2023年北京市高考化學(xué)模擬卷（八）（解析版）

【贏在高考?：金2卷】備戰(zhàn)2023年高考化學(xué)模擬卷（全國專用版）

黃金卷08

（滿分100分，時間50分鐘）

注意事項：

1.答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號填寫在答題卡上。

2.作答時，務(wù)必將答案寫在答題卡上。寫在本試卷及草稿紙上無效。

3.考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回。

可能用到的相對原子質(zhì)量：

H-lli-7B-llC-120-16Na-23AI-27CI-35.5Ca-40Cu-64As-75

一、選擇題：本題共7小題，每小題6分，在每小題給出的四個選項中，只有一項符合題

目要求。

7.我國是歷史悠久的文明古國。下列敘述錯誤的是

A."凡火藥，硫為純陽，硝為純陰"，純陰指化合價降低，利用硝酸鉀的氧化性

B.書寫春聯(lián)用的毛筆（主要是動物毛發(fā)）和墨（炭墨煙和動物膠）的原料中都含有蛋白質(zhì)

C.廣東"南越武王"趙佗漢墓出土的銅錢表面的綠色斑點或斑塊，主要成分是堿式碳酸銅

D.非遺油紙傘能防水是因為傘面涂了由桐樹籽壓榨的桐油，桐油的化學(xué)成分是煌類化合物

【答案】D

【詳解】A.硝為硝酸鉀，化合價降低，體現(xiàn)硝酸鉀的氧化性，故A正確；

B.寫春聯(lián)（中國春節(jié)和棒子國沒關(guān)）用的筆（主要是動物毛發(fā)）和墨（炭墨煙和動物膠）的原料

中都含有蛋白質(zhì)故B正確：

C.銅在潮濕空氣中易生成綠色堿式碳酸銅，廣東嶺南"南越武王"趙佗漢墓出土的銅錢表面

的綠色斑點或斑塊，主要成分是堿式碳酸銅，故C正確；

D.桐油的主要化學(xué)成分是脂肪酸甘油三酯，不是燒類化合物，故D錯誤；

選D。

8.工業(yè)合成環(huán)丁基甲酸的流程如圖所示。下列說法正確的是

A.b的分子式為JOHMCUB.afb的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)

C.C最小的同系物86g與足量的純堿可制ImolCOzD.b的一氯代物有5種（不考慮立體異構(gòu)）

【答案】B

【詳解】A.根據(jù)a、b的結(jié)構(gòu)簡式可知，a的分子式是C7H1Q」，b的分子式是CioHeO,,

二者的分子式相差不是CH?的整數(shù)倍，且二者結(jié)構(gòu)不相似，因此二者不是同系物，A錯誤;

B.a與BrCH2cH2cH2cl在NaOCH2cH3溶液中發(fā)生反應(yīng)生成b和HC1、HBr,由a、b的

結(jié)構(gòu)簡式可知，a玲b的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，B正確；

O

c.C最小的同系物為zJJ\86g為lmol,與純堿-碳酸鈉可生成0.5molCO2,C錯誤；

OH

D.b分子的結(jié)構(gòu)高度對稱，含有4種不同化學(xué)環(huán)境的H,因此其一氯代物有4種(不考慮立

體異構(gòu))，D錯誤；

故選Bo

9.下列離子方程式書寫正硬的是

2+

A.電解MgCl?溶液：Mg+2Cr-Mg+C12T

32+

B.使用《[FeICNl]檢驗Fe"：2[Fe(CN)6]+3Fe=Fe3[Fe(CN)Ji

1+

C.泡沫滅火器工作原理：2A1+3CO；-+3H2O=2A1(OH)^+3CO,?

