第14課醛（原卷版）

第14課醛1．認(rèn)識(shí)醛的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；2．認(rèn)識(shí)乙醛的化學(xué)性質(zhì)；3．了解醛類(lèi)在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用。一、乙醛1、醛的概念及通式(1)定義：由烴基(或氫原子)與相連而構(gòu)成的化合物。醛類(lèi)官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，簡(jiǎn)寫(xiě)為，碳原子采用雜化，與其他原子形成個(gè)σ鍵和個(gè)π鍵，所連接原子在平面內(nèi)。(2)通式：飽和一元醛的通式為或。【易錯(cuò)提醒】①醛的官能團(tuán)只能連在碳鏈的端；②醛基只能寫(xiě)成或，不能寫(xiě)成。2、乙醛的分子組成與結(jié)構(gòu)分子式電子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式比例模型空間充填模型官能團(tuán)3、乙醛的物理性質(zhì)：乙醛是色、具有氣味的體，密度比水，沸點(diǎn)20.8℃，揮發(fā)，燃燒，能和水、乙醇、乙醚、氯仿等溶?！疽族e(cuò)提醒】①由于乙醛易揮發(fā)，易燃燒，故在使用純凈的乙醛或高濃度的乙醛溶液時(shí)要注意；②醛類(lèi)一般有毒，濺在皮膚上用洗去。4、乙醛的化學(xué)性質(zhì)1）加成反應(yīng)(1)催化加氫(又稱(chēng)為反應(yīng))：乙醛蒸氣和氫氣的混合氣通過(guò)熱的鎳催化劑，乙醛與氫氣即發(fā)生催化加氫反應(yīng)，得到乙醇，(還原反應(yīng))。【名師拓展】①氧化反應(yīng)：有機(jī)物分子中失去原子或加入原子的反應(yīng)，即加去；②還原反應(yīng)：有機(jī)物分子中加入原子或失去原子的反應(yīng)，即加去，所有有機(jī)物與H2的加成反應(yīng)也是反應(yīng)。(2)與HCN加成①化學(xué)方程式：②反應(yīng)原理：【名師拓展】醛基與極性分子加成時(shí)，基團(tuán)連接方法：在醛基的碳氧雙鍵中，由于氧原子的電負(fù)性較大，碳氧雙鍵中的電子偏向原子，使原子帶部分電荷，原子帶部分正電荷(如圖所示)，從而使醛基具有的極性。醛基與極性分子加成時(shí)，極性分子中帶正電荷的原子或原子團(tuán)連接在醛基的原子上，帶負(fù)電荷的原子或原子團(tuán)連接在原子上，。2）氧化反應(yīng)(1)乙醛與銀氨溶液的反應(yīng)(銀鏡反應(yīng))：A.實(shí)驗(yàn)探究——【實(shí)驗(yàn)37p69】實(shí)驗(yàn)過(guò)程在潔凈的試管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴滴入2%氨水，使最初產(chǎn)生的沉淀溶解，制得銀氨溶液。再滴入3滴乙醛，振蕩后將試管放在熱水浴中溫?zé)?。觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象向A中滴加氨水，現(xiàn)象是：加入乙醛，水浴中溫?zé)嵋欢螘r(shí)間后，現(xiàn)象是：實(shí)驗(yàn)結(jié)論化合態(tài)的銀被，乙醛被，乙醛(醛基：—CHO)，具有性，能夠被劑(銀氨溶液)有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式A中：AgNO3＋NH3·H2O=AgOH↓(白色)＋NH4NO3AgOH＋2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH＋2H2OC中：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O【名師歸納】①銀氨溶液的配制方法：將2%稀氨水逐滴加到2%稀硝酸銀溶液中，至產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止，溶液呈堿性。銀氨溶液隨用隨配，不可久置，否則，生成物(AgN3)的易爆炸物②向銀氨溶液中滴加幾滴乙醛溶液，乙醛用量不宜太大③該實(shí)驗(yàn)用熱水浴加熱(60~70℃)，不可用酒精燈直接加熱，但不用溫度計(jì)，加熱時(shí)不可攪拌、振蕩④制備銀鏡時(shí)，玻璃要光滑、潔凈，玻璃的洗滌一般要先用熱的NaOH溶液洗，再用水洗凈。