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文檔簡介
2023年全國統(tǒng)一高考化學(xué)試卷真題及答案
一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個選項(xiàng)
中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。
1.(6分)化學(xué)在文物的研究和修復(fù)中有重要作用。下列說法錯誤的是()
A.竹簡的成分之一纖維素屬于天然高分子
B.龜甲的成分之一羥基磷灰石屬于無機(jī)物
C.古陶瓷修復(fù)所用的熟石膏,其成分為Ca(OH)2
D.古壁畫顏料中所用的鐵紅,其成分為FezCh
【答案】C
解析:A.竹子成分為纖維素,屬于高分子化合物;
B.羥基磷灰石屬于鹽;
C.2CaSO4HO俗稱熟石膏;
D.氧化鐵俗稱為鐵紅。
【解答】解:A.竹簡的成分之一纖維素為多糖,屬于天然高分子,故A正確;
B.龜甲的成分之一羥基磷灰石,組成上分析為鹽類化合物,屬于無機(jī)物,故
B正確;
C.古陶瓷修復(fù)所用的熟石膏,其成分為2CaSO'H2O,Ca(OH)2是消石灰,
故C錯誤;
D.古壁畫顏料中所用的鐵紅,其成分為FezCh,為紅色固體,故D正確;
故選:Co
2.(6分)光學(xué)性能優(yōu)良的高分子材料聚碳酸異山梨醇酯可由如圖反應(yīng)制備。
異山梨醇碳酸二甲酯聚碳酸異山梨醇酯
下列說法錯誤的是()
A.該高分子材料可降解
B.異山梨醇分子中有3個手性碳
C.反應(yīng)式中化合物X為甲醇
D.該聚合反應(yīng)為縮聚反應(yīng)
【答案】B
解析:A.聚碳酸異山梨醇酯高分子的鏈節(jié)上含酯基,能發(fā)生水解;
B.碳原子連接四個不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子;
C.結(jié)合反應(yīng)過程分析可知,縮聚反應(yīng)生成的小分子為甲醇;
D.該聚合反應(yīng)生成高聚物的同時生成小分子,為縮聚反應(yīng)。
【解答】解:A.該高分子材料中含酯基,一定條件下可降解,故A正確;
B.異山梨醇分子中有4個手性碳,故B錯誤;
nHO^Y^-OH+n、0大。/f+(2n-DX
c.異山梨醇碳酸二甲酯聚碳酸異山梨酥酯,該縮聚反應(yīng)
生成的小分子為甲醇,故c正確;
D.反應(yīng)的化學(xué)方程式可知,生成高聚物的同時、生成了小分子,為縮聚反應(yīng),
故D正確;
故選:Bo
3.(6分)一種可吸附甲醇的材料,其化學(xué)式為[C(NH2)3MB(OCH3)4]3C1,
部分晶體結(jié)構(gòu)如圖所示,其中[C(NH2)3]+為平面結(jié)構(gòu)。
A.該晶體中存在N-H?O氫鍵
B.基態(tài)原子的第一電離能:C<N<O
C.基態(tài)原子未成對電子數(shù):B<C<O<N
D.晶體中B、N和O原子軌道的雜化類型相同
【答案】A
解析:A.由晶體結(jié)構(gòu)圖可知,[C(NH2)314+中的-NH2的H與[B(OCH3)小
一中的O形成氫鍵;
B.同一周期元素原子的第一電離能呈遞增趨勢,但是第HA、VA元素的原
子結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,其第一電離能高于同周期的相鄰元素的原子;
C.B、C、O、N的未成對電子數(shù)分別為1、2、2、3;
D.[C(NH2)3]+為平面結(jié)構(gòu),則其中的C原子軌道雜化類型均為sp2,其中N
原子形成3個。鍵,孤電子對數(shù)為0,因此N原子軌道雜化類型為sp2;[B(OCH3)
小中B與4個O形成了4個。鍵,B沒有孤電子對,則B的原子軌道雜化類
型為sp3;[B(OCH3)小中O分別與B和C形成了2個。鍵,O原子還有2
個孤電子對,則O的原子軌道的雜化類型均為sp3。
【解答】解:A.由晶體結(jié)構(gòu)圖可知,[C(NH2)3]4+中的-NH2的H與[B(OCH3)
小一中的O形成氫鍵,因此,該晶體中存在N-H?O氫鍵,故A正確;
B.同一周期元素原子的第一電離能呈遞增趨勢,但是第HA、VA元素的原
子結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,其第一電離能高于同周期的相鄰元素的原子,因此,基態(tài)原
子的第一電離能從小到大的順序?yàn)镃<O<N,故B錯誤;
C.B、C、O、N的未成對電子數(shù)分別為1、2、2、3,因此,基態(tài)原子未成對
電子數(shù)BVC=O<N,故C錯誤;
D.[C(NH2)3]+為平面結(jié)構(gòu),則其中的C原子軌道雜化類型均為sp2,其中N
原子形成3個。鍵,孤電子對數(shù)為0,因此N原子軌道雜化類型均為sp2;出
