本科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）-原子吸收光譜法測(cè)定廢水中鉛鎘的研究

PAGEPAGE1第頁(yè)共19頁(yè)原子吸收光譜法測(cè)定廢水中鉛、鎘的研究1．緒論隨著經(jīng)濟(jì)和科學(xué)的發(fā)展,人們?cè)絹?lái)越關(guān)注環(huán)境和自身健康問(wèn)題。鉛、鎘是環(huán)境中主要的無(wú)機(jī)污染元素,它的累積性、不可逆轉(zhuǎn)性和隱蔽性,嚴(yán)重危及人和動(dòng)物的健康甚至生命。已有大量材料證實(shí)鉛對(duì)造血系統(tǒng)、腎臟和神經(jīng)系統(tǒng)有明顯的損害。鎘對(duì)大多數(shù)生物也是有毒的,研究表明,慢性鎘中毒會(huì)引起腎功能障礙,長(zhǎng)期攝入微量鎘,在器官累積后,可能引起疼痛病或骨軟化癥。最典型的例子就是1931年日本富山縣神通州河流的鎘污染使當(dāng)?shù)鼐用裨馐芏竞υ斐闪苏痼@世界的十大公害之——疼痛病[1]。由于這兩種元素在低濃度時(shí)都會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生毒害,因此鉛和鎘對(duì)人體健康的危害越來(lái)越被人們重視,特別是歐洲議會(huì)和理事會(huì)所頒布的《關(guān)于電氣電子設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令》(ROHS)以及《關(guān)于廢棄電氣電子設(shè)備的指令》(WEEE),對(duì)有害物質(zhì)的檢測(cè)無(wú)疑是近期國(guó)際分析化學(xué)界所關(guān)注的焦點(diǎn)。因此,快速、準(zhǔn)確測(cè)定重金屬含量與了解最新的動(dòng)態(tài)變化,對(duì)采取相應(yīng)措施和控制手段,保護(hù)環(huán)境顯得至關(guān)重要,而建立土壤、環(huán)境、生物、食品等類樣品中鉛、鎘的分析方法,對(duì)鉛、鎘含量的準(zhǔn)確測(cè)定具有十分重要意義。1955年,原子吸收分光光度計(jì)誕生后,迅速應(yīng)用于分析化學(xué)的各個(gè)領(lǐng)域，國(guó)內(nèi)大規(guī)模的應(yīng)用在20世紀(jì)90年代開(kāi)始,應(yīng)用最廣泛的是冶金、地質(zhì)勘探、質(zhì)檢監(jiān)督、環(huán)境監(jiān)測(cè)、疾病控制等[2]。原子吸收光譜法由于具有靈敏度高,應(yīng)用成熟以及相對(duì)便宜等優(yōu)點(diǎn),是目前測(cè)定重金屬含量最主要的方法,在重金屬元素分析中得到了廣泛的應(yīng)用。本文從樣品的預(yù)處理、分離富集和測(cè)定方法等方面對(duì)原子吸收光譜法在重金屬鉛、鎘分析中的應(yīng)用作了概述并以實(shí)例說(shuō)明不同的分析方法對(duì)樣品的最終測(cè)定結(jié)果造成的影響，最終可以得到較好的分析方法。2樣品前處理目前測(cè)定鉛、鎘所用的樣品處理方法主要有干灰化法、酸消解法、微波消解法、浸提法、超聲波振蕩直接消解法等。2.1干灰化法干灰化法是傳統(tǒng)的樣品處理方法之一。準(zhǔn)確稱取樣品于瓷坩堝中,先小火在可調(diào)式電爐上炭化至無(wú)煙,移入馬弗爐500℃灰化8~10h至樣品呈灰白狀,冷卻,用稀酸溶解灰分。文獻(xiàn)[3,4]曾報(bào)道用此法對(duì)食品和飼料樣品進(jìn)行處理,測(cè)定樣品中所含的鉛、鎘,獲得滿意的結(jié)果。而徐娟等[5]試驗(yàn)了食用植物魔芋粉末的不同消化方法,發(fā)現(xiàn)馬弗爐干法灰化導(dǎo)致低熔點(diǎn)鎘的損失且由于溫度在爐體中的分布不均衡,容易導(dǎo)致部分樣品灰化不完全(坩堝內(nèi)有黑色灰化殘留物),建議測(cè)定鉛、2.2酸消解法酸消解法是最典型的濕法消解法,也是最常用的一種分解方法。所用的酸以鹽酸、硝酸、高氯酸為主,其它還有氫氟酸和過(guò)氧化氫等。由于此法具有操作方便、設(shè)備簡(jiǎn)單、價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn),在測(cè)定鉛、鎘的樣品中,常用此法消解樣品,并取得滿意的效見(jiàn)表1。表1酸消解方法樣品種類酸體系測(cè)定元素文獻(xiàn)魔芋、雨、食醋、水生生物體、化妝品HNO3-HClO4Pb、Cd[5,9]兒童頭發(fā)、血液HNO3-HClO4Pb[10,11]嬰兒配方食品、輕質(zhì)碳酸鈣HNO3Pb、Cd[12,13]鋅錠、鋅合金HNO3-HClPb、Cd[14,15]空氣懸浮顆粒與煙塵HCl-HNO3-H2O2Pb、Cd[16]酵母粉HNO3-HClO4-HClPb[17]中藥口服液HNO3-HClO4-H2O2,HNO3-H2O2Pb、Cd[18,19]土壤HNO3-HCl-HClO4,HNO3-HClO4-HFPb、Cd[20,21]2.3微波消解法微波消解是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種嶄新、高效的樣品預(yù)處理技術(shù)。通常用來(lái)加熱的頻率是2450±50MHz,波長(zhǎng)12.24cm,震蕩頻率為每秒24.5億次，其原理是利用微波對(duì)溶液中分子極化和離子導(dǎo)電兩個(gè)效應(yīng)對(duì)物質(zhì)直接加熱，物質(zhì)吸收的能量迅速使其在分子和均勻加熱介質(zhì)間進(jìn)行重新分配，在電磁場(chǎng)中重新快速定向排列,該過(guò)程可產(chǎn)生分子間強(qiáng)烈碰撞和相互摩擦,溶液很快達(dá)到沸點(diǎn),同時(shí)微波使酸的離子定向流動(dòng)，形成離子電流，離子在流動(dòng)過(guò)程中與周圍的分子和離子發(fā)生高速摩擦和碰撞，使微波能轉(zhuǎn)化為熱能。在加壓的條件下,酸的氧化反應(yīng)速率增加,使樣品迅速溶解,對(duì)于有機(jī)物含量不是很高的樣品一般20min可消解一個(gè)樣品。微波消解法采用TFM材質(zhì)的內(nèi)罐及PEEK材質(zhì)的外罐密封的結(jié)構(gòu)在高溫高壓下對(duì)樣品進(jìn)行消化,即樣品在密閉容器中在較高壓力、溫度、強(qiáng)酸和氧化劑作用下通過(guò)微波加熱使樣品高效快速消解。