+

D.次氯酸鈉溶液吸收少量二氧化硫氣體：SO2+H2O+C1O=so；-+cr+2H

【答案】B

【詳解】A.電解MgC]溶液，氫離子放電順序大于鎂離子，故會生成氫氣，鎂離子與氫氧

2+

根離子生成氫氧化鎂沉淀：Mg+2CP+2H2O—Mg(OH)2+C1,?+H2?,A錯誤；

2+

B.使用KjFe(CN)/檢驗Fe"生成沉淀：2[Fe(CN)J^+3Fe=Fe,[Fe(CN)6]iI,B正確；

c.泡沫滅火器使用的碳酸氫鈉，不是碳酸鈉，工作原理：A13++3HCO]=A1(OH)3J+3CO?T,

C錯誤；

D.次氯酸鈉溶液吸收少量二氧化硫氣體會生成硫酸根、氯離子、次氯酸：

SO2+H2O+3C1O^+C1+2HC1O,D錯誤；

故選B?

10.下列實驗操作、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是

選

實驗操作現(xiàn)象結(jié)論

項

溶液上方向產(chǎn)生紅棕證明該硝酸

A向盛有硝酸的燒杯中加入銅粉

色氣體為濃硝酸

取10mLO.lmol-L^FeCh溶液，滴加10滴上層呈紫紅色，下層FeCb與KI反

B0.1moM_"KI溶液，繼續(xù)加入2mL苯，振蕩靜置，溶液滴入AgNCh溶液應(yīng)有一定的

取下層溶液，滴入AgNCh溶液生成白色沉淀限度

S02具有漂

C向紫色石蕊試液中通入SO2溶液褪色

白性

在一塊除去鐵銹的鐵片上面滴一滴含有酚醐的鐵片上發(fā)生

D溶液邊緣出現(xiàn)紅色

食鹽水，靜置2~3min了吸氧腐蝕

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【詳解】A.向盛有硝酸的燒杯中加入銅粉，溶液上方向產(chǎn)生紅棕色氣體，可能是產(chǎn)生的N。

在上方被氧化成N5,A錯誤；

B.下層溶液滴入硝酸銀有白色沉淀，是氯化銀，不能說明溶液中含有碘離子，無法說明碘

部分反應(yīng)，B錯誤；

C.二氧化硫通入紫色石蕊中呈紅色，C錯誤；

2+

D.鐵作負(fù)極(金屬)：2Fe-4e=2Fe,碳等作正極：2H2O+O2+4e^=40丁，D正確；

故選D。

【點睛】S5的漂白是有選擇的，它不能使紫色石蕊試液褪色，即便往紫色石蕊試液中通入

過量的S02,溶液也只能變紅色，不會褪色。

11.三種前四周期主族元素X、Y、Z形成的一種化合物Q具有高效的儲氫性能，其氫含量高

達7.84%,Q釋氫原理為Z(YX#2=ZX2+2Y+3X2。下列說法錯誤的是

A.離子半徑：Y>Z>X

B.Q中含有離子鍵、共價鍵

C.Z所在族元素的硫酸鹽自上而下溶解度遞減

D.Z單質(zhì)置換不出硫酸鹽溶液中的Y

【答案】A

【分析】三種前四周期主族元素X、Y、Z形成的一種化合物具有高效的儲氫性能，根據(jù)釋氫

時的原理為Z(YX4)2=ZX2+2Y+3Xz可知，X2為H2,X為H,根據(jù)化合物中各元素的代數(shù)和為0,

Z(YX4)2中Z呈+2價、存在YX4、則X即H為-1價、Y為+3價，則Y為B或AI元素、由Z(YX4)2

其氫含量高達7.84%,可知,Y為Al、Z為Ca元素,Z(YX#2為Ca(AIH4)2,據(jù)此回答。

【詳解】A.鈣離子核外3層，鋁離子2層，A錯誤；

B.化合物Z(YX4)2為Ca(AIH4)2,鈣離子與AIH；間為離子鍵、AIH；中含有共價鍵，B正確；

C.Z所在族元素的硫酸鹽自上而下分別包括硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋼等，可見其溶解度遞