(OCH3)4]3'中B與4個O形成了4個。鍵,B沒有孤電子對,則B的原子軌
道雜化類型為sp3;[B(0CH3)4]3中O分別與B和C形成了2個。鍵,O原
子還有2個孤電子對,則O的原子軌道的雜化類型均為sp3;綜上所述,晶體
中B、。和N原子軌道的雜化類型不相同,故D錯誤;
故選:Ao
4.(6分)一種以V2O5和Zn為電極、Zn(CF3so3)2水溶液為電解質(zhì)的電池,
其示意圖如圖所示。放電時,Zi?+可插入V2O5層間形成ZnxVzCMnHzO。下列
說法錯誤的是()
n——強(qiáng)^^9*r,
V,OsZnxV,Os-nH2O
Zn電極VzO:電極一
Zn(CF,SOj?水溶液
A.放電時V2O5為正極
B.放電時ZM+由負(fù)極向正極遷移
C.充電總反應(yīng):xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5?nH?O
2+
D.充電陽極反應(yīng):ZnxV2O5*nH2O-2xe—xZn+V2O5+nH2O
【答案】C
解析:由題中信息可知,該電池中Zn為負(fù)極、V2O5為正極,電池的總反應(yīng)為
xZn+V2O5+nH2O==ZrixV2O5?nHzO;
A.由題信息可知,放電時,ZM+可插入V2O5層間形成ZnxVzCMnHzO,V2O5
發(fā)生了還原反應(yīng);
B.Zn為負(fù)極,放電時Zn失去電子變?yōu)椋栯x子向正極遷移;
C.電池在放電時的總反應(yīng)為xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5?nH2O;
D.充電陽極上Z11XV2O5FH2O被氧化為V2O5。
【解答】解:A.由題信息可知,放電時,ZM+可插入V2O5層間形成ZnxV2O5
?nH2O,V2O5發(fā)生了還原反應(yīng),則放電時V2O5為正極,故A正確;
B.Zn為負(fù)極,放電時Zn失去電子變?yōu)閆M+,陽離子向正極遷移,則放電時
ZM+由負(fù)極向正極遷移,故B正確;
C.電池在放電時的總反應(yīng)為xZn+VzCh+nHzO-ZnxV2O5?nH2O,則其在充電時
的總反應(yīng)為ZnxV2O5?nH2O=xZn+V2O5+nH2O,故C錯誤;
D.充電陽極上ZnxVzCMnHzO被氧化為V2O5,則陽極的電極反應(yīng)為ZnxVzCM
2+
nH2O-2xe=xZn+V2O5+nH2O,故D正確;
故選:Co
5.(6分)根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象,下列結(jié)論中正確的是()
選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象結(jié)論
A常溫下將鐵片分別插入稀硝酸和濃硝酸中,前者產(chǎn)生無色稀硝酸
氣體,后者無明顯現(xiàn)象的氧化
性比濃
硝酸強(qiáng)
B取一定量Na2so3樣品,溶解后加入BaCL溶液,產(chǎn)生白色此樣品
沉淀。加入濃HNO3,仍有沉淀中含有
sof
C將銀和AgNO3溶液與銅和Na2s04溶液組成原電池。連通Cu的
后銀表面有銀白色金屬沉積,銅電極附近溶液逐漸變藍(lán)金屬性
比Ag
強(qiáng)
D向澳水中加入苯,振蕩后靜置,水層顏色變淺澳與苯
發(fā)生了
加成反
應(yīng)
A.AB.BC.CD.D
【答案】C
解析:A.常溫下,鐵在濃硝酸中發(fā)生鈍化;
B.濃硝酸具有強(qiáng)氧化性,能氧化亞硫酸鋼生成硫酸鋼;
C.銅和銀在電解質(zhì)溶液中析出原電池反應(yīng),銅做負(fù)極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生
成銅離子,銀離子在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)析出銀;
D.澳單質(zhì)在苯中的溶解度大于水中,澳水和苯不反應(yīng)。
【解答】解:A.常溫下將鐵片分別插入稀硝酸和濃硝酸中,前者產(chǎn)生無色氣
體NO,常溫下濃硝酸具有強(qiáng)氧化性,鐵發(fā)生鈍化,無明顯現(xiàn)象,不能證明稀
硝酸的氧化性比濃硝酸強(qiáng),故A錯誤;
B.取一定量Na2so3樣品,溶解后加入BaCb溶液,產(chǎn)生白色沉淀為BaSCh,
亞硫酸鋼具有還原性,加入濃HNCh,氧化生成硫酸鋼白色沉淀,仍有沉淀,
不能證明含硫酸根離子,故B錯誤;
C.將銀和AgNCh溶液與銅和Na2so4溶液組成原電池,連通后,銅做負(fù)極失
電子發(fā)生氧化反應(yīng),生成銅離子,銅電極附近溶液逐漸變藍(lán),銀為正極,溶液
中陰離子得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成銀,銀表面有銀白色金屬沉積,原電池中
