山東科技大學(xué)2012年851物理化學(xué)考研真題

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山東科技大學(xué)2012年招收碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試

物理化學(xué)試卷

一、選擇題（共40分，每小題2分）

（請(qǐng)選擇以下各題中的正確答案，并將答案務(wù)必寫(xiě)在答題紙上。注意：只選一個(gè)答案，多選不得分）

1、某實(shí)際氣體的狀態(tài)方程pVm=RT+ap,式中a為大于零的常數(shù)，當(dāng)該氣體經(jīng)絕熱向真空膨脹后，

氣體的溫度將（）

(A)上升(B)下降(C)不變(D)無(wú)法確定

2、恒壓下純物質(zhì)當(dāng)溫度升高時(shí)其Gibbs自由能將（）

(A)上升(B)下降(C)不變(D)無(wú)法確定

3、某體系進(jìn)行不可逆循環(huán)過(guò)程的熵變?yōu)椋ǎ?/p>

(A)ΔS體>0，ΔS環(huán)=0(B)ΔS體=0，ΔS環(huán)>0

(C)ΔS體=0，ΔS環(huán)=0(D)ΔS體>0，ΔS環(huán)>0

4、A，B兩液體混合物在T-x圖上出現(xiàn)最高點(diǎn)，則該混合物對(duì)Raoult定律產(chǎn)生（）

(A)正偏差(B)負(fù)偏差(C)沒(méi)偏差(D)無(wú)規(guī)則

5、對(duì)于理想液體混合物，則（）

(A)ΔmixH=0，ΔmixS=0(B)ΔmixH=0，ΔmixG=0

(C)ΔmixV=0，ΔmixH=0(D)ΔmixV=0，ΔmixS=0

6、298K，蔗糖水溶液與純水達(dá)滲透平衡時(shí)，整個(gè)系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)、相數(shù)、自由度數(shù)為（）

(A)C=2,P=2,F=1(B)C=2,P=2,F=2

(C)C=2,P=1,F=2(D)C=2,P=1,F=3

7、實(shí)際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后（）

(A)Q<0，ΔH=0，Δp<0(B)Q=0，ΔH=0，ΔT<0

(C)Q=0，ΔH<0，Δp<0(D)Q=0，ΔH=0，Δp<0

8、有反應(yīng)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)，充入惰性氣體，保持總壓力不變，則平衡（）

(A)右移(B)左移(C)不移(D)不能確定

9、溫度為273K，壓力為1×106Pa液態(tài)水和固態(tài)水的化學(xué)勢(shì)μ(l)和μ(s)之間的關(guān)系為（）

(A)μ(l)>μ(s)(B)μ(l)=μ(s)(C)μ(l)<μ(s)(D)不能確定

10、標(biāo)準(zhǔn)壓力下，C(石墨)＋O2(g)─→CO2(g)的反應(yīng)熱為ΔrmH，下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是（）

(A)就是CO2(g)的生成焓ΔfHm(B)就是C(石墨)的燃燒焓ΔcHm

1

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(C)ΔrmH=ΔrmU(D)>

11、單組份系統(tǒng)的固液平衡線的斜率dp/dT的值（）

(A)大于零(B)等于零(C)小于零(D)不確定

-1-1

12、298K，當(dāng)H2SO4溶液的質(zhì)量摩爾濃度從0.01mol·Kg，增加到0.1mol·Kg時(shí)，其電導(dǎo)率κ

和摩爾電導(dǎo)率Λm的變化將（）

(A)κ減小，Λm增加(B)κ增加，Λm增加

(C)κ減小，Λm減小(D)κ增加，Λm減小

13、等溫、等壓下原電池可逆放電，電池反應(yīng)的焓變?chǔ)Hm與等壓可逆熱效應(yīng)Qp的關(guān)系為（）

(A)ΔrHm>Qp(B)ΔrHm<Qp(C)ΔrHm=Qp(D)不能確定

14、某反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)物反應(yīng)掉5/9所需時(shí)間是它反應(yīng)掉1/3所需時(shí)間的2倍，則該反應(yīng)是（）

(A)1.5級(jí)反應(yīng)(B)二級(jí)反應(yīng)

(C)一級(jí)反應(yīng)(D)t10.693(kk)

212

15、兩個(gè)各一級(jí)的平行反應(yīng)Akk12B,AC,下列結(jié)論不正確的是（）

(A)k總=k12k(B)kk12[B][C]

任意反應(yīng)溫度

(C)E總=E12E(D)

16、用銅電極電解CuCl2的水溶液，不考慮超電勢(shì)，在陽(yáng)極上將會(huì)發(fā)生的反應(yīng)為（已知

，，）（）

φ20.337VφO|HO1.23Vφ-1.360V

Cu|Cu22Cl2|Cl

(A)析出氧氣(B)析出氫氣

(C)析出銅(D)銅電極氧化

17、在H3AsO3的稀溶液中，通入過(guò)量的H2S氣體，生成As2S3溶膠。用下列物質(zhì)聚沉，其聚沉值

大小順序是（）

(A)Al(NO3)3>MgSO4>K3Fe(CN)6

(B)MgSO4>K3Fe(CN)6>Al(NO3)3

(C)MgSO4>Al(NO3)3>K3Fe(CN)6

(D)K3Fe(CN)6>MgSO4>Al(NO3)3

18、憎液溶膠在熱力學(xué)上是（）

(A)不穩(wěn)定、不可逆系統(tǒng)(B)不穩(wěn)定、可逆系統(tǒng)