減，C正確

D.Z為鈣，屬于活潑金屬，類似于鈉，遇鹽溶液，優(yōu)先與水反應(yīng)，置換不出硫酸鋁溶液中

的鋁，D正確；

答案選A。

12.鹽酸羥胺(NH20H-HCl)是一種無機物，可用作合成抗癌藥，其化學(xué)性質(zhì)類似NH4c1。工

業(yè)上主要采用圖1所示的方法制備。其電池裝置中含F(xiàn)e的催化電極反應(yīng)機理如圖2所示。

不考慮溶液體積變化，下列說法不正確的是

氫

離

子

交

u鹽酸鹽酸

換

膜

含F(xiàn)c的催化電極

A.該裝置能將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能，Pt電極為負(fù)極

B.圖2中，A為H+，B為NHQH+

C.電池工作一段時間后，正極區(qū)溶液的pH下降

D.每制取O.lmolNH20H-HC1,有3.36L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)也參與反應(yīng)

【答案】C

【分析】該裝置是原電池裝置，將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能，F(xiàn)e電極N。-NH3OHQ,N元素化

合價降低，做正極，Pt電極H元素化合價升高，做負(fù)極。

【詳解】A.該裝置是原電池裝置，將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能，F(xiàn)e電極NO4NH'OHQ,N元

素化合價降低，做正極，Pt電極H元素化合價升高，做負(fù)極，A正確；

B.根據(jù)題意可知，NH?OH具有類似NH,的弱堿性，可以和鹽酸反應(yīng)生成鹽酸羥胺，所以

+

缺少的一步為反應(yīng)為：NH2OH+H=NH,OH,圖2中，A為H+，B為NHQH+,B正確；

C.正極電極反應(yīng)為：NO+3e+4H++Cr=NHQHCl,正極區(qū)H*濃度減小，pH增大，C錯

誤；

D.由負(fù)極區(qū)反應(yīng)可知，H2~2e-,又因為正負(fù)極區(qū)得失電子應(yīng)守恒，若要制取

0.1molNH2OHHCl,則會轉(zhuǎn)移0.3mol電子，因此可推知消耗0.15molH2,標(biāo)準(zhǔn)狀況體積為

3.36L,D正確；

故選C。

13.如圖是亞礎(chǔ)酸As(OH)3和酒石酸(H2T,lgKai=-3.04,值心2=-4.37)混合體系中部分物種的C-

pH圖(濃度：總As為5QxlO-4mol?LU,總T為1.0xl0-3mol?U)。下列說法錯誤的是

A.As(0H)3的IgKai為-9.1

B.［As(0H)2T「的酸性比AS(OH)3的強

C.pH=3.1時，As(0H)3的濃度比［As(0H)2T「的高

D.pH=7.0時,溶液中濃度最高的物種為AS(0H)3

【答案】D

【詳解】A.AS(OH)3-[As(OH)Q]+H+,-1As(0電0]卜(H),當(dāng)pH=9」時,

AL

C[AS(OH)3]

C{[AS(OH)2O]'}=C[AS(OH)3],As(OHb的吆跖1為一9.1,選項A正確;

cj[AsO(OH)T]2}-c(HT)

2當(dāng)時,

B.[AS(OH)2T]?[AsO(OH)T]+H*,KapH=4.6

C([AS(OH)2T}

2

c{[AsO(OH)T]-}=c{[As(OH)2T]■),(=10*,而由A選項計算得As(OH%的心=10皿，

即K,＞除，所以［As(OH)2T1的酸性比As(OH)3的強，選項B正確;

C.由圖可知As(OH)3的濃度為左坐標(biāo)，濃度的數(shù)量級為10-31?01七1,供$(0電燈的濃度為

右坐標(biāo)，濃度的數(shù)量級為IO,mol.L」，所以pH=3.1時，As(OH)3的濃度比［As(OH)j］的

高，選項C正確；

D.由已知條件，酒石酸(凡。館，=-3.04,1g幾=437),As(OH)3的愴降為一9.1,即酒

石酸的第一步電離常數(shù)遠大于亞碑酸的第一步電離常數(shù)，所以酒石酸的酸性遠強于AS(OH)3,

另外總As的濃度也小于總T的濃度，所以當(dāng)pH=7.0時，溶液中濃度最高的物種不是

As(OH)「選項D錯誤；

答案選D。

(一)必考題：共43分。

2

26.(14分)從銅氨廢液｛含［CU(NH3)3-CO『、［CU(NH)『、［Cu(NH3)4］\NH,、

CH,COO,CO：等｝中回收銅的工藝流程如圖：

過濾

洗

20%硫酸20%NaS容液硝酸NO硫酸滌

干

''It燥

CuSO」，溶解卜

CO?、NH,解吸沉銅制硫酸銅CuSCh5HQ

(NH4)SO4--------

2r(IV)I(V)

