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文檔簡介

歸納與整理第一頁,共二十八頁。知識回顧一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡二、溶度積Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am—)]n第二頁,共二十八頁。三、沉淀反應的應用1、沉淀的生成(1)應用:生成難溶電解質(zhì)的沉淀,是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。

在涉及無機制備、提純工藝的生產(chǎn)、科研、廢水處理等領域中,常利用生成沉淀來達到分離或除去某些離子的目的。第三頁,共二十八頁。(2)沉淀的方法①調(diào)pH值如:工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵,使其溶解于水,再加氨水調(diào)pH值至7~8,可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去。第四頁,共二十八頁。例

計算298K時使0.010mol·L-1Fe3+開始沉淀和沉淀完全時溶液的pH值。已知Fe(OH)3的Ksp=4×10-38。解:Fe(OH)3(s)Fe3++3OH-⑴開始沉淀∵[Fe3+][OH-]3

=KsppH=﹣lg(10-14/1.3x10-12)=2.7金屬氫氧化物沉淀的生成和溶解計算示例第五頁,共二十八頁。[Fe3+]≤10-5mol·L-1由此可見:①氫氧化物沉淀不一定在堿性環(huán)境;②不同氫氧化物的Ksp值不同,沉淀的pH值也不同,因此可通過控制pH值分離金屬離子。(2)完全沉淀pH=﹣lg(10-14/1.3x10-11)=3.7第六頁,共二十八頁。練習:如何除去酸性硫酸銅溶液中的Fe(0.01mol/L)開始沉淀時pH完全沉淀時pHFe3+2.73.7Cu2+5.26.43+第七頁,共二十八頁。

②加沉淀劑

如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓第八頁,共二十八頁。③

氧化還原法例:CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?開始沉淀時pH完全沉淀時pHFe3+2.73.7Cu2+5.26.4Fe2+6.79.2第九頁,共二十八頁。先把Fe2+氧化成Fe3+,然后調(diào)PH至4到5使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,過濾除去沉淀。氧化劑可用:氯氣、雙氧水、氧氣等(不引入雜質(zhì))調(diào)PH可用:氧化銅、碳酸銅等(不引入雜質(zhì))氧化劑:硝酸、高錳酸鉀、氯氣、氧氣、雙氧水等調(diào)PH:氨水、氫氧化鈉、氧化銅、碳酸銅第十頁,共二十八頁。思考與交流1、如果要除去某溶液中的SO42-,你選擇加入鋇鹽還是鈣鹽?為什么?2、以你現(xiàn)有的知識,你認為判斷沉淀能否生成可從哪些方面考慮?是否可能使要除去的離子通過沉淀反應全部除去?說明原因。第十一頁,共二十八頁。2.沉淀的溶解原理:不斷移去溶解平衡體系中的相應離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動,就達到使沉淀溶解的目的。例:CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)HCO3-+H++H+H2CO3H2O+CO2強酸是常用的溶解難溶電解質(zhì)的試劑。如可溶解難溶氫氧化物,難溶碳酸鹽、某些難溶硫化物等。除酸外,某些鹽溶液也可用來溶解沉淀。第十二頁,共二十八頁。試管編號①②③對應試劑少許Mg(OH)2少許Mg(OH)2少許Mg(OH)2滴加試劑2ml蒸餾水,2ml鹽酸3ml飽和NH4Cl溶液

現(xiàn)象固體無明顯溶解現(xiàn)象迅速溶解逐漸溶解完成實驗,記錄現(xiàn)象,寫出反應的化學方程式。實驗方案:分別向氫氧化鎂沉淀中加入蒸餾水、酸、鹽,根據(jù)實驗現(xiàn)象,得出結論。第十三頁,共二十八頁。在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡:

Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq)

加入鹽酸時,H+中和OH-,使c(OH-)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解。

加入NH4Cl時,NH4+與OH-結合,生成弱電解質(zhì)NH3·H2O(它在水中比Mg(OH)2更難電離出OH-),使c(OH-)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2的平衡向溶解方向移動。【思考與交流】:

