2023年全國統(tǒng)一高考化學(xué)試卷(新課標(biāo))真題及答案_第1頁
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文檔簡介

2023年全國統(tǒng)一高考化學(xué)試卷真題及答案

一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個選項(xiàng)

中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。

1.(6分)化學(xué)在文物的研究和修復(fù)中有重要作用。下列說法錯誤的是()

A.竹簡的成分之一纖維素屬于天然高分子

B.龜甲的成分之一羥基磷灰石屬于無機(jī)物

C.古陶瓷修復(fù)所用的熟石膏,其成分為Ca(OH)2

D.古壁畫顏料中所用的鐵紅,其成分為FezCh

【答案】C

解析:A.竹子成分為纖維素,屬于高分子化合物;

B.羥基磷灰石屬于鹽;

C.2CaSO4HO俗稱熟石膏;

D.氧化鐵俗稱為鐵紅。

【解答】解:A.竹簡的成分之一纖維素為多糖,屬于天然高分子,故A正確;

B.龜甲的成分之一羥基磷灰石,組成上分析為鹽類化合物,屬于無機(jī)物,故

B正確;

C.古陶瓷修復(fù)所用的熟石膏,其成分為2CaSO'H2O,Ca(OH)2是消石灰,

故C錯誤;

D.古壁畫顏料中所用的鐵紅,其成分為FezCh,為紅色固體,故D正確;

故選:Co

2.(6分)光學(xué)性能優(yōu)良的高分子材料聚碳酸異山梨醇酯可由如圖反應(yīng)制備。

異山梨醇碳酸二甲酯聚碳酸異山梨醇酯

下列說法錯誤的是()

A.該高分子材料可降解

B.異山梨醇分子中有3個手性碳

C.反應(yīng)式中化合物X為甲醇

D.該聚合反應(yīng)為縮聚反應(yīng)

【答案】B

解析:A.聚碳酸異山梨醇酯高分子的鏈節(jié)上含酯基,能發(fā)生水解;

B.碳原子連接四個不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子;

C.結(jié)合反應(yīng)過程分析可知,縮聚反應(yīng)生成的小分子為甲醇;

D.該聚合反應(yīng)生成高聚物的同時生成小分子,為縮聚反應(yīng)。

【解答】解:A.該高分子材料中含酯基,一定條件下可降解,故A正確;

B.異山梨醇分子中有4個手性碳,故B錯誤;

nHO^Y^-OH+n、0大。/f+(2n-DX

c.異山梨醇碳酸二甲酯聚碳酸異山梨酥酯,該縮聚反應(yīng)

生成的小分子為甲醇,故c正確;

D.反應(yīng)的化學(xué)方程式可知,生成高聚物的同時、生成了小分子,為縮聚反應(yīng),

故D正確;

故選:Bo

3.(6分)一種可吸附甲醇的材料,其化學(xué)式為[C(NH2)3MB(OCH3)4]3C1,

部分晶體結(jié)構(gòu)如圖所示,其中[C(NH2)3]+為平面結(jié)構(gòu)。

A.該晶體中存在N-H?O氫鍵

B.基態(tài)原子的第一電離能:C<N<O

C.基態(tài)原子未成對電子數(shù):B<C<O<N

D.晶體中B、N和O原子軌道的雜化類型相同

【答案】A

解析:A.由晶體結(jié)構(gòu)圖可知,[C(NH2)314+中的-NH2的H與[B(OCH3)小

一中的O形成氫鍵;

B.同一周期元素原子的第一電離能呈遞增趨勢,但是第HA、VA元素的原

子結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,其第一電離能高于同周期的相鄰元素的原子;

C.B、C、O、N的未成對電子數(shù)分別為1、2、2、3;

D.[C(NH2)3]+為平面結(jié)構(gòu),則其中的C原子軌道雜化類型均為sp2,其中N

原子形成3個。鍵,孤電子對數(shù)為0,因此N原子軌道雜化類型為sp2;[B(OCH3)

小中B與4個O形成了4個。鍵,B沒有孤電子對,則B的原子軌道雜化類

型為sp3;[B(OCH3)小中O分別與B和C形成了2個。鍵,O原子還有2

個孤電子對,則O的原子軌道的雜化類型均為sp3。

【解答】解:A.由晶體結(jié)構(gòu)圖可知,[C(NH2)3]4+中的-NH2的H與[B(OCH3)

小一中的O形成氫鍵,因此,該晶體中存在N-H?O氫鍵,故A正確;

B.同一周期元素原子的第一電離能呈遞增趨勢,但是第HA、VA元素的原

子結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,其第一電離能高于同周期的相鄰元素的原子,因此,基態(tài)原