銅氨廢液含［Cu(NH,)F、pTF2pH6?7|

吹脫(III)1―濾液s

熱空氣(11)

為100*CCHJCOO-CO?

調(diào)pH過濾、洗滌、干燥堿式氯化銅

(1)

(VI)f

鹽酸

回答下列問題：

⑴步驟(團)中被氧化的元素是,由步驟(回)可確定NH?與H+的結(jié)合能力比與Cu?+

的(填"強"或"弱")O

(2)步驟(回)"沉銅"時，利用Na2s溶液而不選用NaOH溶液"沉銅"的優(yōu)點是。

⑶寫出步驟回"溶解"時的化學(xué)方程式：,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為

⑷該流程中可以循環(huán)利用的物質(zhì)是(填化學(xué)式)。

⑸堿式氯化銅在400回時能完全分解為CuO、凡0和HCI。為測定堿式氯化銅的組成進行如

下實驗：準(zhǔn)確稱取42.9g堿式氯化銅，加熱到400國使其完全分解，剩余固體32.0g,將生成

的氣體通過濃硫酸的洗氣瓶，濃硫酸增重3.6g。堿式氯化銅的化學(xué)式為。

【答案】⑴Cu、C強

(2)CuS的溶解度比Cu(OH)2小，能使Ci?+充分沉淀，提高Cu的回收率

⑶3CuS+8HNO,=3Cu(NO,),+3SI+2NOT+4H2O2:3

(4)HNO3

(5)CU2(OH)3cl

2

【分析】從銅氨廢液含［CU(NH3)3-CO］+、［CU(NH3)2］2+、［CU(NH3)4］\NH3、CH3coer、co；等

中回收銅，廢液中通入熱空氣，并加熱，可生成CO2、NH3,得到含有［CU(NH3)4］2+、CH3co0-、

co；的溶液，加入20%的硫酸，調(diào)節(jié)pH=2,得到硫酸銅、硫酸銹溶液，加入20%的硫化鈉

溶液生成CuS沉淀，在沉淀中加入硝酸可生成N。、S和硝酸銅，加入硫酸生成硫酸銅，經(jīng)