有時(shí)銀鏡反應(yīng)生成黑色顆粒而無(wú)銀鏡是由于試管壁不潔凈的原因⑤實(shí)驗(yàn)完畢后生成的銀鏡用稀HNO3洗去，再用水清洗⑥銀鏡反應(yīng)常用來(lái)檢驗(yàn)醛基的存在。工業(yè)上可利用這一反應(yīng)原理，把銀均勻地鍍?cè)诓Ａ现歧R或保溫瓶膽(生產(chǎn)上常用含有醛基的葡萄糖作為還原劑)B.應(yīng)用：該反應(yīng)常用來(lái)或檢驗(yàn)醛基及醛基的個(gè)數(shù)，還用于工業(yè)制或制保溫瓶。(2)乙醛與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)(該試劑稱(chēng)為“試劑”)A.實(shí)驗(yàn)探究——【實(shí)驗(yàn)38p69】實(shí)驗(yàn)過(guò)程在試管里加入2mL10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制Cu(OH)2，振蕩后加入0.5mL乙醛溶液，加熱。觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象A中溶液出現(xiàn)絮狀沉淀，滴入乙醛，加熱至沸騰后，C中溶液有沉淀產(chǎn)生實(shí)驗(yàn)結(jié)論在加熱的條件下，乙醛與新制氫氧化銅發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，乙醛—CHO)，具有性，能夠被劑[Cu(OH)2]有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式A中：2NaOH＋CuSO4=Cu(OH)2↓＋Na2SO4C中：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O【名師歸納】①實(shí)驗(yàn)中使用的Cu(OH)2必須是新制的：取10%NaOH溶液2mL，逐滴加入5滴5%CuSO4溶液，所用NaOH必須過(guò)量，混合液呈堿性；②加入乙醛溶液后，直接加熱至煮沸，但加熱時(shí)間不能過(guò)長(zhǎng)，否則會(huì)Cu(OH)2分解生成黑色的CuO；③該反應(yīng)必須是堿性環(huán)境，以保證懸濁液為Cu(OH)2，不能用久置的Cu(OH)2，是因?yàn)樾轮频腃u(OH)2懸濁液是絮狀沉淀，增大了與乙醛分子的接觸面積，容易反應(yīng)，同時(shí)Cu(OH)2不穩(wěn)定，久置會(huì)分解生成部分CuO；④實(shí)驗(yàn)完畢后生成的Cu2O用稀鹽酸洗去。Cu2O＋2HCl=Cu＋CuCl2＋H2O；B.應(yīng)用：該反應(yīng)常用來(lái)定性檢驗(yàn)醛基的存在，在醫(yī)療上檢測(cè)尿糖。(3)可燃性乙醛燃燒的化學(xué)方程式：2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O(4)催化氧化：乙醛在一定溫度和催化劑作用下，能被氧氣氧化為，乙醛催化氧化的化學(xué)方程式：。(5)乙醛也能被強(qiáng)氧化劑(酸性高錳酸鉀溶液、溴水)氧化成乙酸：CH3CHOCH3COOH?！久麕熗卣埂渴逛逅?、酸性KMnO4溶液褪色的有機(jī)物(注：“√”代表能褪色，“×”代表不能褪色)官能團(tuán)試劑碳碳雙鍵碳碳三鍵苯的同系物醇酚醛溴水酸性KMnO4溶液【思考與討論p70】參考【答案】二、醛的結(jié)構(gòu)與常見(jiàn)的醛1、醛的分類(lèi)2、醛的命名(1)選主鏈，稱(chēng)某醛：選擇含有在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，根據(jù)主鏈的碳的數(shù)目命名為“某醛”(2)編號(hào)位，定支鏈：主鏈編號(hào)時(shí)要從上的碳原子開(kāi)始(3)標(biāo)位置，寫(xiě)名稱(chēng)：取代基位次取代基名稱(chēng)某醛。名稱(chēng)中不必對(duì)醛基定位，因醛基必然在其主鏈的邊端，一定是1號(hào)位，命名為：3—甲基丁醛。3、物理性質(zhì)：醛基為水基團(tuán)，低級(jí)醛分子極性較強(qiáng)，有刺激性氣味，常溫下除甲醛外均為液體，醛的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)耐闊N的，比相應(yīng)的醇的。