此方法具有樣品消解快,試劑消耗少,空白值低,消化過(guò)程無(wú)玷污,回收完全等優(yōu)點(diǎn),基本避免了樣品污染和元素?fù)p失,保證了測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。一次消解可以滿足多種元素測(cè)定,是目前理想、成熟的樣品消解方法[22]。在測(cè)定鉛、鎘的樣品中得到廣泛應(yīng)用和認(rèn)可見(jiàn)表2。表2微波消解法樣品種類酸體系測(cè)定元素文獻(xiàn)食品、農(nóng)產(chǎn)品、海產(chǎn)品、血HNO3-H2O2Pb、Cd[5,9]中藥HNO3-HClO4Pb[10,11]土壤HNO3-HF，HNO3-HF-H2O2Pb、Cd[12,13]2.4其它消解方法酸浸提消解法、超聲波振蕩物理溶樣等方法也應(yīng)用于測(cè)鉛、鎘樣品的消解。蔣瑾華等[34]利用模擬酸性汗液浸提皮革制品中的鉛鎘等重金屬元素,弄清皮革制品在汗?jié)n浸的情況下重金屬對(duì)人體的危害。范文秀等[35]對(duì)文具(鉛筆、蠟筆、課本、作業(yè)本)等學(xué)習(xí)用具進(jìn)行酸浸提測(cè)定文具中可溶性鉛和鎘,對(duì)某些易粉碎、易溶解形成乳濁液樣品,超聲波振蕩處理樣品是較好的物理溶樣方法。李海濤等[37]曾用超聲波物理溶解方法處理食品樣品彩蛋,測(cè)定食品中痕量鉛鎘,此法也應(yīng)用于土壤、板栗等[38,39]樣品的前處理,發(fā)現(xiàn)超聲波處理樣品,懸浮液穩(wěn)定時(shí)間長(zhǎng),樣品分散均勻,進(jìn)樣速度快。3分離富集由于環(huán)境、食品等類樣品中鉛、鎘含量都很低,直接測(cè)定較為困難,因此樣品處理后一般需要預(yù)分離富集。目前,多采用的分離富集方法有液-液萃取、色譜分離、共沉淀、濁點(diǎn)萃取、固相萃取等。3.1液-液萃取液-液萃取是常規(guī)的分離富集方法,其中溶劑萃取是實(shí)現(xiàn)分離富集目的的一種有效方法,此法操作簡(jiǎn)便、快速,設(shè)備簡(jiǎn)單,常被用于痕量元素的分離富集。文獻(xiàn)[20]采用碘化鉀-甲基異丁基酮(MIBK)萃取富集土壤試樣中的鉛和鎘,用原子吸收光譜法測(cè)定有機(jī)相。測(cè)定鎘CV小于4.4%,方法回收率為90.5%~91.4%,測(cè)定鉛的CV小于4.0%,方法回收率為85.3%~99.2%,適用于土壤中鉛、鎘的測(cè)定。艾軍等[39]提出一種在合適的萃取條件下,采用吡咯烷二硫代氨基甲酸銨(APDC)為螯合劑,MIBK為萃取劑定量螯合萃取鉛,并將流動(dòng)注射在線萃取技術(shù)與原子吸收光譜法相結(jié)合,方法簡(jiǎn)便、精密度好,應(yīng)用于湖水中鉛的測(cè)定。候晉等[40]對(duì)化妝品中痕量元素的萃取富集效果進(jìn)行試驗(yàn),經(jīng)用8-羥基喹啉、雙硫腙、吡咯烷二硫代氨基甲酸銨-4-甲基戊酮3種萃取體系比對(duì)試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)8-羥基喹啉氯仿溶液萃取效果最好,且最佳PH在8.0~9.0之間,萃取2次以上萃取效果良好。盧愛(ài)民等[41]采用析相萃取技術(shù)是基于將絡(luò)合物(5-Br-PADAP)溶于乙醇,以辛醇作為提取劑,調(diào)節(jié)水相PH8.6左右,有機(jī)相辛醇以很小的微珠形成析出,有機(jī)相的析出,導(dǎo)致生成的鉛絡(luò)合物被萃取至有機(jī)相中,當(dāng)相比為0.5~2.5時(shí),其富集倍數(shù)可達(dá)50倍,其中提取劑的選擇很重要,有機(jī)提取劑應(yīng)不溶于水,溶于有機(jī)溶劑,同時(shí)有一定粘度,以便絡(luò)合物能聚攏成珠。以辛醇為提取劑能滿足實(shí)驗(yàn)的需要,而且對(duì)環(huán)境污染也較小,與未經(jīng)溶劑萃取的方法相比,線性斜率提高了約20倍,用滿足環(huán)境水樣的測(cè)定。3.2色譜分離色譜分離也是一種常用的分離富集方法。鉛、鎘分離富集所用的色譜柱主要有離子交換柱和C18柱等,離子交換柱分為陽(yáng)離子交換柱和陰離子交換柱。冷家峰等[42]用NP型螯合樹(shù)脂富集水中痕量鉛、鎘,調(diào)節(jié)試液為pH5.7,使鉛、鎘保留在樹(shù)脂上,用1.5mol/L硝酸以6.0mL/min快速洗脫樹(shù)脂上的鉛、鎘。YZ50102型微型柱也是基于陰離子交換機(jī)理的分離柱,鉛易與鹵素離子形成陰絡(luò)離子,文獻(xiàn)[43]用此法分離富集硫酸鎳電解液中的微量鉛。張秀堯[44]應(yīng)用自合成的AmberliteXAD-4鍵合的5-磺酸-8-羥基喹啉螯合樹(shù)脂,在pH9條件下樣品流速為8.0mL/min,90s采樣,用0.5mol/L鹽酸洗脫,獲得36倍的富集,是一種可應(yīng)用于水中痕量鉛富集的有效方法。離子交換纖維具有交換容量大,交換和解脫速度快并且能以線、織物、無(wú)紡布等多種形式使用,以滿足交換工藝不同要求等優(yōu)點(diǎn),在金屬回收方面已有廣泛應(yīng)用。成曉玲[45]通過(guò)強(qiáng)酸型離子交換纖維柱,在同一水樣中同時(shí)富集和洗脫了銅、鉛、鎘、鎳,方法簡(jiǎn)便易行,回收率在96.1%~105.5%之間。反向固定相C18以其相當(dāng)高的富集倍率和作為洗脫劑對(duì)儀器的腐蝕小等特點(diǎn),被廣泛用做微柱填充料。Ruzick[46]、蘇星光等[47]以自制C18微型柱,分別以二乙基二硫代氨基甲酸鈉(DDTC)、吡咯烷二硫代氨基甲酸銨(APDC)為螯合劑進(jìn)行了研究,獲得令人滿意的效果,但使用單一螯合劑進(jìn)行富集,對(duì)PH值要求高,反應(yīng)操作不易控制,為了改進(jìn)此富集方法,文獻(xiàn)[48]采用DDTC和APDC混合物為螯合劑,填充C18的色譜預(yù)處理商品小柱PT-C18柱為預(yù)富集柱,甲醚為洗脫劑,成功測(cè)定了環(huán)境樣品中鉛和鎘。實(shí)驗(yàn)證明,采用此法富集鉛、鎘,不但富集效率比使用單一螯合劑高,而且適宜樣品富集的pH值范圍較寬,在實(shí)際應(yīng)用中很容易控制。1min富集4.2mL,富集倍率鉛為21.8、鎘為18.8。3.3共沉淀共沉淀預(yù)富集是原子吸收光譜法有效的樣品前處理技術(shù)之一,同其它前處理方法相比,該技術(shù)具有富集倍數(shù)高,不接觸有機(jī)試劑,環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn),而共沉淀捕集劑的選擇是決定共沉淀預(yù)富集試驗(yàn)有效性的關(guān)鍵因素。