應用平衡移動原理分析、解釋實驗中發(fā)生的反應,并試從中找出使沉淀溶解的規(guī)律?!窘忉尅康谑捻?,共二十八頁。CaCO3(s)+2H+==Ca2++H2O+CO2↑

①生成易揮發(fā)性物質(zhì)

加入的試劑能與沉淀所產(chǎn)生的離子發(fā)生反應,生成揮發(fā)性物質(zhì)或弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿或水)使溶解平衡向溶解的方向移動,則沉淀就會溶解。小結:沉淀的溶解方法第十五頁,共二十八頁。②生成弱電解質(zhì)a生成弱酸b生成弱酸鹽FeS+2H+=Fe2++H2SFe(OH)3(s)+3H+=Fe3++3H2Od生成水Mg(OH)2(s)+2NH4+Mg2++2NH3·H2Oc生成弱堿Pb(Ac)2+SO42-PbSO4(s)+2Ac-第十六頁,共二十八頁。③

生成絡合物AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-第十七頁,共二十八頁?!緦嶒?-4】步驟1mLNaCl和10滴AgNO3溶混合(均為0.1mol/L)向所得固液混合物中滴加10滴0.1mol/LKI溶液向新得固液混合物中滴加10滴0.1mol/LNa2S溶液現(xiàn)象有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色沉淀黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色沉淀3、沉淀的轉(zhuǎn)化【實驗3-5】向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液向有白色沉淀的溶液中滴加FeCl3溶液靜置白色沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)榧t褐色紅褐色沉淀析出,溶液變無色生成白色沉淀第十八頁,共二十八頁。[討論]:從實驗中可以得到什么結論?實驗說明:沉淀可以從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化,兩者差別越大,轉(zhuǎn)化越容物質(zhì)溶解度/gAgCl1.5×10-4AgI9.6×10-9Ag2S1.3×10-16第十九頁,共二十八頁。沉淀的轉(zhuǎn)化示意圖KI=I-+K+AgCl(s)Ag++Cl-+AgI(s)AgCl(s)+I-AgI(s)+Cl-第二十頁,共二十八頁。思考與交流如果將上述兩個實驗中的沉淀生成和轉(zhuǎn)化的步驟顛倒順序,會產(chǎn)生什么結果?試計算說明。找出這類反應發(fā)生的特點。第二十一頁,共二十八頁。沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)是沉淀溶解平衡移動。一般溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)。沉淀轉(zhuǎn)化的應用沉淀的轉(zhuǎn)化在科研和生產(chǎn)中具有重要的應用價值。第二十二頁,共二十八頁。CaSO4

SO42-+

Ca2+

+CO32-CaCO3

應用1:鍋爐除水垢:P—64鍋爐的水垢中含有CaSO4

,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3。第二十三頁,共二十八頁。化學法除鍋爐水垢的流程圖CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2OMg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O水垢成分CaCO3

Mg(OH)2

CaSO4

用飽和Na2CO3溶液浸泡數(shù)天疏松的水垢CaCO3Mg(OH)2寫出除去水垢過程中發(fā)生的所有離子方程式用鹽酸或飽和氯化銨液除去水垢第二十四頁,共二十八頁?!拘〗Y】:沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化實質(zhì)上都是沉淀溶解平衡的移動的過程,其基本依據(jù)主要有:①濃度:加水,平衡向溶解方向移動。②溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動。③加入相同離子,平衡向沉淀方向移動。④加入可與體系中某些離子反應生成更難溶或更難電離或氣體的離子,使平衡向溶解的方向移動。第二十五頁,共二十八頁。交流與討論閱讀P66氟化物防治齲齒的化學原理+F-氟磷灰石難溶物溶解度(25℃)Ca5(PO4)3(OH)1.5×10-10gCa5(PO4)3F9.5×10-11g羥基磷灰石第二十六頁,共二十八頁。牙齒表面由一層硬的、組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護著,它在唾液中存在下列平衡:

Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2++3PO43-+OH-

進食后,細菌和酶作用于食物,產(chǎn)生有機酸,這時牙齒就會受到腐蝕,其原因是

。已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的礦化產(chǎn)物更小、質(zhì)地更堅

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