證明Cu的金屬性比Ag強(qiáng),故C正確;
D.向澳水中加入苯,振蕩后靜置,水層顏色變淺,苯萃取了水溶液中的澳單
質(zhì),澳與苯未發(fā)生反應(yīng),故D錯誤;
故選:Co
6.(6分)“脫合成酶”以其中的Fe2+配合物為催化中心,可將NH20H與NH3轉(zhuǎn)
化為朋(NH2NH2),其反應(yīng)歷程如圖所示。
下列說法錯誤的是()
A.NH2OH、NH3和HaO均為極性分子
B.反應(yīng)涉及N-H、N-O鍵斷裂和N-N鍵生成
C.催化中心的Fe2+被氧化為Fe3+,后又被還原為Fe?+
D.將NH20H替換為ND2OD,反應(yīng)可得ND2ND2
【答案】D
解析:A.NH2OH,NH3,H2O的電荷分布都不均勻,不對稱;
B.由反應(yīng)歷程可知,化學(xué)鍵的斷裂和形成情況;
C.Fe2+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+,后面又得到電子生成Fe?+;
D.生成的NH2NH2有兩個氫來源于NH3,所以將NH20H替換為ND2OD。
【解答】解:A.NH?OH,NH3,H2O的電荷分布都不均勻,不對稱,為極性
分子,故A正確;
B.由反應(yīng)歷程可知,有N-H,N-O鍵斷裂,還有N-N鍵的生成,故B正
確;
C.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,F(xiàn)e2+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+,后
面又得到電子生成Fe2+,故C正確;
D.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,生成的NH2NH2有兩個氫來源于NH3,所
以將NH20H替換為ND2OD,不可能得到ND2ND2,得至UND2NH2和HDO,故
D錯誤;
故選:D。
7.(6分)向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)
+
Ag++NH3=[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]+NH3#[Ag(NH3)2]+。lg[c(M)/(mol
?L')]與lg[c(NH3)/(mol?L')]的關(guān)系如圖所示{其中M代表Ag+、Cl\
+
[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]}O下列說法錯誤的是()
K
T
H
二IVG,-2.35)
。
白
)
s,m
<Q7.40)
lg[c(NH3)/(mol?L-')]
A.曲線I可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線
B.AgCl的溶度積常數(shù)Ksp=c(Ag+)?c(Cl)RO"
C.反應(yīng)[Ag(NH3)]++NH3=[Ag(NH3)2]+的平衡常數(shù)K的值為Kra
++
D.c(NH,0=0.01mol?L1時,溶液中c([Ag(NH3)2])>c([Ag(NH3)])
>c(Ag+)
【答案】A
解析:A.AgCl的溶解度與溫度有關(guān),與濃度無關(guān);
++
B.滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)Ag+NH3#[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]+NH3^[Ag
(NH3)2]+,由圖可知,c(NH3)=0.1mol?L1時,即Ige(NIL)=-1時,c
(Ag+)=10740mol/L,c(Cl)=102-35mol/L;
+
C.c(NH3)=0.1mol?L、時,即Ige(NH3)=-1時,c([Ag(NIL)2])=
W2-35mol/L,c([Ag(NHs)]+)=IO5l6mol/L;
D.c(NH3)=0.01mol?L1時,即Ige(NH3)=-2時,IV表示[Ag(NH3)
2]+的變化、II表示[Ag(NH3)]+的變化,in表示Ag+的變化。
【解答】解:A.AgCl的溶解度與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),溫度不變,則溶解
度不變,可知曲線I不能視為AgCl溶解度隨NIL濃度變化曲線,故A錯誤;
++
B.滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)Ag+NH3#[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]+NH3^[Ag
+
(NIL)2],由圖可知,c(NH3)=0.1mol?Li時,即Ige(NIL)=-1時,c