子的第一電離能從小到大的順序?yàn)镃<O<N,故B錯誤;

C.B、C、O、N的未成對電子數(shù)分別為1、2、2、3,因此,基態(tài)原子未成對

電子數(shù)BVC=O<N,故C錯誤;

D.[C(NH2)3]+為平面結(jié)構(gòu),則其中的C原子軌道雜化類型均為sp2,其中N

原子形成3個。鍵,孤電子對數(shù)為0,因此N原子軌道雜化類型均為sp2;出

(OCH3)4]3'中B與4個O形成了4個。鍵,B沒有孤電子對,則B的原子軌

道雜化類型為sp3;[B(0CH3)4]3中O分別與B和C形成了2個。鍵,O原

子還有2個孤電子對,則O的原子軌道的雜化類型均為sp3;綜上所述,晶體

中B、。和N原子軌道的雜化類型不相同,故D錯誤;

故選:Ao

4.(6分)一種以V2O5和Zn為電極、Zn(CF3so3)2水溶液為電解質(zhì)的電池,

其示意圖如圖所示。放電時,Zi?+可插入V2O5層間形成ZnxVzCMnHzO。下列

說法錯誤的是()

n——強(qiáng)^^9*r,

V,OsZnxV,Os-nH2O

Zn電極VzO:電極一

Zn(CF,SOj?水溶液

A.放電時V2O5為正極

B.放電時ZM+由負(fù)極向正極遷移

C.充電總反應(yīng):xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5?nH?O

2+

D.充電陽極反應(yīng):ZnxV2O5*nH2O-2xe—xZn+V2O5+nH2O

【答案】C

解析:由題中信息可知,該電池中Zn為負(fù)極、V2O5為正極,電池的總反應(yīng)為

xZn+V2O5+nH2O==ZrixV2O5?nHzO;

A.由題信息可知,放電時,ZM+可插入V2O5層間形成ZnxVzCMnHzO,V2O5

發(fā)生了還原反應(yīng);

B.Zn為負(fù)極,放電時Zn失去電子變?yōu)椋栯x子向正極遷移;

C.電池在放電時的總反應(yīng)為xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5?nH2O;

D.充電陽極上Z11XV2O5FH2O被氧化為V2O5。

【解答】解:A.由題信息可知,放電時,ZM+可插入V2O5層間形成ZnxV2O5

?nH2O,V2O5發(fā)生了還原反應(yīng),則放電時V2O5為正極,故A正確;

B.Zn為負(fù)極,放電時Zn失去電子變?yōu)閆M+,陽離子向正極遷移,則放電時

ZM+由負(fù)極向正極遷移,故B正確;

C.電池在放電時的總反應(yīng)為xZn+VzCh+nHzO-ZnxV2O5?nH2O,則其在充電時

的總反應(yīng)為ZnxV2O5?nH2O=xZn+V2O5+nH2O,故C錯誤;

D.充電陽極上ZnxVzCMnHzO被氧化為V2O5,則陽極的電極反應(yīng)為ZnxVzCM

2+

nH2O-2xe=xZn+V2O5+nH2O,故D正確;

故選:Co

5.(6分)根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象,下列結(jié)論中正確的是()

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象結(jié)論

A常溫下將鐵片分別插入稀硝酸和濃硝酸中,前者產(chǎn)生無色稀硝酸

氣體,后者無明顯現(xiàn)象的氧化

性比濃

硝酸強(qiáng)

B取一定量Na2so3樣品,溶解后加入BaCL溶液,產(chǎn)生白色此樣品

沉淀。加入濃HNO3,仍有沉淀中含有

sof

C將銀和AgNO3溶液與銅和Na2s04溶液組成原電池。連通Cu的

后銀表面有銀白色金屬沉積,銅電極附近溶液逐漸變藍(lán)金屬性

比Ag

強(qiáng)

D向澳水中加入苯,振蕩后靜置,水層顏色變淺澳與苯

發(fā)生了

加成反

應(yīng)

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

解析:A.常溫下,鐵在濃硝酸中發(fā)生鈍化;

B.濃硝酸具有強(qiáng)氧化性,能氧化亞硫酸鋼生成硫酸鋼;

C.銅和銀在電解質(zhì)溶液中析出原電池反應(yīng),銅做負(fù)極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生

成銅離子,銀離子在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)析出銀;

D.澳單質(zhì)在苯中的溶解度大于水中,澳水和苯不反應(yīng)。

【解答】解:A.常溫下將鐵片分別插入稀硝酸和濃硝酸中,前者產(chǎn)生無色氣

體NO,常溫下濃硝酸具有強(qiáng)氧化性,鐵發(fā)生鈍化,無明顯現(xiàn)象,不能證明稀

硝酸的氧化性比濃硝酸強(qiáng),故A錯誤;