過濾、洗滌、干燥得到五水硫酸銅晶體。向含有[Cu(NH3)4產(chǎn)、CH3coeT、CO；的溶液中加入

鹽酸，經(jīng)過濾、洗滌、干燥，可得到堿式氯化銅。

【詳解】(1)步驟(助"吹脫"時通入空氣，氧氣把Cu+氧化為Cu2+,將CO氧化生成C02吹出，

被氧化的元素是Cu、C；步驟劇中加入硫酸生成硫酸筱，可確定NH3與H+的結(jié)合能力比與

Ci?+結(jié)合能力強，故答案為Cu強；

(2)步驟(0)"沉銅"時，Na2s溶液與CuS04溶液反應(yīng)生成CuS沉淀和NazS04，主要反應(yīng)的離

子方程式為Cu2++S2-=CUSJ,因為硫化銅的溶解度小于氫氧化銅的溶解度，能使CF+充分

沉淀，提高Cu的回收率，所以“沉銅"選用Na2s溶液而不選用NaOH溶液；答案為：CuS的

溶解度比Cu(0H)2小，能使CM+充分沉淀，提高Cu的回收率。

(3)步驟(回)反應(yīng)中CuS和硝酸反應(yīng)生成N。、S,反應(yīng)中S元素化合價由-2價升高到0價，

CuS為還原劑，N元素的化合價由+5價降低為+2價，硝酸為氧化劑，根據(jù)電子守恒，參加

反應(yīng)的氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2:3,反應(yīng)為

3C11S+8HNO3=3Cu(NOJ,+3SJ+2NOT+4H2O；

(4)在第(回)硝酸銅溶液中加入硫酸制硫酸銅，同時生成HN03,則HN03可循環(huán)利用，故答

案為HNO3。

(5)堿式氯化銅在400E1時能完全分解為CuO、出0和HCI；準(zhǔn)確稱取42.9g堿式氯化銅，加

熱到400團使其完全分解，剩余固體32.0g,將生成的氣體通過濃硫酸的洗氣瓶，濃硫酸增重

3.6g；則CuO的物質(zhì)的量為32.0g+80g/mol=0.4mol,出。的物質(zhì)的量為3.6g+18g/mol=0.2mol,

HCI的物質(zhì)的量為(42.9g-32.0g-3.6g)+36.5g/mol=0.2mol,則CuO:H20:HCI=0.4:0.2:0.2=2:l:l,則

根據(jù)銅、氫、氯元素守恒可知，堿式氯化銅的化學(xué)式為CU2(OH)3CI。

27.(14分)Kx[Cu(C2O4岡SK。(水合草酸銅(助酸鉀)是--種化工原料，實驗室制備少量水合草

酸銅酸鉀并測定樣品的組成，實驗步驟如下：

固制備CuO

用圖1所示裝置將溶液混合后，小火加熱至藍色沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)楹谏蠓?~10分鐘。稍冷卻

后全部轉(zhuǎn)移至圖2裝置過濾，并用蒸儲水洗滌沉淀2~3次。

⑴由CUSO4-5H2O配制實驗所需的CuSCU溶液，下列儀器中不需要的是(填儀器名稱)。

⑵檢驗沉淀洗滌干凈的方法為：,滴入氯化鋼溶液，。

固制備KHC2O4和K2c2。4混合溶液

稱取一定質(zhì)量H2c2。下2w。放入250mL燒杯中，加入40mL蒸儲水，微熱(溫度低于80勖溶

解。稍冷后加入一定量無水K2CO3，充分反應(yīng)后生成含KHC2O4和K2c2。4的混合物。

⑶該步驟中原料配比為3回2,則所得混合物中n(KHC2O4)：n(K2C2O4)=?

⑷為防止反應(yīng)過于劇烈而引起噴濺，加入K2c。3應(yīng)采取的方法。

因制備水合草酸銅酸鉀晶體

將KHC2O4和K2c2。4混合溶液加熱至80-850,再將CuO連同濾紙一起加入到該溶液中，充分

反應(yīng)至CuO沉淀全部溶解，取出濾紙后，加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾，用乙醇淋洗，自然

晾干，稱量。

⑸溶解CuO沉淀時，連同濾紙一起加入到溶液中的目的是

固測定水合草酸銅酸鉀晶體的成分

取少量制得的樣品配成溶液。用標(biāo)準(zhǔn)酸性高鎰酸鉀溶液滴定Cq：、用標(biāo)準(zhǔn)EDTA溶液滴定

CF+,經(jīng)計算樣品中n(Cu2+)：n(C2O；")=102,假設(shè)制備的過程中CiP+無損耗。

⑹標(biāo)準(zhǔn)酸性高鋅酸鉀與C20?反應(yīng)的離子方程式為。

⑺水合草酸合銅(回)酸鉀晶體的化學(xué)式為。

【答案】(1)(普通)漏斗

(2)取少量最后一次洗滌液于試管中若無白色沉淀生成，則沉淀已洗凈

⑶2回1

⑷分批加入并攪拌

(5)防止CuO的損耗，產(chǎn)率減小

⑹2MnO；+5C,O^+16H*=2Mn2++10CO,t+8H,O

⑺K2lCU(C2O4)2]?3H2。

【分析】本實驗的目的是制備少量水合草酸銅酸鉀并測定樣品的組成；首先利用硫酸銅和氫

氧化鈉溶液制取氫氧化銅沉淀，加熱使其分解得到CuO；然后H2C2O4-2H2O和無水K283制

備KHC2O4和K2c2。4混合溶液；然后將KHC2O4和K2c2。4混合溶液水浴微熱，再將CuO連同

濾紙一起加入到該溶液中，充分反應(yīng)，經(jīng)系列操作得到樣品；最后測定水合草酸銅酸鉀晶體

的成分。

【詳解】(1)配置一定濃度的溶液需要電子天平、燒杯、量筒，不需要漏斗，答案：(普通)