(Ag+)=10740mol/L,c(Cl)=W2-35mol/L,則AgCl的溶度積常數(shù)Kp=c
(Ag+)?C(Cl)=10-7.40X1()-2.35=109.75,故B正確;
+
C.c(NH3)=0.1mol?LI時,即Ige(NH3)=-1時,c([Ag(NH3)2])=
235+516+
10-mol/L,c([Ag(NH3)])=10mol/L,則反應(yīng)[Ag(NH3)]+NH3^[Ag
(NH3)2]+的平衡常數(shù)K的值為一c([Ag(NH3)21+)_=__Q35_=]03%
+
c([Ag(NH3)])-c(NH3)10-5.16x0.1
故C正確;
D.c(NH,3)=0.01mol?LI時,即Ige(NH3)=-2時,IV表示[Ag(NH3)
方的變化、H表示[Ag(NH.O]+的變化,III表示Ag+的變化,則溶液中c([Ag
++
(NH3)2])>c([Ag(NIL)])>c(Ag+),故D正確;
故選:Ao
二、非選擇題:本題共4小題,共58分。
8.(14分)鋁和鋼具有廣泛用途。銘鋼渣中輅和鋼以低價(jià)態(tài)含氧酸鹽形式存在,
主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等的化合物。從銘鈕渣中分離提取鋁和鈾的一種流
程如圖所示。
Na2c0;MgSO;溶液
NaOHH2O稀H2SO4(NHJ2sO,溶液稀HzSO“Na2s2O3溶液
水浸渣濾渣濾渣V2O5
已知:最高價(jià)銘酸根在酸性介質(zhì)中以Cno,存在,在堿性介質(zhì)中以CrO:存在。
回答下列問題:
(1)煨燒過程中,帆和銘被氧化為相應(yīng)的最高價(jià)含氧酸鹽,其中含倍化合物
主要為Na2Crp4(填化學(xué)式)。
(2)水浸渣中主要有SiCh和Fe2Q3o
(3)“沉淀”步驟調(diào)pH到弱堿性,主要除去的雜質(zhì)是Al(OH)3。
(4)“除硅磷”步驟中,使硅、磷分別以MgSiCh和MgNH4P04的形式沉淀。
該步需要控制溶液的pH-9以達(dá)到最好的除雜效果。若pH<9時,會導(dǎo)致
P03-與H+反應(yīng),使其濃度降低,導(dǎo)致MgNH4P。4無法完全沉淀,同時可能產(chǎn)生
硅酸膠狀沉淀,不宜處理;pH>9時,會導(dǎo)致MF+生成Mg(OH)2沉淀,
不能形成MgSiCh沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中c(卜出:)降低,導(dǎo)
致MgNH4PCh無法完全沉淀。
(5)“分離機(jī)”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH
VI時,溶解為vo;或VO";在堿性條件下,溶解為vo]或的:一。上述性質(zhì)說明
V2O5具有C(填標(biāo)號)。
A.酸性
B堿性
C.兩性
(6)“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2s2。5)溶液,反應(yīng)的離子方程式為3s2
+3+
02-+2C12Q2-+10H-4Cr+6so5H2O。
【答案】(1)Na2CrO4;
(2)Fe2O3;
(3)Al(OH)3;
(4)po:會與H+反應(yīng),使其濃度降低,導(dǎo)致MgNH4P04無法完全沉淀,同時
可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀,不宜處理;Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,不能形成MgSiOs
沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中?(加:)降低,導(dǎo)致MgNH4Po4無法
完全沉淀;
(5)C;
+3+
(6)3s202-+2Cr202-+10H=4Cr+6so5H2O。
解析:銘釵渣(銘和鈕以低價(jià)態(tài)含氧酸鹽形式存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、
磷等的化合物)中分離提取鋁和鋼的流程為:銘鋼渣在Na2cCh、NaOH作用下
高溫焙燒,鋼和銘被氧化為相應(yīng)的最高價(jià)含氧酸鹽NazCrCU、NaVO3,鋁、硅、
磷等的化合物轉(zhuǎn)化為NaAlCh、Na2SiO3>Na3Po4,鐵的化合物轉(zhuǎn)化為FezCh,加
水浸取熔渣,過濾,水浸渣中主要有SiCh和Fe2O3,水浸液中含有NaAlCh、
脂丫03、m2。04、■2523、m3「04,加1入稀硫酸調(diào)溶液的pH到弱堿性時NaAlCh
轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀,過濾得到含有Al(OH)3的濾渣,再加入MgSCU和