隨碳原子數(shù)目增多，熔沸點(diǎn)逐漸，水溶性逐漸。4、醛的化學(xué)性質(zhì)(與乙醛化學(xué)性質(zhì)相似：Ni催化下加熱還原成相應(yīng)的醇；易氧化成對(duì)應(yīng)的羧酸)醛類(lèi)物質(zhì)既有性又有性，其氧化、還原關(guān)系為：(1)醛被H2還原成醇：R—CHO＋H2R—CH2OH(2)醛的氧化反應(yīng)①催化氧化：②被銀氨溶液氧化：③被新制氫氧化銅氧化：【思考與討論p71】參考【答案】(1)丙醛還原得到1丙醇：CH3CH2CHO＋H2CH3CH2CH2OH；丙醛催化氧化得到丙酸：2CH3CH2CHO＋O22CH3CH2COOH；(2)苯甲醛中醛基受到苯環(huán)的影響，導(dǎo)致C—H鍵極性增強(qiáng)，易被空氣中的O2氧化為羧基。5、常見(jiàn)的醛(1)甲醛①甲醛的的分子組成和結(jié)構(gòu)分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)構(gòu)特征空間構(gòu)型②物理性質(zhì)：又名醛，通常狀況下是一種色有氣味的氣體，溶于水。它的水溶液又稱(chēng)，具有、性能，可用于和制作。③化學(xué)性質(zhì)：具有醛類(lèi)通性a．能與H2發(fā)生反應(yīng)：b．具有性：甲醛是醛類(lèi)中不含烴基的醛，其結(jié)構(gòu)相當(dāng)于含有個(gè)醛基，故1molCH2O與足量的銀氨溶液反應(yīng)，可以生成4molAg，發(fā)生銀鏡反應(yīng)化學(xué)方程式：。與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)化學(xué)方程式：。=4\*GB3④用途a．重要的有機(jī)原料，應(yīng)用于工業(yè)(如制酚醛樹(shù)脂)，合成纖維工業(yè)、制氯霉素、香料、染料的原料b．甲醛的水溶液具有殺菌和防腐能力，的甲醛水溶液稱(chēng)為，具有作用和性能等?！疽族e(cuò)提醒】①甲醛是烴的含氧衍生物中唯一常溫下為氣體的有機(jī)物；②甲醛有毒，在使用甲醛或與甲醛有關(guān)的物質(zhì)時(shí)，要注意安全及環(huán)境保護(hù)，劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛，是室內(nèi)主要污染物之一。(2)苯甲醛苯甲醛是最簡(jiǎn)單的芳香醛，俗稱(chēng)油，是一種有苦杏仁氣味的色液體。苯甲醛是制造染料、香料及藥物的重要原料【名師拓展】桂皮中含肉桂醛()；杏仁中含苯甲醛()。6．檢驗(yàn)醛基的方法(1)與新制的銀氨溶液反應(yīng)生成。(2)在堿性條件與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)生成。?問(wèn)題一含醛基物質(zhì)中碳碳雙鍵的檢驗(yàn)【典例1】有機(jī)物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的試劑和順序正確的是 ()A．先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱B．先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液C．先加銀氨溶液，微熱，再加入溴水D．先加入新制氫氧化銅，微熱，酸化后再加溴水【解題必備】1．醛類(lèi)的兩個(gè)特征反應(yīng)及—CHO檢驗(yàn)銀鏡反應(yīng)與新制Cu(OH)2反應(yīng)反應(yīng)現(xiàn)象產(chǎn)生光亮的銀鏡產(chǎn)生磚紅色沉淀注意事項(xiàng)(1)試管內(nèi)壁必須潔凈(2)銀氨溶液隨用隨配，不可久置(3)水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱(4)醛用量不宜太多，如乙醛一般滴3滴(5)銀鏡可用稀硝酸浸泡洗滌除去(1)新制Cu(OH)2要隨用隨配，不可久置(2)配制新制Cu(OH)2懸濁液時(shí)，所用NaOH必須過(guò)量2．