B.取一定量Na2so3樣品,溶解后加入BaCb溶液,產(chǎn)生白色沉淀為BaSCh,

亞硫酸鋼具有還原性,加入濃HNCh,氧化生成硫酸鋼白色沉淀,仍有沉淀,

不能證明含硫酸根離子,故B錯誤;

C.將銀和AgNCh溶液與銅和Na2so4溶液組成原電池,連通后,銅做負(fù)極失

電子發(fā)生氧化反應(yīng),生成銅離子,銅電極附近溶液逐漸變藍(lán),銀為正極,溶液

中陰離子得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成銀,銀表面有銀白色金屬沉積,原電池中

證明Cu的金屬性比Ag強(qiáng),故C正確;

D.向澳水中加入苯,振蕩后靜置,水層顏色變淺,苯萃取了水溶液中的澳單

質(zhì),澳與苯未發(fā)生反應(yīng),故D錯誤;

故選:Co

6.(6分)“脫合成酶”以其中的Fe2+配合物為催化中心,可將NH20H與NH3轉(zhuǎn)

化為朋(NH2NH2),其反應(yīng)歷程如圖所示。

下列說法錯誤的是()

A.NH2OH、NH3和HaO均為極性分子

B.反應(yīng)涉及N-H、N-O鍵斷裂和N-N鍵生成

C.催化中心的Fe2+被氧化為Fe3+,后又被還原為Fe?+

D.將NH20H替換為ND2OD,反應(yīng)可得ND2ND2

【答案】D

解析:A.NH2OH,NH3,H2O的電荷分布都不均勻,不對稱;

B.由反應(yīng)歷程可知,化學(xué)鍵的斷裂和形成情況;

C.Fe2+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+,后面又得到電子生成Fe?+;

D.生成的NH2NH2有兩個氫來源于NH3,所以將NH20H替換為ND2OD。

【解答】解:A.NH?OH,NH3,H2O的電荷分布都不均勻,不對稱,為極性

分子,故A正確;

B.由反應(yīng)歷程可知,有N-H,N-O鍵斷裂,還有N-N鍵的生成,故B正

確;

C.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,F(xiàn)e2+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+,后

面又得到電子生成Fe2+,故C正確;

D.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,生成的NH2NH2有兩個氫來源于NH3,所

以將NH20H替換為ND2OD,不可能得到ND2ND2,得至UND2NH2和HDO,故

D錯誤;

故選:D。

7.(6分)向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)

+

Ag++NH3=[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]+NH3#[Ag(NH3)2]+。lg[c(M)/(mol

?L')]與lg[c(NH3)/(mol?L')]的關(guān)系如圖所示{其中M代表Ag+、Cl\

+

[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]}O下列說法錯誤的是()

K

T

H

二IVG,-2.35)

。

)

s,m

<Q7.40)

lg[c(NH3)/(mol?L-')]

A.曲線I可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線

B.AgCl的溶度積常數(shù)Ksp=c(Ag+)?c(Cl)RO"

C.反應(yīng)[Ag(NH3)]++NH3=[Ag(NH3)2]+的平衡常數(shù)K的值為Kra

++

D.c(NH,0=0.01mol?L1時,溶液中c([Ag(NH3)2])>c([Ag(NH3)])

>c(Ag+)

【答案】A

解析:A.AgCl的溶解度與溫度有關(guān),與濃度無關(guān);

++

B.滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)Ag+NH3#[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]+NH3^[Ag

(NH3)2]+,由圖可知,c(NH3)=0.1mol?L1時,即Ige(NIL)=-1時,c

(Ag+)=10740mol/L,c(Cl)=102-35mol/L;

+

C.c(NH3)=0.1mol?L、時,即Ige(NH3)=-1時,c([Ag(NIL)2])=

W2-35mol/L,c([Ag(NHs)]+)=IO5l6mol/L;

D.c(NH3)=0.01mol?L1時,即Ige(NH3)=-2時,IV表示[Ag(NH3)

2]+的變化、II表示[Ag(NH3)]+的變化,in表示Ag+的變化。

【解答】解:A.AgCl的溶解度與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),溫度不變,則溶解

度不變,可知曲線I不能視為AgCl溶解度隨NIL濃度變化曲線,故A錯誤;

++

B.滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)Ag+NH3#[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]+NH3^[Ag

+

(NIL)2],由圖可知,c(NH3)=0.1mol?Li時,即Ige(NIL)=-1時,c

(Ag+)=10740mol/L,c(Cl)=W2-35mol/L,則AgCl的溶度積常數(shù)Kp=c

(Ag+)?C(Cl)=10-7.40X1()-2.35=109.75,故B正確;