(NH4)2sCh除硅磷,使硅、磷分別轉(zhuǎn)化為MgSiCh、MgNH4PCh沉淀,過濾除
去沉淀得到含有NaVCh、NazCrCU的濾液,加入稀硫酸將溶液pH調(diào)到1.8左右
得到V2O5沉淀,NazCrCU轉(zhuǎn)化為Na2Cr2O7,Cno會具有強(qiáng)氧化性,與加入的
+3+
Na2s2O5反應(yīng)生成CN+,離子方程式為3S2Q2-+2Cr202-+10H=4Cr+6so2-+5H2O,
調(diào)pH使CN+轉(zhuǎn)化為Cr(OH)3沉淀,達(dá)到分離提取鋁和釵目的,據(jù)此分析解
答。
【解答】解:(1)鋁鋼渣中格和鋼以低價(jià)態(tài)含氧酸鹽形式存在,煨燒過程中鈕
和銘被氧化為相應(yīng)的最高價(jià)含氧酸鹽,堿性條件下含鋁化合物主要為NazCrCU,
故答案為:Na2CrO4;
(2)Na2cO3、NaOH作用下高溫焙燒,鋁、硅、磷的化合物轉(zhuǎn)化為可溶性的
NaAlO2、Na2SiC)3(部分以SiCh形式存在)、Na3P04等,鐵的化合物轉(zhuǎn)化為FezCh,
則水浸渣中主要有SiCh和Fe2O3,
故答案為:FezCh;
(3)“沉淀”步驟中加入稀硫酸調(diào)溶液的pH到弱堿性時NaAlCh轉(zhuǎn)化為AKOH)
3沉淀,可除去Al(OH)3,
故答案為:Al(OH)3;
(4)po;-、sio:水解呈堿性,“除硅磷”步驟中控制溶液的PH^9以達(dá)到最好
的除雜效果。若pHV9時溶液的堿性減弱,po;會與H+反應(yīng),使c(P03-)降
低,不能完全MgNH4P04沉淀,同時sio.會與H+反應(yīng)生成硅酸膠狀沉淀,不
利于硅、磷轉(zhuǎn)化為MgSiCh和MgNH4P04沉淀;pH>9時溶液的堿性增強(qiáng),沉
淀劑中的Mg2+、NH;分別轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2沉淀、NH3-H2O,溶液中C(附;)
降低,導(dǎo)致不能完全生成MgNH4PCh沉淀,
故答案為:po:與H+反應(yīng),使其濃度降低,導(dǎo)致MgNH4P無法完全沉淀,同
時可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀,不宜處理;Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,不能形成
MgSiCh沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中cig;)降低,導(dǎo)致MgNH4P04
無法完全沉淀;
(5)“分離鋼”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH
VI時,溶解為vo;或VO3+;在堿性條件下,溶解為vog或的二說明V2O5具有
兩性,
故答案為:C;
(6)酸性條件下Na2CrO4轉(zhuǎn)化為NazCnCh,Cn。,具有強(qiáng)氧化性,與Na2s2O5
+3+
反應(yīng)生成CN+,離子方程式為3S2o2-+2Cr202-+10H=4Cr+6so2-+5H2O,
+3+
故答案為:3S2o2~+2Cr202-+10H=4Cr+6S02-+5H2Oo
9.(14分)實(shí)驗(yàn)室由安息香制備二苯乙二酮的反應(yīng)式如圖:
00
0^鳴仙
安息香二苯乙二酮
相關(guān)信息列表如下:
物質(zhì)性狀熔點(diǎn)沸點(diǎn)溶解性
/℃/℃
安息香白色固133344難溶于冷水
體溶于熱水、乙醇、
乙酸
二苯乙淡黃色95347不溶于水
二酮固體溶于乙醇、苯、
乙酸
冰乙酸無色液17118與水、乙醇互溶
體
裝置示意圖如圖所示,實(shí)驗(yàn)步驟為:
匚加一寂攪舁囂口
①在圓底燒瓶中加入10mL冰乙酸、5mL水及9.0gFeCL?6H2。,邊攪拌邊加熱,
至固體全部溶解。
②停止加熱,待沸騰平息后加入2.0g安息香,加熱回流45?60min。
③加入50mL水,煮沸后冷卻,有黃色固體析出。
④過濾,并用冷水洗滌固體3次,得到粗品。
⑤粗品用75%的乙醇重結(jié)晶,干燥后得淡黃色結(jié)晶1.6g。
回答下列問題:
(1)儀器A中應(yīng)加入油(填“水”或“油”)作為熱傳導(dǎo)介質(zhì)。
(2)儀器B的名稱是球形冷凝管;冷卻水應(yīng)從3—(填"a”或"b”)
口通入。
(3)實(shí)驗(yàn)步驟②中,安息香必須待沸騰平息后方可加入,其主要目的是防
止迸濺。
(4)在本實(shí)驗(yàn)中,F(xiàn)eCL為氧化劑且過量,其還原產(chǎn)物為FeCh;某同學(xué)
嘗試改進(jìn)本實(shí)驗(yàn):采用催化量的FeCL并通入空氣制備二苯乙二酮。該方案是