近年來(lái)新型共沉淀捕集劑不斷涌現(xiàn),越來(lái)越多應(yīng)用于各種樣品中痕量和超痕量元素的分離富集。YPO4作為一種新型共沉淀捕集劑,最先由日本化學(xué)家ShigeheroKa-gaya等提出,它克服了一般無(wú)機(jī)共沉淀捕集劑結(jié)構(gòu)疏松、選擇性低以及需在堿性條件下沉淀,且只能用于水樣、堿金屬和堿土金屬中痕量元素分離富集的不足,能夠在弱酸性條件下對(duì)鉛和鐵選擇性共沉淀卻對(duì)鉻、錳、鈷、鎳、銅、鋅及堿金屬和堿土金屬幾乎不沉淀,并且結(jié)構(gòu)緊密,便于離心分離。根據(jù)此特性,蘇耀東[49]等嘗試用YPO4共沉淀分離富集過(guò)渡金屬鹽硫酸鈷中痕量鉛,共沉淀受PH值、YCl3和H3PO4用量的影響,H3PO4用量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于YCl3用量,才能確保磷酸釔在酸性條件下形成并保持穩(wěn)定,結(jié)果表明pH3.0~4.0時(shí),YPO4能夠定量共沉淀硫酸鈷溶液中的鉛。Nd,Y同屬鑭系元素,鑭系元素具有類似性質(zhì),馬紅梅[50]據(jù)此特性,研究了鑭系元素Nd的磷酸鹽在酸性條件下選擇共沉淀分離富集環(huán)境水樣中痕量鉛,取得滿意的結(jié)果。3.4濁點(diǎn)萃取濁點(diǎn)萃取是近年來(lái)出現(xiàn)的一種新興的環(huán)保型液-液萃取技術(shù),它不使用揮發(fā)性的有機(jī)溶劑,不影響環(huán)境,以表面活性劑膠束水溶液的溶解性和濁點(diǎn)現(xiàn)象為基礎(chǔ),通過(guò)改變實(shí)驗(yàn)參數(shù)如溶液PH值、溫度等引發(fā)相分離,將疏水性物質(zhì)與親水性物質(zhì)分離,具有經(jīng)濟(jì)、安全、高效、簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn),已廣泛用于生命科學(xué)和環(huán)境科學(xué)的研究中[51]。肖珊美[52]基于表面活性劑的濁點(diǎn)現(xiàn)象,以雙硫腙為螯合劑,TritonX-114為表面活性劑濁點(diǎn)萃取環(huán)境水樣中痕量鉛,在PH8.0和TritonX-114(φ=0.05%)及20μmol/L雙硫腙存在下富集10mL樣品溶液,富集倍率為19.1,該法也可用于其他樣品痕量元素的測(cè)定。文獻(xiàn)[53]利用濁點(diǎn)萃取法,以吡咯烷二硫代氨基甲酸銨(APDC)為螯合劑,TritonX-100為表面活性劑,通過(guò)70℃恒溫水浴33.5固相萃取固相萃取法(SPE)是常規(guī)的分離富集方法之一,具有富集倍數(shù)高,溶劑用量少,操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),因而得到廣泛應(yīng)用。納米材料是近年來(lái)受到廣泛重視的一種新型功能材料,隨著表面原子粒徑的減小,表面原子數(shù)迅速增大,表面積、表面能和表面結(jié)合能也隨之增大,具有很強(qiáng)的不飽和性,易與其它原子結(jié)合而趨于穩(wěn)定。由于其表面原子能夠與金屬離子以靜電作用相結(jié)合,因此納米材料對(duì)許多金屬離子具有很強(qiáng)的吸附性能,是一種較理想的分離富集材料。文獻(xiàn)[54]采用納米級(jí)Al2O3微柱分離富集試樣中鉛和鎘,利用固相Al2O3材料具有兩性的特點(diǎn),當(dāng)溶液的pH>7.0時(shí),由于表面被OH-離子所覆蓋,帶負(fù)電荷,因而可以選擇性吸附Pb2+和Cd2+,反之,當(dāng)流動(dòng)相為酸性介質(zhì)時(shí),吸附在納米材料表面上的Pb2+和Cd2+可被釋放出來(lái)。作者系統(tǒng)地研究了動(dòng)態(tài)條件下納米Al2O3材料對(duì)鉛、鎘離子的吸附性能及影響金屬離子吸附和解吸的主要因素,并將所提出的方法應(yīng)用于環(huán)境樣品(水、煤飛灰)中痕量鉛、鎘的測(cè)定。4測(cè)定方法4.1石墨爐原子吸收光譜法(GFAAS)石墨爐原子吸收光譜法具有靈敏度高,檢出限低的優(yōu)點(diǎn),是目前測(cè)定痕量重金屬含量的最主要的方法見(jiàn)表3,與適當(dāng)?shù)姆蛛x富集方法相結(jié)合的聯(lián)用技術(shù),大大拓展了該技術(shù)的應(yīng)用范圍。表3石墨爐原子吸收光譜法在測(cè)定鉛和鎘中的應(yīng)用樣品基體改進(jìn)劑檢出限RSD(%)回收率（%）文獻(xiàn)PbCdPbCdPbCd水生生物二氯化鈀6.64μg/㎏1.15μg/㎏3.12.886.0-89.688.0-91.6[8]嬰兒配方食品酒石酸10μg/㎏0.8μg/㎏1.8～4.196.3～104.0[12]蔬菜磷酸銨，磷酸5μg/㎏0.1μg/㎏4.84.689-101.891.9-102.6[22]海產(chǎn)品磷酸銨，硝酸鎂10.86Pg0.54Pg2.41～5.8495.87～105.35[29]全血磷酸二氫銨5.0μg/㎏0.50μg/L4.33-7.522.56-4.7796.0-102.0100.0-110.0[30]中藥磷酸二氫銨16.2Pg1.33Pg＜4.289.2～112.0[31]皮革硝酸鈀0.52μg/㎏0.0043μg/㎏4.33.899～101[35]土壤磷酸二氫銨0.905μg/㎏0.0176μg/㎏4.2～7.891-9793-109[39]排污河水磷酸二氫銨，硝酸鎂0.5μg/L0.050μg/L___93.5-106.096.8-102.0[64]蔣紅梅等[54]，將納米氧化鋁微柱分離系統(tǒng)與原子吸收光譜法聯(lián)用,用于測(cè)定環(huán)境水樣的痕量鉛和鎘,并將此法應(yīng)用于煤飛灰等環(huán)境樣品的檢測(cè)中。自1974年Brady等首次應(yīng)用懸浮體進(jìn)樣技術(shù)以來(lái),固體樣品和懸浮體直接進(jìn)樣技術(shù)得到迅速發(fā)展。懸浮體進(jìn)樣具有減少樣品處理過(guò)程、污染小、檢出限低的特點(diǎn),特別適合于痕量元素的分析。懸浮體進(jìn)樣GFAAS已應(yīng)用于直接測(cè)定板栗中微量鉛[37]。孫漢文等[38]以瓊脂為懸浮劑,磷酸二氫銨為基體改進(jìn)劑,研究了土壤懸浮液的穩(wěn)定性和基體改進(jìn)劑效應(yīng)及干擾效應(yīng),建立了以懸浮體進(jìn)樣—基體改進(jìn)劑效應(yīng)采用石墨爐原子吸收法測(cè)定土壤中痕量鉛和鎘的新方法。