含醛基物質(zhì)中碳碳雙鍵的檢驗(yàn)方法(1)醛基和碳碳雙鍵性質(zhì)的比較醛基碳碳雙鍵酸性KMnO4溶液褪色褪色溴水褪色褪色銀氨溶液產(chǎn)生銀鏡不反應(yīng)新制的Cu(OH)2產(chǎn)生磚紅色沉淀不反應(yīng)(2)含醛基物質(zhì)中碳碳雙鍵的檢驗(yàn)流程（1）R—CH=CH—CHOeq\o(———————→,\s\up11(銀氨溶液),\s\do4(水浴加熱))eq\o(,\s\up7(H+))R—CH=CH—COOHeq\o(———————→,\s\up11(酸性高錳酸鉀溶液),\s\do4(或溴水))褪色；（2）直接用Br2/CCl4檢驗(yàn)：將少量Br2/CCl4加入R—CH=CH—CHO中，如褪色，則R—CH=CH—CHO中含有碳碳雙鍵。【變式11】下列關(guān)于醛的說(shuō)法中，正確的是()A．福爾馬林是甲醛的水溶液，可用于食品保鮮處理B．丙醛和丙酮可用新制的Cu(OH)2來(lái)鑒別C．用溴水檢驗(yàn)丙烯醛(CH2＝CHCHO)中是否含有碳碳雙鍵D．對(duì)甲基苯甲醛()能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，說(shuō)明分子中存在醛基【變式12】（雙選）下列能鑒別出溴乙烷、乙醇和乙醛的試劑是A．溴水 B．水 C．Cu(OH)2溶液 D．酸性高錳酸鉀溶液?問(wèn)題二醛的轉(zhuǎn)化和定量計(jì)算【典例2】某一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可得21.6g銀，等物質(zhì)的量的該醛完全燃燒時(shí)生成7.2g水，則該醛可能是()A．乙醛B．丙醛C．甲醛D．丁醛【解題必備】1．醛的氧化和還原規(guī)律RCH2OHRCHORCOOH2．醛基的定量計(jì)算(1)醛基發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)時(shí)，量的關(guān)系如下：1mol～2molAg；1mol～1molCu2O(2)甲醛發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)可理解為(H2CO3)所以甲醛分子中相當(dāng)于有兩個(gè)，當(dāng)與足量的銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液作用時(shí)，可存在如下量的關(guān)系：1mol～4molAg；1mol～4molCu(OH)2～2molCu2O【變式21】以乙烯為原料制備草酸的流程如下：，下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是A．轉(zhuǎn)化①原子利用率可以達(dá)到100%B．轉(zhuǎn)化②、③、④均屬于取代反應(yīng)C．可用酸性溶液鑒別與D．中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)為羥基【變式22】0.1mol某飽和一元醛完全燃燒生成4.48L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO2。2.2g該醛跟足量銀氨溶液反應(yīng)，生成固體物質(zhì)的質(zhì)量是A．11.6g B．10.8g C．9.4g D．7.2g1．下列關(guān)于醛的說(shuō)法中正確的是()A．甲醛是甲基跟醛基相連而構(gòu)成的醛B．醛的官能團(tuán)是—COHC．甲醛和乙二醛互為同系物D．飽和一元脂肪醛的分子組成符合CnH2nO通式2．下列化合物中，屬于醛類(lèi)的是()A．(CH3)2CH—OH B．C．CH3CH2COOH D．HCOOCH33．銀鏡反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)裝置如圖，下列說(shuō)法正確的是A．配制銀氨溶液時(shí)氨水必須過(guò)量B．1mol甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)最多生成2molAgC．試管b應(yīng)采用水浴加熱D．反應(yīng)后的試管可采用稀硫酸洗滌4．有機(jī)化合物A只由C、H兩種元素組成且能使溴水褪色，其產(chǎn)量可以用來(lái)衡量一個(gè)國(guó)家石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展水平。A、B、C、D、E有如圖所示的關(guān)系。則下列推斷不正確的是()A．鑒別A和甲烷可選擇酸性高錳酸鉀溶液B．