否可行?簡述判斷理由可行,會依次發(fā)生反應(yīng):安息香+FeChf二苯乙二酮
+FeCb+HCl,4FeCb+O2+4HCl=4FeCh+2H2O,總反應(yīng)為:安息香二苯
乙二酮+H2O,反應(yīng)體系中原本有水,因此水不會對反應(yīng)造成影響。
(5)本實(shí)驗(yàn)步驟①?③在乙酸體系中進(jìn)行,乙酸除作溶劑外,另一主要作用
是防止Fe3+水解。
(6)若粗品中混有少量未氧化的安息香,可用少量a洗滌的方法除去(填
標(biāo)號)。若要得到更高純度的產(chǎn)品,可用重結(jié)晶的方法進(jìn)一步提純。
a.熱水
b.乙酸
c.冷水
d.乙醇
(7)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率最接近于b(填標(biāo)號)。
a.85%
b.8O%
c.75%
d.70%
【答案】(1)油;
(2)球形冷凝管;a;
(3)防止迸濺;
(4)FeCh;可行,會依次發(fā)生反應(yīng):安息香+FeCl3f二苯乙二酮+FeCL+HCl,
4FeCb+O2+4HCl=4FeC13+2H2O,總反應(yīng)為:安息香+6包1二苯乙二酮+出0,
反應(yīng)體系中原本有水,因此水不會對反應(yīng)造成影響;
(5)Fe3+水解;
(6)a;
(7)bo
解析:(1)加熱方法的選擇,加熱溫度100℃以下選擇水浴加熱,100℃以上選
擇油浴加熱;
(2)化學(xué)常用儀器的辨識,冷凝劑的流向利用逆流熱交換原理,通常低進(jìn)高
出或下進(jìn)上出;
(3)實(shí)驗(yàn)操作中試劑加入注意問題,液體沸騰情況下加入固體試劑,易引起
暴沸而發(fā)生迸濺,造成實(shí)驗(yàn)安全隱患;
(4)應(yīng)用氧化還原基本原理,判斷產(chǎn)物及實(shí)驗(yàn)方案評價(jià);
(5)應(yīng)用影響鹽類水解的因素;
(6)應(yīng)用實(shí)驗(yàn)操作中沉淀洗滌基本方法,可根據(jù)洗滌的目的、物質(zhì)的溶解性、
洗滌劑的選擇做出判斷;
(7)物質(zhì)制備實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)品產(chǎn)量的計(jì)算,x100%
g理牝g尸g里g
【解答】解:(1)步驟③加入50mL水,煮沸,通常100C以下采取水浴加熱,
故應(yīng)用油浴加熱,
故答案為:油;
(2)儀器b為球形冷凝管,冷凝水的流向?yàn)榈瓦M(jìn)高出,
故答案為:球形冷凝管;a;
(3)液體沸騰時加固體物質(zhì)容易引起暴沸而迸濺,故待沸騰平息后加入安息
香目的是防止迸濺,
故答案為:防止迸濺;
(4)由于在本實(shí)驗(yàn)中,F(xiàn)eCL為氧化劑且過量,故其還原產(chǎn)物為FeCL,采用
催化量的FeCL并通入空氣制備二苯乙二酮可行,會依次發(fā)生反應(yīng):安息香
+FeCLf二苯乙二酮+FeCL+HCl,4FeCL+O2+4HCl=4FeCb+2H2O,總反應(yīng)為:
安息香+Ch-二苯乙二酮+出0,反應(yīng)體系中原本有水,因此水不會對反應(yīng)造
成影響,
故答案為:FeCh;可行,會依次發(fā)生反應(yīng):安息香+FeCh一二苯乙二酮
+FeCL+HCl,4FeCL+O2+4HCl=4FeC13+2H2O,總反應(yīng)為:安息香+€^^一二苯
乙二酮+a0,反應(yīng)體系中原本有水,因此水不會對反應(yīng)造成影響;
(5)FeCL是強(qiáng)酸弱堿鹽,F(xiàn)e3+會發(fā)生水解,酸可以抑制其水解,故乙酸除作
溶劑外,另一主要作用是防止Fe3+發(fā)生水解,
故答案為:Fe3+發(fā)生水解;
(6)安息香難溶于冷水,溶于熱水、乙醇、乙酸,二苯乙二酮不溶于水溶于
乙醇、苯、乙酸,故用熱水洗滌可以除去產(chǎn)品中少量安息酸又可以降低二苯乙
二酮的溶解損失,
故答案為:a;
(7)令理論生成的二苯乙二酮質(zhì)量為xg
210g
2.0gx
21gg_=210g解得x^l.98
2.Ogx
二苯乙二酮的產(chǎn)率=上口x100%Q80.8%
1.98g
故答案為:bo
10.(15分)氨是最重要的化學(xué)品之一,我國目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位。
回答下列問題:
(1)根據(jù)圖1數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)得N2(g)+-|H2(g)=NH3(g)的AH=-45
1
kJ,molo
N(g)+3H(g)
⑴Nz(g)+*uN*
(2
7
O(ii)M*+*U2N*
UW3NH(g)+2H(g)
I
?9J-zQ--------(iii)H2(g)+*v=^H2*
N(g)+1H(g).