文獻(xiàn)[56]利用直接固體進(jìn)樣石墨爐原子吸收光譜儀測(cè)定ROHS指令中鉛和鎘,并應(yīng)用于塑料中鉛和鎘的測(cè)定,測(cè)定微克和毫克級(jí)固體樣品的精密度在1.9%~14.8%之間。樣品碎片稱量后經(jīng)固體進(jìn)樣器直接進(jìn)入原子化器中進(jìn)行分析,過(guò)程簡(jiǎn)單,避免樣品分解步驟,建立了一種實(shí)用快速的分析方法。石墨爐原子吸收法測(cè)定痕量元素,常因樣品基體復(fù)雜,背景吸收干擾嚴(yán)重。尤其是樣品若未經(jīng)消化而直接進(jìn)樣,其基體干擾更為嚴(yán)重,對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性帶來(lái)極大影響。因基體改進(jìn)劑在控制和消除背景吸收、灰化損失、分析物釋放不完全、分析排出速度的變化等方面起著重要的作用,所以加入合適的基體改進(jìn)劑是消除基體干擾、降低空白值的有效手段。鉛、鎘均屬較易揮發(fā)的元素,在不加基體改進(jìn)劑的情況下,鉛、鎘分別在600℃,300℃有灰化損失,加入合適的基體改進(jìn)劑可適當(dāng)提高灰化溫度,有利于原子化,同時(shí)也克服或降低待測(cè)元素的揮發(fā)損失,而提高灰化溫度,可將基體驅(qū)盡,從而達(dá)到消除干擾的目的[24，35，38]。鉛、鎘的基體改進(jìn)劑有多種,其中最常用的基體改進(jìn)劑有硝酸銨、酒石酸、抗壞血酸、磷酸、磷酸二氫銨、硝酸鎂、二氯化鈀等[56，59]。在檢測(cè)過(guò)程中,根據(jù)樣品的需要,常加入一種基體改進(jìn)劑或多種基體改進(jìn)劑的混合物來(lái)提高灰化溫度,消除基體干擾。文獻(xiàn)[26]利用磷酸二氫銨為鉛和鎘的基體改進(jìn)劑,加基體改進(jìn)劑后,吸收峰形尖而窄,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差比不加基體改進(jìn)劑降低了10倍,精密度和靈敏度明顯提高,從而大大提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度。而文獻(xiàn)[36]應(yīng)用磷酸銨、硝酸鎂、硝酸銨作為鉛的基體改進(jìn)劑,在測(cè)鉛試驗(yàn)中單獨(dú)使用上述各種基體改進(jìn)劑效果不明顯,而聯(lián)合基體改進(jìn)劑效果頗佳,大大提高了鉛的靈敏度。由于基體改進(jìn)劑增強(qiáng)石墨爐內(nèi)氣氛的還原能力,降低了背景吸收,使鉛化合物原子化更完全,所以基本消除了基體干擾,背景吸光度由0.5以下降到0.05以下,RSD由23%降為3.3%。利用抗壞血酸作為鎘的基體改進(jìn)劑后,提高了測(cè)定鎘的靈敏度,這主要是由于4.2火焰原子吸收光譜法(FAAS)火焰原子吸收光譜法具有較高的靈敏度,相對(duì)費(fèi)用較低,易實(shí)現(xiàn)在線分析等優(yōu)點(diǎn)。在重金屬元素的分析中應(yīng)用很廣泛。范文秀等[4]建立火焰原子吸收連續(xù)測(cè)定飼料中的鉛和鎘的方法,此法無(wú)須富集、萃取,操作簡(jiǎn)便,前處理簡(jiǎn)單,可一次完成鉛和鎘的測(cè)定,適合批量測(cè)量的需要,方法靈敏、準(zhǔn)確。文獻(xiàn)[60]利用火焰原子吸收法測(cè)定土壤中銅、鋅、鉛、鎘、鎳等重金屬元素,采用干式消解法對(duì)土壤樣品進(jìn)行處理,用酸浸提后進(jìn)行測(cè)定,測(cè)定結(jié)果與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法結(jié)果無(wú)顯著性差異,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。而文獻(xiàn)[16]建立了混合酸處理采集在濾膜(濾筒)上的懸浮顆粒物(或煙塵)樣品,火焰原子吸收法直接測(cè)定試液中鉛、鎘的快速測(cè)試方法,方法精密度較好。火焰原子吸收法是測(cè)定鉛、鎘的常用方法，但有時(shí)對(duì)于鉛、鎘含量較低的樣品,其檢出限一般難以滿足分析的要求,不能進(jìn)行直接測(cè)定,而需進(jìn)行樣品的預(yù)分離富集,溶劑萃取-原子吸收光譜法測(cè)定是最常用的方法之一。文獻(xiàn)[20,40]都是利用有機(jī)溶劑分離富集試樣中鉛、鎘后,把有機(jī)相導(dǎo)入火焰原子吸收中進(jìn)行測(cè)定。文獻(xiàn)[49,50]用共沉淀捕集劑選擇性分離富集樣品中痕量鉛,建立火焰原子吸收光譜法測(cè)定鉛的方法,此法排除了基體的干擾,具有靈敏度、精密度好,富集倍數(shù)高等特點(diǎn)。各種樣品及其分離技術(shù)見(jiàn)表4。自1975年丹麥學(xué)者Ruzicka等首次提出流動(dòng)注射分析(FlowInjectionAnalysis,FIA)技術(shù)以來(lái),以其應(yīng)用廣、效率高、低消耗、高精度、簡(jiǎn)單、價(jià)廉等顯著優(yōu)點(diǎn),開(kāi)創(chuàng)了分析化學(xué)的一個(gè)全新領(lǐng)域。1979年Wolf等將流動(dòng)注射與火焰原子吸收法聯(lián)用,使分析速度提高2~3倍,樣品消耗大大降低。近年來(lái)配有微型柱的流動(dòng)注射在線分離系統(tǒng)與原子吸收的聯(lián)用技術(shù),以其靈敏度高,選擇性好,抗干擾能力強(qiáng),分析自動(dòng)化等特點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于痕量元素的測(cè)定[51],常與火焰原子吸收聯(lián)用的在線預(yù)富集系統(tǒng)有流動(dòng)注射液-液萃取[39]、在線螯合樹(shù)脂[42，44]、流動(dòng)注射離子交換富集[49]等方法。流動(dòng)注射在線分離富集的應(yīng)用,提高了原子吸收的靈敏度和選擇性,方法簡(jiǎn)便、快速,是重金屬元素分析的有力武器,也是測(cè)定鉛、鎘含量常用的方法。