漏斗；

(2)得到的CuO固體表面可能附著有硫酸鈉，可以通過檢驗硫酸根來確定沉淀是否洗滌干

凈，具體方法為：取少量最后一次洗滌液于試管中，滴入BaCb溶液，若無白色沉淀生成，

則己經(jīng)洗滌干凈，答案：取少量最后一次洗滌液于試管中，若無白色沉淀生成，則沉淀已洗

凈；

30g

(3)假設(shè)兩種原分別為是3.0g,2.0g,3.0gH2c2O42H2O的物質(zhì)的量為Kz+7=0.0238mol,

IZog/mol

2.2g

2.0g無水K283的物質(zhì)的量為而背石=0.0159moI,則根據(jù)碳元素守恒可得：

1Jog/ITIOI

〃(曲2。4)+”(皿2。4)=0.0238mol,根據(jù)K元素守恒可得〃(KHC2O4)+2”(K2c2。4)=(0.0159、2)

mol,聯(lián)立解得rt(KHC204)=0.0158mol,"(K2c2。4)=0。080moI,所以rt(KHC2O4)：”(K2c2。4=201,

答案:201；

(4)分批加入并攪拌使產(chǎn)生的熱量盡快散失，答案：分批加入并攪拌；

(5)連同濾紙一起加入到溶液中的目的是使殘留在濾紙上的CuO充分利用，答案：防止CuO

的損耗，產(chǎn)率減??；

(6)酸性高銃酸鉀與C2。；反應(yīng)生成鎘離子、二氧化碳和水，

2MnO；+5c16H+=2Mn2++10CO,T+8H,O,答案：

+2+

2MnO；+5C2O；'+16H=2Mn+10CO,T+8H,0；

(7)已知樣品中”(Cu)："go；)=1:2,所以x=2,所以水合草酸銅佃)酸鉀晶體的化學(xué)式為

K2[CU(C2O4)2]-3H2OO

28.(15分)二氧化碳的吸收和利用是實現(xiàn)"碳中和"的重要途徑，利用二氧化碳合成二甲醛

方法通常是CO?和H,先合成甲醇，再由甲醇脫水制備二甲醛0

⑴已知：CH3OCH,(g)+3O2(g),2CO2(g)+3H2O(g)AH=-1328.26kJmor'

2H2(g)+O2(g)=2H2O(1)AH=-571.6kJmor'

H2O(g).H2O(1)AH=-44.0kJ/mol

則合成二甲醛反應(yīng)2co式g)+6H?(g).CH30cH3(g)+3HQ(g)的AH=。

(2)合成二甲醛的關(guān)鍵是合成甲醇：

I.CO2(g)+3H2(g).CH,OH(g)+H2O(g)AH<0

①恒容絕熱容器中，一定能說明反應(yīng)團已達到化學(xué)平衡狀態(tài)的是。

A.3vjE(H2)=vj￡(CH3OH)

B.n(CO2):n(H2):n(CH,OH):n(H2O)=1:3:1:1

C.氣體的密度保持不變

D.容器內(nèi)氣體的溫度保持不變

②合成甲醇時存在逆水汽變換：II.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AH>0,按照

n(CO2)：n(Hj=l:3投料，保持壓強為5MPa下達到平衡時，C0和CHQH在含碳產(chǎn)物中物

質(zhì)的量百分?jǐn)?shù)及CO?的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示，圖中(填"a"或"b")表示甲

醇在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，C0?的轉(zhuǎn)化率在270℃之后隨溫度升高而增大的原因是

n(生成甲酷所用的CO,)