2(iv)Hz*+*=2H*
92|NH2(g)+H(g)
e八(v)N2*+H*=NH*+*
飛匏(g)+知(g)5NH,(g)
(...)NH3*=NH;(g)+*
圖1能量轉(zhuǎn)換關(guān)系圖2反應(yīng)機(jī)理
(2)研究表明,合成氨反應(yīng)在Fe催化劑上可能通過圖2機(jī)理進(jìn)行(*表示催
化劑表面吸附位,N2*表示被吸附于催化劑表面的N2)。判斷上述反應(yīng)機(jī)理中,
速率控制步驟(即速率最慢步驟)為Ji(填步驟前的標(biāo)號),理由是氮
氣分子中含有氮氮三鍵,斷裂氮氮三鍵所需能量最高,該步反應(yīng)速率最慢。
(3)合成氨催化劑前驅(qū)體(主要成分為FesCU)使用前經(jīng)H2還原,生成a-Fe
包裹的Fe3O4o已知a-Fe屬于立方晶系,晶胞參數(shù)a=287pm,密度為7.8g?cm
4則a-Fe晶胞中含有Fe的原子數(shù)為7.8*(287)<10一刃(列出計(jì)算
-56一
式,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。
(4)在不同壓強(qiáng)下,以兩種不同組成進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)平衡時氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫
度的計(jì)算結(jié)果如圖所示。其中一種進(jìn)料組成為*網(wǎng)=。-75、Xjj=0.25,另一種為
)
T/KT/K
圖3圖4
①圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)镻lVE2<P3一,判斷的依據(jù)是此反應(yīng)為氣
體分子數(shù)目減小的反應(yīng),在相同溫度下,增大壓強(qiáng),平衡正向移動,氨的物質(zhì)
的量增大。
②進(jìn)料組成中含有惰性氣體Ar的圖是圖4。
③圖3中,當(dāng)p2=20MPa、XRB=S20時,氮的轉(zhuǎn)化率a=33.3%。該溫度
WH3
時,反應(yīng)工N2(g)+1H2(g)#NH3(g)的平衡常數(shù)Kp=_?_MPa](化為
2236
最簡式)。
【答案】(1)-45;
(2)ii;氮?dú)夥肿又泻械I,斷裂氮氮三鍵所需能量最高,該步反應(yīng)速
率最慢;
()103
37.8X(287X10-)NA>
56
(4)①P<P2Vp3;此反應(yīng)為氣體分子數(shù)目減小的反應(yīng),在相同溫度下,增大
壓強(qiáng),平衡正向移動,氨的物質(zhì)的量增大;
②圖4;
③33.3%;叵
36
解析:(1)熔變A1i=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能;
(2)斷裂氮氮三鍵所需能量較高,反應(yīng)速率較慢,該步基元反應(yīng)的反應(yīng)速率
決定著整個反應(yīng)的反應(yīng)速率,為反應(yīng)機(jī)理中速率控制步驟;
(3)a-Fe晶胞中含有Fe的原子數(shù)為x,則晶胞的質(zhì)量m=%g,晶胞的體
NA
積丫=(287X101°cm)3,晶胞質(zhì)量m=pV;
(4)①合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)目減小的反應(yīng),溫度一定,增大壓強(qiáng),平
衡正向移動,氨的物質(zhì)的量和摩爾分?jǐn)?shù)均增大,即其他條件相同時,壓強(qiáng)越大,
氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大;
②惰性氣體Ar不參與反應(yīng),起始混合氣體總量相同、溫度和壓強(qiáng)一定時,反
應(yīng)體系中無惰性氣體Ar時,n(NH.0較大,并且反應(yīng)達(dá)平衡時氨的摩爾分?jǐn)?shù)
也較大;
③圖3是進(jìn)料組成中不含有惰性氣體Ar的圖,x4=S75、x^^O.25,設(shè)起始
時n(H2)=3mol,n(N2)=lmoL反應(yīng)達(dá)平衡時p2=20MPa、=020,