表4火焰原子吸收光譜法在測(cè)定鉛和鎘中的應(yīng)用樣品分離富集檢出限RSD(%)回收率（%）文獻(xiàn)PbCdPbCdPbCd飼料—16.0ug/㎏8.0ug/㎏0.48-1.402.16-3.5095.5-10594.0-98.0[4]毛發(fā)流動(dòng)注射氫化物發(fā)生0.26ug/㎏—2.5～4.7—96.8～104.4[10]土壤液-液萃取——＜4.0＜4.485.3-99.290.5-91.4[20]天然水體在線螯合樹(shù)脂0.500ug/L0.02ug/L2.31.794～104.4[43]水強(qiáng)酸型離子交換纖維1.2ug/L0.2ug/L1.330.61103.3-103.8101.5-101.9[46]環(huán)境樣品流動(dòng)注射在線分離富集6.90ug/L0.45ug/L2.802.4796-10297.2-103[49]水樣共沉淀5.7ug/L—4.2—96.6～104.2[50]食鹽共沉淀3.27ug/L—4.7—92～101[65]氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法測(cè)定鉛的原理是,測(cè)試液是經(jīng)鐵氰化鉀氧化將Pb2+轉(zhuǎn)化為Pb4+形態(tài)的酸性溶液,用載氣壓力作為自動(dòng)化能源,自動(dòng)定量吸入硼氫化鉀、測(cè)試液和載液3種溶液,吸滿后,載待測(cè)試液的載液和硼氫化鉀(鈉)溶液開(kāi)始穩(wěn)流流動(dòng),匯合后發(fā)生化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)液和生成的氣體氫化物(PbH4)被載氣帶入氣液分離管,混合氣進(jìn)入電熱石英管被原子化,由主機(jī)測(cè)定吸光度。由于樣品中鉛在溶液中被硼氫化鈉還原為氣體鉛化氫,并被載氣載入電熱石英吸管原子化器(溫度約800~900℃),分解為基態(tài)鉛原子,因此該法可很容易與試樣中其它物質(zhì)分離,從而消除干擾。同時(shí)生成鉛化氫的過(guò)程也是樣品富集的過(guò)程,具有靈敏度高,干擾小,選擇性高,操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn),適合于樣品中微量鉛的分析[10]。文獻(xiàn)[61]通過(guò)改進(jìn)原有霧化器,建立了氫化物發(fā)生輔助霧化的原子吸收吸光法,與傳統(tǒng)霧化法相比,該法能使更多的鉛進(jìn)入原子化區(qū),測(cè)鉛的靈敏度提高了13.4倍。張麗萍[10]等建立了流動(dòng)注射氫化物發(fā)生原子吸收光譜法測(cè)定發(fā)鉛,方法靈敏度高,選擇性好,對(duì)人發(fā)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果與認(rèn)定值符合。文獻(xiàn)[7,61,62]5廢水樣品前處理及測(cè)定方法5.1樣品前處理5.1將水樣或消解處理好的試樣直接吸入火焰。火焰中形成的原子蒸氣對(duì)光源發(fā)射的特征電磁輻射波產(chǎn)生吸收,將測(cè)得的樣品吸光度與標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度進(jìn)行比較,確定樣品中被測(cè)元素的含量。5.1.2萃取被測(cè)金屬離子與吡咯烷二硫代氨基甲酸胺或碘化鉀絡(luò)合后,用甲基異丁基甲酮萃取后進(jìn)行火焰原子吸收分光光度測(cè)定。此方法可分為吡咯烷二硫代氨基甲酸胺-甲基異丁基甲酮(APDC-MIBK)萃取法和碘化鉀-甲基異丁基甲酮(KI-MIBK)萃取法兩種。適用范圍:廢水中Pb、Cd、Cu分析。分析生活污水、工業(yè)污水和受污染的地表水時(shí),樣品需預(yù)先消解。5.2實(shí)驗(yàn)內(nèi)容5.2.1實(shí)驗(yàn)儀器及主要試劑（1）原子吸收分光光度計(jì):TAS-990（北京普析通用儀器有限責(zé)任公司）（2）MDS-8微波消解儀(上海新儀微波化學(xué)科技有限公司)（3）ECH-H微機(jī)控制加熱板(上海新儀微波化學(xué)科技有限公司)5.2.2（1）鹽酸:優(yōu)級(jí)純；（2）硝酸:優(yōu)級(jí)純；（3）0.2%硝酸；（4）高氯酸:優(yōu)級(jí)純；（5）雙氧水：優(yōu)級(jí)純；（6）飽和的甲基異丁基甲酮；（7）10%氫氧化鈉溶液；（8）鹽酸溶液:(1+49)；（9）2%吡咯烷二硫代氨基甲酸銨溶液；（10）1mol/L碘化鉀溶液；（11）5%抗壞血酸溶液；（12）鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（鉛、鎘的濃度皆為10.0ug/ml）5.2.3實(shí)驗(yàn)條件見(jiàn)表5。表5實(shí)驗(yàn)條件元素光譜帶寬（nm）波長(zhǎng)（nm）燈電流（mA）測(cè)量方法乙炔壓力（mL/min）空氣壓力（MPa）燃燒頭高度（mm）位置（mm）積分時(shí)間（s）鉛0.4283.32.0標(biāo)準(zhǔn)曲線13000.55.01.40.1鎘0.4228.82.013000.55.01.40.15.2.4操作步驟各取20mL廢水樣品于5個(gè)微波消解高壓溶樣杯中，分別向杯中加入3mL濃鹽酸、3mL濃硝酸、0.5mL雙氧水并搖勻，將溶樣杯置于微機(jī)控制加熱板的孔中，設(shè)置加熱溫度為120℃加熱5min（將樣品進(jìn)行預(yù)消解以放出部分的反應(yīng)氣體，減輕后續(xù)的消解壓力）。加熱完畢后取出溶樣杯置于溶樣杯架上冷卻，利用密封蓋擴(kuò)張器擴(kuò)充好密封蓋，蓋上密封蓋，在檢查外套干燥無(wú)裂縫狀況下，將白色墊塊放入外套內(nèi)再將蓋好蓋的內(nèi)罐裝好外套一并插入筐式罐架上，更換一片爆裂膜，用手旋緊泄氣閥，定位在罐架中央。安裝好主控罐，依次連接好溫度和壓力傳感器，再把其余罐體均勻放入轉(zhuǎn)盤(pán)的座架。關(guān)上微波消解儀的門(mén)，放下安全防護(hù)罩，選擇微波消解（溫度控制）方式，運(yùn)行微波消解程序設(shè)置見(jiàn)表表6微波消解程序步驟（N）溫度（T）/℃時(shí)間（T）/min功率（W）1120550021505400318010400消解完成后，待罐體在爐腔中冷卻至100℃以內(nèi)，依次取出消解罐體，卸下溫度和壓力傳感器，待外套冷卻到室溫后，在通風(fēng)柜中利用泄氣閥釋放壓力，把消解液轉(zhuǎn)移到200mL燒杯內(nèi)，用純水沖洗溶樣杯的內(nèi)壁及杯蓋一并倒入燒杯內(nèi)，同時(shí)取0.2%硝酸100mL作為空白樣，利用火焰原子吸收法分別對(duì)所有樣品采用直接進(jìn)樣法、APDC-MIBK萃取法、KI-MIBK萃取法來(lái)測(cè)定其中重金屬鉛的含量及每種方法的加標(biāo)回收率,然后確定元素鉛的5.2.