+

C.c(NH3)=0.1mol?LI時,即Ige(NH3)=-1時,c([Ag(NH3)2])=

235+516+

10-mol/L,c([Ag(NH3)])=10mol/L,則反應(yīng)[Ag(NH3)]+NH3^[Ag

(NH3)2]+的平衡常數(shù)K的值為一c([Ag(NH3)21+)_=__Q35_=]03%

+

c([Ag(NH3)])-c(NH3)10-5.16x0.1

故C正確;

D.c(NH,3)=0.01mol?LI時,即Ige(NH3)=-2時,IV表示[Ag(NH3)

方的變化、H表示[Ag(NH.O]+的變化,III表示Ag+的變化,則溶液中c([Ag

++

(NH3)2])>c([Ag(NIL)])>c(Ag+),故D正確;

故選:Ao

二、非選擇題:本題共4小題,共58分。

8.(14分)鋁和鋼具有廣泛用途。銘鋼渣中輅和鋼以低價(jià)態(tài)含氧酸鹽形式存在,

主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等的化合物。從銘鈕渣中分離提取鋁和鈾的一種流

程如圖所示。

Na2c0;MgSO;溶液

NaOHH2O稀H2SO4(NHJ2sO,溶液稀HzSO“Na2s2O3溶液

水浸渣濾渣濾渣V2O5

已知:最高價(jià)銘酸根在酸性介質(zhì)中以Cno,存在,在堿性介質(zhì)中以CrO:存在。

回答下列問題:

(1)煨燒過程中,帆和銘被氧化為相應(yīng)的最高價(jià)含氧酸鹽,其中含倍化合物

主要為Na2Crp4(填化學(xué)式)。

(2)水浸渣中主要有SiCh和Fe2Q3o

(3)“沉淀”步驟調(diào)pH到弱堿性,主要除去的雜質(zhì)是Al(OH)3。

(4)“除硅磷”步驟中,使硅、磷分別以MgSiCh和MgNH4P04的形式沉淀。

該步需要控制溶液的pH-9以達(dá)到最好的除雜效果。若pH<9時,會導(dǎo)致

P03-與H+反應(yīng),使其濃度降低,導(dǎo)致MgNH4P。4無法完全沉淀,同時可能產(chǎn)生

硅酸膠狀沉淀,不宜處理;pH>9時,會導(dǎo)致MF+生成Mg(OH)2沉淀,

不能形成MgSiCh沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中c(卜出:)降低,導(dǎo)

致MgNH4PCh無法完全沉淀。

(5)“分離機(jī)”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH

VI時,溶解為vo;或VO";在堿性條件下,溶解為vo]或的:一。上述性質(zhì)說明

V2O5具有C(填標(biāo)號)。

A.酸性

B堿性

C.兩性

(6)“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2s2。5)溶液,反應(yīng)的離子方程式為3s2

+3+

02-+2C12Q2-+10H-4Cr+6so5H2O。

【答案】(1)Na2CrO4;

(2)Fe2O3;

(3)Al(OH)3;

(4)po:會與H+反應(yīng),使其濃度降低,導(dǎo)致MgNH4P04無法完全沉淀,同時

可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀,不宜處理;Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,不能形成MgSiOs

沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中?(加:)降低,導(dǎo)致MgNH4Po4無法

完全沉淀;

(5)C;

+3+

(6)3s202-+2Cr202-+10H=4Cr+6so5H2O。

解析:銘釵渣(銘和鈕以低價(jià)態(tài)含氧酸鹽形式存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、

磷等的化合物)中分離提取鋁和鋼的流程為:銘鋼渣在Na2cCh、NaOH作用下

高溫焙燒,鋼和銘被氧化為相應(yīng)的最高價(jià)含氧酸鹽NazCrCU、NaVO3,鋁、硅、

磷等的化合物轉(zhuǎn)化為NaAlCh、Na2SiO3>Na3Po4,鐵的化合物轉(zhuǎn)化為FezCh,加

水浸取熔渣,過濾,水浸渣中主要有SiCh和Fe2O3,水浸液中含有NaAlCh、

脂丫03、m2。04、■2523、m3「04,加1入稀硫酸調(diào)溶液的pH到弱堿性時NaAlCh

轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀,過濾得到含有Al(OH)3的濾渣,再加入MgSCU和