-----------。若甲醇的選擇性=1反應(yīng)消耗的8?總量廣m％，圖中270C時甲醇的選擇

性=。逆水汽變換反應(yīng)的壓強平衡常數(shù)Kp=。

100|--------------------：----------------------1

8sa：b

\、、：/

g40[XCO：轉(zhuǎn)化率

la,a(270兇、、、".、

150200250300350孤度/C

⑶甲醇脫水可制得二甲醛：2cHQH(g)CH30cHi(g)+HQ(g)AH>0o

*23

實驗測得：vE=kiEc(CH,OH),=kffic(CH3OCH,)c(H2O),k正、囁為速率常數(shù)。T,

溫度下，向2L恒容密閉容器中加入0.4molCHQH,達到平衡時測得CHQH的體積分?jǐn)?shù)為

60%,則平衡時CHQCH,的產(chǎn)率a=；當(dāng)溫度改變?yōu)門?時，k逆=5k正，則T?

工(填或"=")。

【答案】⑴一122.54kJ.moL

(2)Da溫度高于270C,反應(yīng)用平衡逆向移動.而反應(yīng)回平衡正向移動且程度更大，

所以CO2轉(zhuǎn)化率增大50%1.7x10-2或0.017或1

(3)40%>

【詳解】(1)將三個熱化學(xué)方程式分別標(biāo)號為①②③，②x3-③x6-①可得目標(biāo)熱化學(xué)方

程式，AH=(-571.6x3+44x6+1328.26)kJ/mol=-122.54kJ/mol(.

(2)①

A.根據(jù)熱化學(xué)方程式v正(H2)=3V正(CH,OH),則甲醇正逆反應(yīng)速率不同,反應(yīng)未達到平衡，

A錯誤；

B.n(CO2):n(H2):n(CH,OH):n(H2O)=1:3:1:1,這與初始的投料比及反應(yīng)進行程度有關(guān)，

無法說明反應(yīng)達到平衡，B錯誤；

C.在恒容容器中，氣體的質(zhì)量和體積始終不變，則氣體密度始終不變，無法說明反應(yīng)達到

平衡,C錯誤；

D.該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，在恒容絕熱容器中氣體溫度保持不變，說明正逆反應(yīng)速率相

同，反應(yīng)達到平衡，D正確；

故答案選D。

②團反應(yīng)為放熱反應(yīng)，回反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，隨著溫度升高，圖反應(yīng)化學(xué)平衡逆向移動，回反應(yīng)

化學(xué)平衡正向移動，則C。的物質(zhì)的量百分?jǐn)?shù)隨溫度的升高而增大，甲醇的物質(zhì)的量百分?jǐn)?shù)

隨溫度的升高而減小，故代表甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的是a曲線。溫度高于270℃,反應(yīng)團平

衡逆向移動.而反應(yīng)團平衡正向移動且程度更大，所以C0?轉(zhuǎn)化率增大。從圖中可知，270回

時，二氧化碳的轉(zhuǎn)化率為25%,且甲醇和C。的百分?jǐn)?shù)相同，設(shè)初始投入COzamol,則投入

H23amol,設(shè)反應(yīng)團消耗CChxmol,反應(yīng)13消耗CO2ymol,

CO2(g)+3H2(g)CH30H(g)+H2O(g)

初始/mola3a00

?

轉(zhuǎn)化/molX3xXX

平衡/mola-x3a-3xXX

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)

初始/mola-x3a-3x0X，也=0.25,x=y,解得

轉(zhuǎn)化/molyyyya

平衡/mola-x-y3a-3x-yyx+y

x=y=0.125a,則甲醇的選擇性=卷"=50%,逆水汽變換反應(yīng)的壓強平衡常數(shù)=

0.25a

aa

p(H2O)?p(CO)_11(凡。)?11(8)“1

==0

p(CO2).p(H2)-n(CO2)<n(H2)3a5a60

TT

(3)設(shè)達到平衡時消耗甲醇2xmol,則

「

2CH,OH(g)CH3OCH3(g)卜H2O(g)