(C)穩(wěn)定、可逆系統(tǒng)(D)穩(wěn)定、不可逆系統(tǒng)

19、描述固體對(duì)氣體吸附的B.E.T公式是在Langmuir理論基礎(chǔ)上發(fā)展而得的，它與Langmuir理

論的最主要區(qū)別是認(rèn)為（）

2

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(A)吸附是多分子層的(B)吸附是單分子層的

(C)吸附作用是動(dòng)態(tài)平衡(D)固體的表面是均勻的

20、在晴朗的白晝，天空呈蔚藍(lán)色的原因是（）

(A)藍(lán)光波長(zhǎng)短，透射作用顯著

(B)藍(lán)光波長(zhǎng)短，散射作用顯著

(C)紅光波長(zhǎng)長(zhǎng)，透射作用顯著

(D)紅光波長(zhǎng)長(zhǎng)，散射作用顯著

二、簡(jiǎn)答題：（共20分，每小題5分）

1、北方人冬天吃凍梨前，將凍梨放入涼水中浸泡，過(guò)一段時(shí)間后凍梨內(nèi)部解凍了，但表面結(jié)了一

層冰，試解釋原因。

2、請(qǐng)分別畫(huà)出原電池和電解池的陽(yáng)極和陰極的極化曲線。

3、把大小不等的液滴封在一玻璃罩內(nèi)，隔相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間后，估計(jì)會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象？

4、做豆腐時(shí)“點(diǎn)漿”的原理是什么？哪幾種鹽溶液可以用來(lái)點(diǎn)漿？哪種鹽溶液聚沉能力最強(qiáng)？

三、填作圖題。（本大題16分）

二元合金相圖如下，

（1）標(biāo)明圖中各區(qū)域及水平線的相數(shù)、相態(tài)和自由度；

（2）繪出p1和p2兩點(diǎn)的步冷曲線。

（3）若要得到純C，應(yīng)將混合物原始組成控制在哪個(gè)范圍內(nèi)較好？（用英文字母所對(duì)應(yīng)的范圍

說(shuō)明）

p1p2

G1

5

HEK

2

46

F3DO

ACB

3

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相區(qū)相數(shù)相態(tài)條件自由度

1

2

3

4

5

6

水平線FDO

水平線HEK

四、計(jì)算題（共74分）

1、（14分）氣體氦自0℃，5×105Pa，10dm3的終態(tài)，經(jīng)過(guò)一絕熱可逆過(guò)程膨脹到105Pa，（設(shè)He

為理想氣體）。（1）試求終態(tài)溫度T2；（2）計(jì)算整個(gè)過(guò)程的Q、W、ΔU、ΔH及ΔS。

2、（14分）將丁烯脫氫制取丁二烯的反應(yīng)為：C4H8(g)=C4H6(g)+H2(g)，各物質(zhì)在298K的ΔfHm

和Sm的數(shù)值為：

物質(zhì)C4H8(g)C4H6(g)H2(g)

-1

ΔfHm(kJ·mol)0.125110.060

-1-1

Sm(J·mol·K)305.3278.5130.6

(1)計(jì)算該反應(yīng)298K的ΔrHm和ΔrSm；

(2)計(jì)算該反應(yīng)在298K的ΔrGm和K;

(3)計(jì)算該反應(yīng)830K的K（假定該反應(yīng)的rCp0）；

(4)為提高丁烯的轉(zhuǎn)化率，在反應(yīng)時(shí)加入惰性氣體水蒸氣。若反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，丁烯與水蒸氣物質(zhì)

的量之比為1:15，反應(yīng)在830K，200kPa條件下進(jìn)行，C4H8(g)的平衡轉(zhuǎn)化率為多少？

o-1

3、（12分）已知25C時(shí)，AgCl的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是-127.04KJ·mol，Ag、AgCl和Cl2(g)的標(biāo)

o

準(zhǔn)摩爾熵分別是42.702、96.11和222.95J·K-1·mol-1。試計(jì)算25C時(shí)對(duì)于電池

4

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-3

(Pt)Cl2(p)│HCl(0.1mol·dm)│AgCl(s)-Ag(s)

(1)電池的電動(dòng)勢(shì)；(2)電池可逆放電時(shí)的熱效應(yīng)；(3)電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)。

3-1

4、（10分）用活性炭吸附CHCl3時(shí)，0℃時(shí)代最大吸附量為93.8dm·kg，已知該溫度下CHCl3

的分壓為1.34×104Pa時(shí)的平衡吸附量為82.5dm3·kg-1，試計(jì)算：

(1)朗繆爾吸附等溫式中的b值；

4

(2)CHCl3的分壓