO2中碳的化合價(jià)為+4價(jià),故每消耗1molH2C2O4轉(zhuǎn)移2mol電子,配平反應(yīng)的化學(xué)方程式為2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O,為保證KMnO4完全反應(yīng),c(H2C2O4)∶c(KMnO4)≥2.5。(2)探究溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,則濃度必然相同,則為實(shí)驗(yàn)②和③;同理探究濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響的實(shí)驗(yàn)是①和②。(3)溫度降低,化學(xué)反應(yīng)速率減小,故KMnO4褪色時(shí)間延長,故作圖時(shí)要同時(shí)體現(xiàn)25℃MnOeq\o\al(-,4)濃度降低比50℃時(shí)MnOeq\o\al(-,4)的濃度降低緩慢和反應(yīng)完全時(shí)間比50℃時(shí)“拖后”。答案:(1)22.5(2)②和③①和②(3)如圖9.(1)I-可以作為水溶液中SO2歧化反應(yīng)的催化劑,可能的催化過程如下。將ⅱ補(bǔ)充完整。ⅰ.SO2+4I-+4H+=S↓+2I2+2H2Oⅱ.I2+2H2O+________=________+________+2I-(2)探究ⅰ、ⅱ反應(yīng)速率與SO2歧化反應(yīng)速率的關(guān)系,實(shí)驗(yàn)如下:分別將18mLSO2飽和溶液加入2mL下列試劑中,密閉放置觀察現(xiàn)象。(已知:I2易溶解在KI溶液中)序號(hào)試劑組成實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象A0.4mol·L-1KI溶液變黃,一段時(shí)間后出現(xiàn)渾濁Bamol·L-1KI0.2mol·L-1H2SO4溶液變黃,出現(xiàn)渾濁較A快C0.2mol·L-1H2SO4無明顯現(xiàn)象D0.2mol·L-1KI0.0002molI2溶液由棕褐色很快褪色,變?yōu)辄S色,出現(xiàn)渾濁較A快①B是A的對(duì)比實(shí)驗(yàn),則a=________。②比較A、B、C,可得出的結(jié)論是________________________________________________________________________。③實(shí)驗(yàn)表明,SO2的歧化反應(yīng)速率D>A。結(jié)合ⅰ、ⅱ反應(yīng)速率解釋原因:________________________________________________________________________。解析:(1)根據(jù)歧化反應(yīng)的特點(diǎn),反應(yīng)ⅰ生成S,則反應(yīng)ⅱ需生成H2SO4,即I2將SO2氧化為H2SO4,反應(yīng)的離子方程式為I2+2H2O+SO2=SOeq\o\al(2-,4)+4H++2I-。(2)①對(duì)比實(shí)驗(yàn)只能存在一個(gè)變量,因?qū)嶒?yàn)B比實(shí)驗(yàn)A多了H2SO4,則B中KI溶液的濃度應(yīng)不變,故a=0.4。②由表中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可知,I-是SO2歧化反應(yīng)的催化劑,H+單獨(dú)存在時(shí)不具有催化作用,但H+可以加快歧化反應(yīng)速率。③加入少量I2時(shí),反應(yīng)明顯加快,說明反應(yīng)ⅱ比反應(yīng)ⅰ快;D中由反應(yīng)ⅱ產(chǎn)生的H+使反應(yīng)ⅰ加快。答案:(1)SO2SOeq\o\al(2-,4)4H+(2)①0.4②I-是SO2歧化反應(yīng)的催化劑,H+單獨(dú)存在時(shí)不具有催化作用,但H+可以加快歧化反應(yīng)速率③反應(yīng)ⅱ比ⅰ快;D中由反應(yīng)ⅱ產(chǎn)生的H+使反應(yīng)ⅰ加快10.對(duì)于反應(yīng)2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹脂催化劑,在323K和343K時(shí)SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。比較a、b處反應(yīng)速率大小:va________vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反應(yīng)速率v=v正-v逆=k正xeq\o\al(2,)eq\a\vs4\al(SiHCl3)-k逆xeq\a\vs4\al(SiH2Cl2)xeq\a\vs4\al(SiCl4),k正、k逆分別為正、逆向反應(yīng)速率常數(shù),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),計(jì)算a處的eq\f(v正,v逆)=________(保留1位小數(shù))。[解析]溫度越高,反應(yīng)速率越快,a點(diǎn)溫度為343K,b點(diǎn)溫度為323K,故反應(yīng)速率:va>vb。反應(yīng)速率v=v正-v逆=k正xeq\o\al(2,)eq\a\vs4\al(SiHCl3)-k逆xeq\a\vs4\al(SiH2Cl2)xeq\a\vs4\al(SiCl4),則有v正=k正xeq\o\al(2,)eq\a\vs4\al(SiHCl3),v逆=k逆xeq\a\vs4\al(SiH2Cl2)xeq\a\vs4\al(SiCl4),343K下反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)v正=v逆,即k正xeq\o\al(2,)eq\a\vs4\al(SiHCl3)=k逆xeq\a\vs4\al(SiH2Cl2)xeq\a\vs4\al(SiCl4),此時(shí)SiHCl3的平衡轉(zhuǎn)化率α=22%,經(jīng)計(jì)算可得SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為0.78、0.11、0.11,則有k正×0.782=k逆×0.112,eq\f(k正,k逆)=eq\f(0.112,0.782)≈0.02。a處SiHCl3的平衡轉(zhuǎn)化率α=20%,此時(shí)SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為0.8、0.1、0.1,則有eq\f(v正,v逆)=eq\f(k正x\o\al(2,)eq\a\vs4\al(SiHCl3),k逆x\a\vs4\al(SiH2Cl2)x\a\vs4\al(SiCl4))=eq\f(k正,k逆)·eq\f(x\o\al(2,)eq\a\vs4\al(SiHCl3),x\a\vs4\al(SiH2Cl2)x\a\vs4\al(SiCl4))=0.02×eq\f(0.82,0.12)≈1.3。