(NH4)2sCh除硅磷,使硅、磷分別轉(zhuǎn)化為MgSiCh、MgNH4PCh沉淀,過濾除

去沉淀得到含有NaVCh、NazCrCU的濾液,加入稀硫酸將溶液pH調(diào)到1.8左右

得到V2O5沉淀,NazCrCU轉(zhuǎn)化為Na2Cr2O7,Cno會具有強(qiáng)氧化性,與加入的

+3+

Na2s2O5反應(yīng)生成CN+,離子方程式為3S2Q2-+2Cr202-+10H=4Cr+6so2-+5H2O,

調(diào)pH使CN+轉(zhuǎn)化為Cr(OH)3沉淀,達(dá)到分離提取鋁和釵目的,據(jù)此分析解

答。

【解答】解:(1)鋁鋼渣中格和鋼以低價(jià)態(tài)含氧酸鹽形式存在,煨燒過程中鈕

和銘被氧化為相應(yīng)的最高價(jià)含氧酸鹽,堿性條件下含鋁化合物主要為NazCrCU,

故答案為:Na2CrO4;

(2)Na2cO3、NaOH作用下高溫焙燒,鋁、硅、磷的化合物轉(zhuǎn)化為可溶性的

NaAlO2、Na2SiC)3(部分以SiCh形式存在)、Na3P04等,鐵的化合物轉(zhuǎn)化為FezCh,

則水浸渣中主要有SiCh和Fe2O3,

故答案為:FezCh;

(3)“沉淀”步驟中加入稀硫酸調(diào)溶液的pH到弱堿性時NaAlCh轉(zhuǎn)化為AKOH)

3沉淀,可除去Al(OH)3,

故答案為:Al(OH)3;

(4)po;-、sio:水解呈堿性,“除硅磷”步驟中控制溶液的PH^9以達(dá)到最好

的除雜效果。若pHV9時溶液的堿性減弱,po;會與H+反應(yīng),使c(P03-)降

低,不能完全MgNH4P04沉淀,同時sio.會與H+反應(yīng)生成硅酸膠狀沉淀,不

利于硅、磷轉(zhuǎn)化為MgSiCh和MgNH4P04沉淀;pH>9時溶液的堿性增強(qiáng),沉

淀劑中的Mg2+、NH;分別轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2沉淀、NH3-H2O,溶液中C(附;)

降低,導(dǎo)致不能完全生成MgNH4PCh沉淀,

故答案為:po:與H+反應(yīng),使其濃度降低,導(dǎo)致MgNH4P無法完全沉淀,同

時可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀,不宜處理;Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,不能形成

MgSiCh沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中cig;)降低,導(dǎo)致MgNH4P04

無法完全沉淀;

(5)“分離鋼”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH

VI時,溶解為vo;或VO3+;在堿性條件下,溶解為vog或的二說明V2O5具有

兩性,

故答案為:C;

(6)酸性條件下Na2CrO4轉(zhuǎn)化為NazCnCh,Cn。,具有強(qiáng)氧化性,與Na2s2O5

+3+

反應(yīng)生成CN+,離子方程式為3S2o2-+2Cr202-+10H=4Cr+6so2-+5H2O,

+3+

故答案為:3S2o2~+2Cr202-+10H=4Cr+6S02-+5H2Oo

9.(14分)實(shí)驗(yàn)室由安息香制備二苯乙二酮的反應(yīng)式如圖:

00

0^鳴仙

安息香二苯乙二酮

相關(guān)信息列表如下:

物質(zhì)性狀熔點(diǎn)沸點(diǎn)溶解性

/℃/℃

安息香白色固133344難溶于冷水

體溶于熱水、乙醇、

乙酸

二苯乙淡黃色95347不溶于水

二酮固體溶于乙醇、苯、

乙酸

冰乙酸無色液17118與水、乙醇互溶

裝置示意圖如圖所示,實(shí)驗(yàn)步驟為:

匚加一寂攪舁囂口

①在圓底燒瓶中加入10mL冰乙酸、5mL水及9.0gFeCL?6H2。,邊攪拌邊加熱,

至固體全部溶解。

②停止加熱,待沸騰平息后加入2.0g安息香,加熱回流45?60min。

③加入50mL水,煮沸后冷卻,有黃色固體析出。

④過濾,并用冷水洗滌固體3次,得到粗品。

⑤粗品用75%的乙醇重結(jié)晶,干燥后得淡黃色結(jié)晶1.6g。

回答下列問題:

(1)儀器A中應(yīng)加入油(填“水”或“油”)作為熱傳導(dǎo)介質(zhì)。

(2)儀器B的名稱是球形冷凝管;冷卻水應(yīng)從3—(填"a”或"b”)

口通入。

(3)實(shí)驗(yàn)步驟②中,安息香必須待沸騰平息后方可加入,其主要目的是防

止迸濺。

(4)在本實(shí)驗(yàn)中,F(xiàn)eCL為氧化劑且過量,其還原產(chǎn)物為FeCh;某同學(xué)