反應(yīng)三段式為:押(g)+|H2(g)=NH3(g)
起始量(mol)130
變化量(mol)X3x2x
平衡量(mol)1-X3-3x2x
=N=0.20,解得x=」,各物質(zhì)的分壓:p(NH3)=0.20X20MPa=4MPa,
Xnh34-2x3
p(H2)=3p(N2)=12MPa,結(jié)合轉(zhuǎn)化率和分壓平衡常數(shù)表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算。
【解答】解:⑴由圖可知,反應(yīng)/N2(g)+|B2(g)=NH3(g)的AH=(473+654)
kJ/mol-(339+397+436)kJ/mol=-45kJ/mol,
故答案為:-45;
(2)斷鍵吸熱,成鍵放熱,氮?dú)夥肿又泻械I,斷裂氮氮三鍵所需能
量較高,該步反應(yīng)速率較慢,影響整個反應(yīng)的反應(yīng)速率,所以上述反應(yīng)機(jī)理中,
速率控制步驟為H,
故答案為:ii;氮?dú)夥肿又泻械I,斷裂氮氮三鍵所需能量最高,該步
反應(yīng)速率最慢;
(3)a-Fe晶胞中含有Fe的原子數(shù)為x,則晶胞的質(zhì)量m=i^g,晶胞的體
NA
積V=(287X10l0cm)3,晶胞質(zhì)量m=pV=(287X10l0cm)3X7.8g*cm3
x
=7.8X(287X10l())3g,即運(yùn)=7.8X(287義10.I",x=7:*X晨二二四,
NA56
故答案為:7.8X(287X10*3%
56
(4)①溫度一定,增大壓強(qiáng),平衡正向移動,氨的物質(zhì)的量和摩爾分?jǐn)?shù)均增
大,即其他條件相同時一,壓強(qiáng)越大,氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大,所以圖中壓強(qiáng)由小到
大的順序?yàn)镻<P2Vp3,此反應(yīng)為氣體分子數(shù)目減小的反應(yīng),在相同溫度下,
增大壓強(qiáng),平衡正向移動,氨的物質(zhì)的量增大,
故答案為:Pl<P2Vp3;此反應(yīng)為氣體分子數(shù)目減小的反應(yīng),在相同溫度下,
增大壓強(qiáng),平衡正向移動,氨的物質(zhì)的量增大;
②惰性氣體Ar不參與反應(yīng),起始混合氣體總量相同、溫度和壓強(qiáng)一定時,進(jìn)
料組成為Xu=0.75、Xm=0.25的反應(yīng)體系中n(NH3)較大,并且反應(yīng)達(dá)平衡
時氨的摩爾分?jǐn)?shù)也較大,對比圖3、4中壓強(qiáng)P、溫度700K時氨的摩爾分?jǐn)?shù)大
小可知,圖3是進(jìn)料組成中不含有惰性氣體Ar的圖,圖4是進(jìn)料組成中含有
惰性氣體Ar的圖,
故答案為:圖4;
③圖3是進(jìn)料組成中不含有惰性氣體Ar的圖,=0.75,?=0.25,設(shè)起始
XHu2N2
時n(H2)=3mol,n(N2)=lmoL反應(yīng)達(dá)平衡時p?=20MPa、乂期=0-20,
反應(yīng)三段式為:押(g)+|H2(g)#NH.3(g)
起始量(mol)130
變化量(mol)X3x2x
平衡量(mol)1-X3-3x2x
1,
-mol
=^^=0.20,解得x=」,則氮的轉(zhuǎn)化率a=3___X100%Q33.3%;物質(zhì)
網(wǎng)4-2x3lmol
分壓:p(NH3)=0.20X20MPa=4MPa,p(H2)=3p(N2)=12MPa,反應(yīng).
N2(g)+1H2(g)=NH3(g)的平衡常數(shù)KP=—~~-------=—/——r
22TT
P(H2)Xp(N2)(4)()12X
MPa』返MPaJ
36
故答案為:33.3%;近。
36
11.(15分)莫西賽利(化合物K)是一種治療腦血管疾病的藥物,可改善腦梗
塞或腦出血后遺癥等癥狀。以下為其合成路線之一。
F
(C,H“QN)
1)HC1(濃1HNaNO2/HCl
2)NaOH[(CMMO)[o?5t>
OHC2H5ONa
E
回答下列問題:
(1)A的化學(xué)名稱是間甲基苯酚或3-甲基苯酚。
(2)C中碳原子的軌道雜
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