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00和10.00mL鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別放入200mL具刻度的燒杯中，用0.2%硝酸稀釋至100mL,然后按樣品測(cè)定步驟進(jìn)行萃取和測(cè)量。鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正曲線見(jiàn)圖5-1、圖5-2：圖5-1鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正曲線 圖5-2鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正曲線5.2.4.2直接進(jìn)樣法選擇分析線和調(diào)節(jié)火焰。儀器用0.2%硝酸調(diào)零,吸入空白樣和廢水樣,測(cè)量其吸光度?？鄢瞻讟游庵岛?得出試樣中的金屬濃度。5.2.4.3APDC-MIBK萃取法將消解好的試樣置于200mL燒杯中,同時(shí)取0.2%硝酸100mL作為空白。用10%氫氧化鈉或(1+49)鹽酸溶液調(diào)上述各溶液的PH為3.0。將溶液轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中,加入2%吡咯烷二硫代氨基甲酸銨溶液2mL,搖勻,準(zhǔn)確加入甲基異丁基甲酮10.0mL,劇烈搖動(dòng)1min。靜止分層后,小心的沿容量瓶壁加入水定容至100mL,使有機(jī)相上升到瓶頸中進(jìn)樣毛細(xì)管可達(dá)到的高度進(jìn)行測(cè)定。5.2.4.4KI-MIBK萃取法將消解好的試樣,放入125mL分液漏斗中。加入1mol/L碘化鉀溶液10mL,搖勻后加入5%抗壞血酸溶液5mL,搖勻。準(zhǔn)確加入甲基異丁基甲酮10.0mL,搖動(dòng)1～2min,靜止分層后小心的沿容量瓶壁加入純水定容至100mL,使有機(jī)相上升到瓶頸中進(jìn)樣毛細(xì)管可達(dá)到的高度進(jìn)行測(cè)定。為了對(duì)上述方法的可行性進(jìn)行比較,在消解時(shí),再將每個(gè)樣品另取兩份,在其中加入1mL含量為0.0245mg的鉛、0.0096mg的鎘標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與樣品同時(shí)進(jìn)行消解,然后將這兩份樣品分別按兩種萃取方法進(jìn)行測(cè)定,將其測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值以計(jì)算回收率,確定兩種元素的處理方法。5.3結(jié)果與討論直接進(jìn)樣法測(cè)定元素鉛、鎘的濃度見(jiàn)表7,兩種方法測(cè)定鉛、鎘濃度的數(shù)據(jù)比較分別見(jiàn)表8、表9。表7直接進(jìn)樣法測(cè)定廢水樣品中的鉛、鎘樣品序號(hào)12345鉛（mg/L）未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出鎘（mg/L）未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出表8兩種方法測(cè)定鉛濃度的數(shù)據(jù)APDC-MIBK萃取法KI-MIBK萃取法樣品序號(hào)加標(biāo)前鉛含量（μg）加標(biāo)后鉛含量（μg）回收率（%）加標(biāo)前鉛含量（μg）加標(biāo)后鉛含量（μg）回收率（%）115.9736.9585.624.8145.5684.7215.5435.2280.329.0743.4858.8316.1937.5687.226.1245.8880.7413.0235.2090.525.2541.0864.6512.6935.3392.425.2539.3357.5均值14.6836.0587.226.1043.0769.3標(biāo)準(zhǔn)偏差1.691.120.051.732.840.13表9兩種方法測(cè)定鎘濃度的數(shù)據(jù)APDC-MIBK萃取法KI-MIBK萃取法樣品序號(hào)加標(biāo)前鎘含量（μg）加標(biāo)后鎘含量（μg）回收率（%）加標(biāo)前鎘含量（μg）加標(biāo)后鎘含量（μg）回收率（%）14.3212.4885.06.7913.5270.123.5211.8686.96.8613.1365.333.5211.8086.27.1213.0261.543.3912.0590.25.7213.4280.252.4510.7686.66.2613.4574.9均值3.4411.7987.06.5513.3170.4標(biāo)準(zhǔn)偏差0.670.630.020.560.220.07由表8可以看出,APDC-MIBK萃取的回收率均值為87.2%,KI-MIBK萃取的回收率均值為69.3%,APDC-MIBK定鉛樣品的準(zhǔn)確度較好,并且APDC-MIBK樣品加標(biāo)前(后)的標(biāo)準(zhǔn)偏差都要小于KI-MIBK萃取法樣品加標(biāo)前(后)的標(biāo)準(zhǔn)偏差,說(shuō)明APDC-MIBK萃取法精確度好。由表9可以看出,APDC-MIBK萃取法測(cè)定鎘的回收率均值為87.0%,KI-MIBK萃取法測(cè)定鎘的回收率均值為70.4%,所以APDC-MIBK萃取法的準(zhǔn)確度要高于KI-MIBK萃取法，APDC-MIBK萃取法與KI-MIBK萃取法的標(biāo)準(zhǔn)偏差相差不大,說(shuō)明精確度比較接近。通過(guò)以上數(shù)據(jù)可以看出,直接進(jìn)樣法不適合廢水中重金屬的分析,而采用APDC-MIBK萃取法和KI-MIBK萃取法可以使樣品濃縮并分離提純,得到較好的分析結(jié)果。分析測(cè)定鉛和鎘選用APDC-MIBK萃取法效果較好。因此，對(duì)于不同的環(huán)境樣品應(yīng)選取恰當(dāng)?shù)那疤幚砑安捎煤线m的分析方法才能獲得理想的測(cè)定結(jié)果。 結(jié)論通過(guò)以上數(shù)據(jù)可以看出,直接進(jìn)樣法不適合廢水中重金屬的分析,而采用APDC-MIBK萃取法和KI-MIBK萃取法,可以使樣品濃縮并分離提純,得到較好的分析結(jié)果，所以測(cè)定鉛、鎘選用APDC-MIBK萃取法效果更好。