嘗試改進(jìn)本實(shí)驗(yàn):采用催化量的FeCL并通入空氣制備二苯乙二酮。該方案是

否可行?簡述判斷理由可行,會依次發(fā)生反應(yīng):安息香+FeChf二苯乙二酮

+FeCb+HCl,4FeCb+O2+4HCl=4FeCh+2H2O,總反應(yīng)為:安息香二苯

乙二酮+H2O,反應(yīng)體系中原本有水,因此水不會對反應(yīng)造成影響。

(5)本實(shí)驗(yàn)步驟①?③在乙酸體系中進(jìn)行,乙酸除作溶劑外,另一主要作用

是防止Fe3+水解。

(6)若粗品中混有少量未氧化的安息香,可用少量a洗滌的方法除去(填

標(biāo)號)。若要得到更高純度的產(chǎn)品,可用重結(jié)晶的方法進(jìn)一步提純。

a.熱水

b.乙酸

c.冷水

d.乙醇

(7)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率最接近于b(填標(biāo)號)。

a.85%

b.8O%

c.75%

d.70%

【答案】(1)油;

(2)球形冷凝管;a;

(3)防止迸濺;

(4)FeCh;可行,會依次發(fā)生反應(yīng):安息香+FeCl3f二苯乙二酮+FeCL+HCl,

4FeCb+O2+4HCl=4FeC13+2H2O,總反應(yīng)為:安息香+6包1二苯乙二酮+出0,

反應(yīng)體系中原本有水,因此水不會對反應(yīng)造成影響;

(5)Fe3+水解;

(6)a;

(7)bo

解析:(1)加熱方法的選擇,加熱溫度100℃以下選擇水浴加熱,100℃以上選

擇油浴加熱;

(2)化學(xué)常用儀器的辨識,冷凝劑的流向利用逆流熱交換原理,通常低進(jìn)高

出或下進(jìn)上出;

(3)實(shí)驗(yàn)操作中試劑加入注意問題,液體沸騰情況下加入固體試劑,易引起

暴沸而發(fā)生迸濺,造成實(shí)驗(yàn)安全隱患;

(4)應(yīng)用氧化還原基本原理,判斷產(chǎn)物及實(shí)驗(yàn)方案評價(jià);

(5)應(yīng)用影響鹽類水解的因素;

(6)應(yīng)用實(shí)驗(yàn)操作中沉淀洗滌基本方法,可根據(jù)洗滌的目的、物質(zhì)的溶解性、

洗滌劑的選擇做出判斷;

(7)物質(zhì)制備實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)品產(chǎn)量的計(jì)算,x100%

g理牝g尸g里g

【解答】解:(1)步驟③加入50mL水,煮沸,通常100C以下采取水浴加熱,

故應(yīng)用油浴加熱,

故答案為:油;

(2)儀器b為球形冷凝管,冷凝水的流向?yàn)榈瓦M(jìn)高出,

故答案為:球形冷凝管;a;

(3)液體沸騰時加固體物質(zhì)容易引起暴沸而迸濺,故待沸騰平息后加入安息

香目的是防止迸濺,

故答案為:防止迸濺;

(4)由于在本實(shí)驗(yàn)中,F(xiàn)eCL為氧化劑且過量,故其還原產(chǎn)物為FeCL,采用

催化量的FeCL并通入空氣制備二苯乙二酮可行,會依次發(fā)生反應(yīng):安息香

+FeCLf二苯乙二酮+FeCL+HCl,4FeCL+O2+4HCl=4FeCb+2H2O,總反應(yīng)為:

安息香+Ch-二苯乙二酮+出0,反應(yīng)體系中原本有水,因此水不會對反應(yīng)造

成影響,

故答案為:FeCh;可行,會依次發(fā)生反應(yīng):安息香+FeCh一二苯乙二酮

+FeCL+HCl,4FeCL+O2+4HCl=4FeC13+2H2O,總反應(yīng)為:安息香+€^^一二苯

乙二酮+a0,反應(yīng)體系中原本有水,因此水不會對反應(yīng)造成影響;

(5)FeCL是強(qiáng)酸弱堿鹽,F(xiàn)e3+會發(fā)生水解,酸可以抑制其水解,故乙酸除作

溶劑外,另一主要作用是防止Fe3+發(fā)生水解,

故答案為:Fe3+發(fā)生水解;

(6)安息香難溶于冷水,溶于熱水、乙醇、乙酸,二苯乙二酮不溶于水溶于

乙醇、苯、乙酸,故用熱水洗滌可以除去產(chǎn)品中少量安息酸又可以降低二苯乙

二酮的溶解損失,

故答案為:a;