[答案]大于1.311.順-1,2-二甲基環(huán)丙烷和反-1,2-二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:該反應(yīng)的速率方程可表示為v(正)=k(正)c(順)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定溫度時(shí)為常數(shù),分別稱作正、逆反應(yīng)速率常數(shù)。回答下列問題:(1)已知:t1溫度下,k(正)=0.006s-1,k(逆)=0.002s-1,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)值K1=________;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),則ΔH________0(填“小于”“等于”或“大于”)。(2)t2溫度下,圖中能表示順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的曲線是________(填曲線編號(hào)),平衡常數(shù)值K2=________;溫度t2________t1(填“小于”“等于”或“大于”),判斷理由是________________________________________________________________________。解析:(1)根據(jù)v(正)=k(正)c(順)、k(正)=0.006s-1,則v(正)=0.006c(順),v(逆)=k(逆)c(反)、k(逆)=0.002s-1,則v(逆)=0.002c(反),化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)正逆反應(yīng)速率相等,則0.006c(順)=0.002c(反),K1=eq\f(c反,c順)=eq\f(0.006,0.002)=3;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),說明斷鍵吸收的能量小于成鍵釋放的能量,即該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則ΔH小于零。(2)反應(yīng)開始時(shí),c(順)的濃度大,單位時(shí)間的濃度變化大,w(順)的變化也大,故B曲線符合題意,設(shè)順式異構(gòu)體的起始濃度為x,該可逆反應(yīng)左右物質(zhì)系數(shù)相等,均為1,則平衡時(shí),順式異構(gòu)體為0.3x,反式異構(gòu)體為0.7x,所以平衡常數(shù)值K2=eq\f(0.7x,0.3x)=eq\f(7,3),因?yàn)镵1>K2,放熱反應(yīng)升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以溫度t2大于t1。答案:(1)3小于(2)Beq\f(7,3)大于放熱反應(yīng)升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)12.碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途?;卮鹣铝袉栴}:Bodensteins研究了下列反應(yīng):2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)在716K時(shí),氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784(1)根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為________________________。(2)上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為v正=k正x2(HI),逆反應(yīng)速率為v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆為________(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1,在t=40min時(shí),v正=________min-1。解析:(1)由表中數(shù)據(jù)可知,無論是從正反應(yīng)方向開始,還是從逆反應(yīng)方向開始,最終x(HI)均為0.784,說明此時(shí)已達(dá)到了平衡狀態(tài)。設(shè)HI的初始濃度為1mol·L-1,則:2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)初始濃度/(mol·L-1)100eq\a\vs4\al(轉(zhuǎn)化濃度/mol·L-1)0.2160.1080.108eq\a\vs4\al(平衡濃度/mol·L-1)0.7840.1080.108K=eq\f(cH2·cI2,c2HI)=eq\f(0.108×0.108,0.7842)(2)建立平衡時(shí),v正=v逆,即k正x2(HI)=k逆x(H2)·x(I2),k逆=eq\f(x2HI,xH2·xI2)k正。由于該反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,故k逆=eq\f(x2HI,xH2·xI2)k正=eq\f(c2HI,cH2·cI2)k正=eq\f(k正,K)。在40min時(shí),x(HI)=0.85,則v正=0.0027min-1×0.852≈1.95×10-3min-1。答案:(1)eq\f(0.108×0.108,0.7842)(2)k正/K1.95×10-3【總結(jié)歸納】化學(xué)反應(yīng)速率的概念及計(jì)算1.化學(xué)反應(yīng)速率2.化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計(jì)量數(shù)的關(guān)系對(duì)于已知反應(yīng)mA(g)+nB(g)=pC(g)+qD(g),其化學(xué)反應(yīng)速率可用不同的反應(yīng)物或生成物來表示,當(dāng)單位相同時(shí),化學(xué)反應(yīng)速率的數(shù)值之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,即v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q。如一定溫度下,在密閉容器中發(fā)生反應(yīng):3A(g)+B(g)2C(g)。已知v(A)=0.6mol·L-1·s-1,則v(B)=0.2mol·L-1·s-1,v(C)=0.4mol·L-1·s-1。3.化學(xué)反應(yīng)速率
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