原子吸收光譜法作為一種成熟而實(shí)用的分析方法,已廣泛應(yīng)用于冶金、地質(zhì)、化工、石油、醫(yī)學(xué)、生物、農(nóng)業(yè)、食品、環(huán)保等領(lǐng)域中鉛、鎘等重金屬元素的檢測(cè)?，F(xiàn)階段往往因?yàn)殂U、鎘等重金屬在環(huán)境、醫(yī)學(xué)、生物、農(nóng)業(yè)、食品種含量較低或干擾物含量較高等原因而無(wú)法直接利用原子吸收光譜法對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定，所以對(duì)樣品進(jìn)行相應(yīng)的預(yù)處理及選用合適的分析方法就顯得尤為重要了。本文通過(guò)廢水樣品說(shuō)明預(yù)處理及選用的分析方法對(duì)樣品分析造成的影響，并最終選取一種恰當(dāng)?shù)姆椒ǎ渌亟饘僦械臏y(cè)定同樣可以參考本文進(jìn)行條件優(yōu)化及方法的選擇。致謝我的論文是在韓照祥老師的指導(dǎo)下完成的，韓照祥老師踏實(shí)的作風(fēng)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ鲬B(tài)度、淵博的學(xué)識(shí)都使我受益匪淺，讓我感受尤甚的是韓老師平易近人和嚴(yán)于律己，我不僅學(xué)到了很多知識(shí)，更在老師指導(dǎo)下感覺(jué)到很多的溫暖和關(guān)懷。對(duì)此，我表示衷心的感謝。同時(shí)，在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中也得到了單位同事的幫助，使我得以順利完成論文，在此我也衷心的感謝他們。參考文獻(xiàn)[1]周勇義,谷學(xué)新,馬群,等.微波消解-石墨爐原子吸收法測(cè)定中藥中鉛、鎘含量的研究[J].光譜實(shí)驗(yàn)室,2004,21(3):465-468.[2]崔鑫,宋雅東,齊建立,等.血液中鉛鎘分析方法的研究[J].現(xiàn)代儀器,2006,2:50-51.[3]于濤,李靜,田云龍.火焰原子吸收法測(cè)定食品中鉛時(shí)萃取方法的探討[J].預(yù)防醫(yī)學(xué)論壇,2005,11(4):427-428.[4]范文秀,朱芳坤.火焰原子吸收光譜光譜法連續(xù)測(cè)定飼料中的鉛和鎘[J].光譜實(shí)驗(yàn),2004,21(5):913-915.[5]徐娟,王敏,薛愛(ài)芳,等.石墨爐原子吸收光譜光譜法測(cè)定施用稀土微肥后魔芋中的鎘、鉛和鉻[J].中國(guó)稀土學(xué)報(bào)(JournaloftheChineseRareEarthSociety),2006,24:122-125.[6]臧素娟,申義珍,魏林陽(yáng),等.魚(yú)中鉛、鎘、汞和砷的測(cè)定[J].光譜實(shí)驗(yàn)室(ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory),2005,22(5):973-975.[7]魏利濱,羅勝鐵,宋長(zhǎng)友.流動(dòng)注射氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法測(cè)定食醋中微量鉛[J].食品科學(xué)(FoodScience),2006,27(6):184-186.[8]姚朝英,杜青.原子吸收光譜法測(cè)定水生生物體內(nèi)銅、鋅、鎳、鉻、鉛、鎘[J].化學(xué)分析計(jì)量(ChemicalAnalyticsandMeas-ure),2006,15(3):36-37.[9]付迎,韓穎.化妝品中鉛鎘含量的測(cè)定[J].光譜實(shí)驗(yàn)室(ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory),2004,21(4):688-690.[10]張麗萍,張艾華,王登奎.流動(dòng)注射氫化物發(fā)生原子吸收光譜法測(cè)定發(fā)鉛[J].理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè)(PhysicalTestingandChemicalAnalysis:PartBChemicalAnalysis),2004,40(12):725-726.[11]牛鳳蘭,謝文兵,李晨旭,等.橫向加熱石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定兒童血液和頭發(fā)中的鉛和鎘[J].光譜學(xué)與光譜分析(SpectroscopyandSpectralAnalysis),2005,25(4):573-575.[12]彭榮飛,黃聰,張展霞.石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定嬰兒配方食品中的鉛和鎘[J].華南預(yù)防醫(yī)學(xué)(PreventiveMedicineofSouthChina),2005,31(5):52-54.[13]孫梅,余華明,劉毅,等.橫向加熱石墨爐原子吸收法測(cè)定輕質(zhì)碳酸鈣中的鉛[J].中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)學(xué)報(bào)(JournalofUniversityofScienceandTechnologyofChina),2006,36(7):767-770.[14]金獻(xiàn)忠,歐陽(yáng)麗麗,駱勁松,等.火焰原子吸收光譜法測(cè)定鋅錠中鉛鐵鎘銅[J].理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè)(PhysicalTestingandChemicalAnalysis:PartBChemicalAnalysis),2001,37(10):451-453.[15]王平,徐剛.原子吸收法連續(xù)測(cè)定鋅合金中鎂、鐵、鉛、鎘[J].重慶工業(yè)高等?？茖W(xué)校學(xué)(JournalofChongqingPolytechnicCollege),2003,18(1):47-48.[16]吳金建.原子吸收光譜法測(cè)定空氣懸浮顆粒物與煙塵中的鉛和鎘[J].福建分析測(cè)試(FujianAnalysisandTesting),2005,14(3):2228-2229.[17]楊小麗,程先忠,金燦.原子吸收光譜法測(cè)定酵母粉中的微量銅鉛鋅鐵錳[J].光譜儀器與分析(SpectralInstrumentandAnalysis),4:52-54.[18]范華均,李攻科,黎蔚波.