(7)令理論生成的二苯乙二酮質(zhì)量為xg

210g

2.0gx

21gg_=210g解得x^l.98

2.Ogx

二苯乙二酮的產(chǎn)率=上口x100%Q80.8%

1.98g

故答案為:bo

10.(15分)氨是最重要的化學(xué)品之一,我國目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位。

回答下列問題:

(1)根據(jù)圖1數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)得N2(g)+-|H2(g)=NH3(g)的AH=-45

1

kJ,molo

N(g)+3H(g)

⑴Nz(g)+*uN*

(2

7

O(ii)M*+*U2N*

UW3NH(g)+2H(g)

I

?9J-zQ--------(iii)H2(g)+*v=^H2*

N(g)+1H(g).

2(iv)Hz*+*=2H*

92|NH2(g)+H(g)

e八(v)N2*+H*=NH*+*

飛匏(g)+知(g)5NH,(g)

(...)NH3*=NH;(g)+*

圖1能量轉(zhuǎn)換關(guān)系圖2反應(yīng)機(jī)理

(2)研究表明,合成氨反應(yīng)在Fe催化劑上可能通過圖2機(jī)理進(jìn)行(*表示催

化劑表面吸附位,N2*表示被吸附于催化劑表面的N2)。判斷上述反應(yīng)機(jī)理中,

速率控制步驟(即速率最慢步驟)為Ji(填步驟前的標(biāo)號),理由是氮

氣分子中含有氮氮三鍵,斷裂氮氮三鍵所需能量最高,該步反應(yīng)速率最慢。

(3)合成氨催化劑前驅(qū)體(主要成分為FesCU)使用前經(jīng)H2還原,生成a-Fe

包裹的Fe3O4o已知a-Fe屬于立方晶系,晶胞參數(shù)a=287pm,密度為7.8g?cm

4則a-Fe晶胞中含有Fe的原子數(shù)為7.8*(287)<10一刃(列出計(jì)算

-56一

式,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。

(4)在不同壓強(qiáng)下,以兩種不同組成進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)平衡時氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫

度的計(jì)算結(jié)果如圖所示。其中一種進(jìn)料組成為*網(wǎng)=。-75、Xjj=0.25,另一種為

)

T/KT/K

圖3圖4

①圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)镻lVE2<P3一,判斷的依據(jù)是此反應(yīng)為氣

體分子數(shù)目減小的反應(yīng),在相同溫度下,增大壓強(qiáng),平衡正向移動,氨的物質(zhì)

的量增大。

②進(jìn)料組成中含有惰性氣體Ar的圖是圖4。

③圖3中,當(dāng)p2=20MPa、XRB=S20時,氮的轉(zhuǎn)化率a=33.3%。該溫度

WH3

時,反應(yīng)工N2(g)+1H2(g)#NH3(g)的平衡常數(shù)Kp=_?_MPa](化為

2236

最簡式)。

【答案】(1)-45;

(2)ii;氮?dú)夥肿又泻械I,斷裂氮氮三鍵所需能量最高,該步反應(yīng)速

率最慢;

()103

37.8X(287X10-)NA>

56

(4)①P<P2Vp3;此反應(yīng)為氣體分子數(shù)目減小的反應(yīng),在相同溫度下,增大

壓強(qiáng),平衡正向移動,氨的物質(zhì)的量增大;

②圖4;

③33.3%;叵

36

解析:(1)熔變A1i=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能;

(2)斷裂氮氮三鍵所需能量較高,反應(yīng)速率較慢,該步基元反應(yīng)的反應(yīng)速率

決定著整個反應(yīng)的反應(yīng)速率,為反應(yīng)機(jī)理中速率控制步驟;

(3)a-Fe晶胞中含有Fe的原子數(shù)為x,則晶胞的質(zhì)量m=%g,晶胞的體

NA

積丫=(287X101°cm)3,晶胞質(zhì)量m=pV;

(4)①合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)目減小的反應(yīng),溫度一定,增大壓強(qiáng),平

衡正向移動,氨的物質(zhì)的量和摩爾分?jǐn)?shù)均增大,即其他條件相同時,壓強(qiáng)越大,

氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大;

②惰性氣體Ar不參與反應(yīng),起始混合氣體總量相同、溫度和壓強(qiáng)一定時,反

應(yīng)體系中無惰性氣體Ar時,n(NH.0較大,并且反應(yīng)達(dá)平衡時氨的摩爾分?jǐn)?shù)

也較大;