D能與NaOH反應(yīng)C．物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHOD．B+D→E的化學(xué)方程式為CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOC2H55．某一元醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，生成10.8g銀，再將等質(zhì)量的醛完全燃燒生成6.72L的CO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，則該醛可能是()A．丙醛B．丁醛C．己醛D．苯甲醛6．肉桂中含有肉桂醛，肉桂醛是一種食用香精，它廣泛用于牙膏、洗滌劑、糖果以及調(diào)味品中。工業(yè)上可通過(guò)下列反應(yīng)制備：+CH3CHO+H2O(1)請(qǐng)推測(cè)B側(cè)鏈上可能發(fā)生反應(yīng)的類(lèi)型：______________________。(任填兩種)

(2)請(qǐng)寫(xiě)出兩分子乙醛在上述條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式：______________________________________。

(3)如何利用化學(xué)試劑區(qū)分A和B?______________________________________________________________________________________________________________________________________。

(4)請(qǐng)寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足以下條件的B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________________。

①分子中不含羰基和羥基；②是苯的對(duì)二取代物；③除苯環(huán)外，不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)1.某甲酸溶液中可能存在著乙醛，下列實(shí)驗(yàn)操作能正確說(shuō)明的是A．加入新制的，加熱，有磚紅色沉淀生成，說(shuō)明一定存在乙醛B．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含乙醛C．試液與足量NaOH溶液混合，其蒸餾產(chǎn)物可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則有乙醛D．先將試液充分進(jìn)行酯化反應(yīng)，取反應(yīng)后的溶液進(jìn)行銀鏡反應(yīng)，有銀單質(zhì)產(chǎn)生，則含乙醛2.向乙醛溶液中加入含Br2的物質(zhì)的量為1mol的溴水，觀察到溴水褪色。對(duì)產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因有如下3種猜想：①溴水與乙醛發(fā)生取代反應(yīng)；②由于乙醛分子中有不飽和鍵，溴水與乙醛發(fā)生加成反應(yīng)；③由于乙醛具有還原性，溴水將乙醛氧化為乙酸。為探究哪一種猜想正確，某研究性學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)了如下2種實(shí)驗(yàn)方案。方案1：檢驗(yàn)褪色后溶液的酸堿性。方案2：測(cè)定反應(yīng)后溶液中的n(Br)。下列說(shuō)法不正確的是A．檢驗(yàn)褪色后溶液的酸堿性不能確定是取代反應(yīng)還是氧化反應(yīng)B．若測(cè)得反應(yīng)后n(Br)為0mol。說(shuō)明溴水與乙醛發(fā)生加成反應(yīng)C．若測(cè)得反應(yīng)后n(Br)為2mol。說(shuō)明溴水與乙醛發(fā)生取代反應(yīng)D．若溴水能將乙醛氧化為乙酸，則乙醛能使酸性KMnO4溶液褪色3.下列說(shuō)法正確的是A．甲醛就是甲基與醛基相連而構(gòu)成的分子B．乙醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，表明乙醛具有還原性C．含有醛基的有機(jī)化合物一定是