石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定中藥口服液中的鉻鉛鎘[J].分析試驗(yàn)(ChineseJournalofAnalysisLaboratory),2005,24(3):36-39.[19]盧文彪.石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定益壽回春口服液中砷鉛鎘鉻汞的含量[J].廣東微量元素科學(xué)(GuangdongTraceElementsScience,2002,9(5):57-59.[20]王德利,畢洪梅,徐鳳英,等.原子吸收分光光度法測(cè)定土壤Cd2+、Pb2+含量的研究[J].黑龍江八一農(nóng)墾大學(xué)學(xué)報(bào),2006,18(3):83-85.[21]張素榮,曹星星.對(duì)比不同消解方法測(cè)定土壤中重金屬[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù)(EnvironmentScienceandTechnology),2004,27(增刊):49-51.[22]蘇建暉,張林田,陳冠武.高壓消解法同時(shí)消化測(cè)定奶粉11種金屬元素[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2006,16(7):792-794.[23]丘紅梅,許佳章,陳湘瑩,等.微波消解-基體改進(jìn)GFAAS法測(cè)定螺旋藻中鉛[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2004,14(4):420-421.[24]馮銀鳳,黃誠(chéng),周日東,等.基體改進(jìn)劑在石墨爐原子吸收法測(cè)定食品中鉛的探討[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2005,15(4):450,472.[25]高芹,邵勁松.微波消解石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定農(nóng)產(chǎn)品中鉛、鎘[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志(ChineseJournalofHealthLaboratoryTechnology),2005,15(6):725-726.[26]宋慧堅(jiān).微波消解-石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定蔬菜中鉛和鎘[J].光譜實(shí)驗(yàn)室,2005,22(4):794-795.[27]宋慧堅(jiān).密閉微波消解法測(cè)定蔬菜中鉛和鎘[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志(ChineseJournalofHealthLaboratoryTechnology),2005,15(4):435-436.[28]陳曉紅,王立.海產(chǎn)品中鉛鎘Zeeman-石墨爐原子吸收測(cè)定[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志(ChineseJournalofHealthLaboratoryTechnology),2005,15(5):552-553.[29]黃樹(shù)梁.微波消解-原子吸收法測(cè)定全血中鐵鋅鈣鎂銅鉛鎘[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志(ChineseJournalofHealthLaboratoryTechnology),2006,16(7):800-801.[30]范華均,黎蔚波.微波消解-原子吸收光譜法測(cè)定槐花和大黃中微量元素[J].理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè)(PhysicalTestingandChemicalAnalysis:PartBChemicalAnalysis),2005,41(9):639-641.[31]范華均,李攻科,欒偉.微波溶樣-石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定石蒜中的鎘鉻鉛[J].光譜學(xué)與光譜分析(SpectroscopyandSpectralAnalysis),2005,25(9):1503-1506.[32]張泓,呂維君,茅建人,等.微波消解-原子吸收分光光度法、原子熒光光度法測(cè)定土壤中的銅鋅鉛鎘鉻砷汞[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志(ChineseJournalofHealthLaboratoryTechnology),2005,15(7):830-831.[33]張衛(wèi)鋒,洪振濤,鄧香蓮,等.微波消解、石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定土壤中的鉛[J].光譜實(shí)驗(yàn)室(ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory),2005,22(6):1204-1206.[34]蔣瑾華,劉江暉,陳斌,等.石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定皮革制品中鉛、鎘和鉻[J].光譜實(shí)驗(yàn)室(ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory),2002,19(5):702-704.[35]范文秀,黃建華,游紅偉.文具中可溶性鉛和鎘的測(cè)定[J].光譜實(shí)驗(yàn)室(ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory),2006,23(2):292-294.[36]李海濤,于村,俞沙,等.食品中檢測(cè)痕量Pb、Cd元素新方法的研究[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志(ChineseJournalofHealthLaboratoryTechnology),2004,14(4):405-406.[37]宋光森.懸浮體制樣石墨爐原子吸收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