③圖3是進(jìn)料組成中不含有惰性氣體Ar的圖,x4=S75、x^^O.25,設(shè)起始

時n(H2)=3mol,n(N2)=lmoL反應(yīng)達(dá)平衡時p2=20MPa、=020,

反應(yīng)三段式為:押(g)+|H2(g)=NH3(g)

起始量(mol)130

變化量(mol)X3x2x

平衡量(mol)1-X3-3x2x

=N=0.20,解得x=」,各物質(zhì)的分壓:p(NH3)=0.20X20MPa=4MPa,

Xnh34-2x3

p(H2)=3p(N2)=12MPa,結(jié)合轉(zhuǎn)化率和分壓平衡常數(shù)表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算。

【解答】解:⑴由圖可知,反應(yīng)/N2(g)+|B2(g)=NH3(g)的AH=(473+654)

kJ/mol-(339+397+436)kJ/mol=-45kJ/mol,

故答案為:-45;

(2)斷鍵吸熱,成鍵放熱,氮?dú)夥肿又泻械I,斷裂氮氮三鍵所需能

量較高,該步反應(yīng)速率較慢,影響整個反應(yīng)的反應(yīng)速率,所以上述反應(yīng)機(jī)理中,

速率控制步驟為H,

故答案為:ii;氮?dú)夥肿又泻械I,斷裂氮氮三鍵所需能量最高,該步

反應(yīng)速率最慢;

(3)a-Fe晶胞中含有Fe的原子數(shù)為x,則晶胞的質(zhì)量m=i^g,晶胞的體

NA

積V=(287X10l0cm)3,晶胞質(zhì)量m=pV=(287X10l0cm)3X7.8g*cm3

x

=7.8X(287X10l())3g,即運(yùn)=7.8X(287義10.I",x=7:*X晨二二四,

NA56

故答案為:7.8X(287X10*3%

56

(4)①溫度一定,增大壓強(qiáng),平衡正向移動,氨的物質(zhì)的量和摩爾分?jǐn)?shù)均增

大,即其他條件相同時一,壓強(qiáng)越大,氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大,所以圖中壓強(qiáng)由小到

大的順序?yàn)镻<P2Vp3,此反應(yīng)為氣體分子數(shù)目減小的反應(yīng),在相同溫度下,

增大壓強(qiáng),平衡正向移動,氨的物質(zhì)的量增大,

故答案為:Pl<P2Vp3;此反應(yīng)為氣體分子數(shù)目減小的反應(yīng),在相同溫度下,

增大壓強(qiáng),平衡正向移動,氨的物質(zhì)的量增大;

②惰性氣體Ar不參與反應(yīng),起始混合氣體總量相同、溫度和壓強(qiáng)一定時,進(jìn)

料組成為Xu=0.75、Xm=0.25的反應(yīng)體系中n(NH3)較大,并且反應(yīng)達(dá)平衡

時氨的摩爾分?jǐn)?shù)也較大,對比圖3、4中壓強(qiáng)P、溫度700K時氨的摩爾分?jǐn)?shù)大

小可知,圖3是進(jìn)料組成中不含有惰性氣體Ar的圖,圖4是進(jìn)料組成中含有

惰性氣體Ar的圖,

故答案為:圖4;

③圖3是進(jìn)料組成中不含有惰性氣體Ar的圖,=0.75,?=0.25,設(shè)起始

XHu2N2

時n(H2)=3mol,n(N2)=lmoL反應(yīng)達(dá)平衡時p?=20MPa、乂期=0-20,

反應(yīng)三段式為:押(g)+|H2(g)#NH.3(g)

起始量(mol)130

變化量(mol)X3x2x

平衡量(mol)1-X3-3x2x

1,

-mol

=^^=0.20,解得x=」,則氮的轉(zhuǎn)化率a=3___X100%Q33.3%;物質(zhì)

網(wǎng)4-2x3lmol

分壓:p(NH3)=0.20X20MPa=4MPa,p(H2)=3p(N2)=12MPa,反應(yīng).

N2(g)+1H2(g)=NH3(g)的平衡常數(shù)KP=—~~-------=—/——r

22TT

P(H2)Xp(N2)(4)()12X

MPa』返MPaJ

36

故答案為:33.3%;近。

36

11.(15分)莫西賽利(化合物K)是一種治療腦血管疾病的藥物,可改善腦梗

塞或腦出血后遺癥等癥狀。以下為其合成路線之一。

F

(C,H“QN)

1)HC1(濃1HNaNO2/HCl

2)NaOH[(CMMO)[o?5t>

OHC2H5ONa

E

回答下列問題:

(1)A的化學(xué)名稱是間甲基苯酚或3-甲基苯酚。

(2)C中碳原子的軌道雜

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