初始/mol0.40004-7x

---------=0.6,解得x=0.08moL：

轉(zhuǎn)化/mo】2xXX0.4

平衡/mol0.4-2xXX

2

故CH30cH3的產(chǎn)率為黃=40%。vjE=kll:c(CH,OH),v逆=k逆c(CH30cH、,-(凡。)，

則平衡時k正-(83。>1)=]<逆?830€旦)<(凡0),則替三黑黑k，Ti時

獸=d;3。叱c、=9,T2時￥=5,說明T2相較于T1產(chǎn)物濃度增大，反應(yīng)物濃度

kjEC(CH,OCH,).C(H2O)k正

減小，化學(xué)平衡正向移動，則T2>T1。

(二)選考題：共15分。請考生在第35、36題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第一

題計。

35.(15分)中國科學(xué)家合成了首例缺陷誘導(dǎo)的晶態(tài)無機硼酸鹽單一組分白光材料

Ba2[Sn(OH)6][B(OH)4]2)并獲得該化合物的LED器件，該結(jié)果有望為白光發(fā)射的設(shè)計和應(yīng)

用提供新的有效策略。

⑴已知Sn與Si同族，基態(tài)Sn原子價層電子的運動狀態(tài)有種，基態(tài)O原子的電子

排布式不能表示為1S22S22P;2P;,因為這違背了(填選項)。

A.能量最低原理B.泡利不相容原理C.洪特規(guī)則

(2)[B(OH)J中硼原子的雜化軌道類型為。[Sn(OH)6廣中，Sn與O之間不存在的

化學(xué)鍵是(填選項)。

A.兀鍵B.b鍵c.配位鍵D.極性鍵

⑶碳酸釧、碳酸鎂分解得到的金屬氧化物中，熔點較低的是,其原因是

⑷超高熱導(dǎo)率半導(dǎo)體材料碑化硼(BAs)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，則1號碑原子的原子坐標(biāo)為

o已知阿伏加德羅常數(shù)的值為N-若晶胞中As原子到B原子最近距離為“Pm,

【答案】(1)4

C

(2)sp3A

(3)BaOBa。、MgO均為離子晶體，陰離子相同，陽離子電荷相同，鎂離子半徑比根離

子半徑小，Ba。的晶格能較小，其熔點較低

⑷《，11.------

4'4JN、x（竽盯510-3。

【詳解】（1）①Sn元素與C元素為同主族元素，位于第五周期，所以其價層電子為5s25P2,

電子運動狀態(tài)有4種；

②根據(jù)洪特規(guī)則，同一能級電子要優(yōu)先以自旋相同的方式分別占據(jù)不同的軌道，所以該排

布式違反了洪特規(guī)則，故答案為：C；

（2）①[B（0H）4]一中B原子與每個氧原子之間均形成一個。鍵（其中一個為配位鍵），價層電

子對數(shù)為4,為sp3雜化；

②[Sn（OH）6]2-中，0原子和氫原子之間為。鍵，也為極性共價鍵，Sn原子和。原子之間有

。鍵和配位鍵，所以該物質(zhì)中不含n鍵，所以選A；

（3）①BaO；

②由于Ba。、MgO均為離子晶體，陰離子相同，陽離子電荷相同，鎂離子半徑比根離子半

徑小，Mg。的晶格能較大，其熔點較高：

（4）①根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知1號碑原子距離坐標(biāo)原點的距離為晶胞體對角線的5，所以坐標(biāo)

為（；，；，；），故答案為：（；，；，；）;

444444

②根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，距離最近的As原子和B原子即為1號神原子距離坐標(biāo)原點B原子的

距離，所以晶胞體對角線的長度為4apm,則晶胞的棱長為生pm,則晶胞的體積V=

[空a）pm3=1（a）xioTOcn?；根據(jù)均攤法該晶胞中As原子個數(shù)為4,B原子個數(shù)為

86x4

8X^+6X7=4,所以晶胞的質(zhì)量加=~—g,所以密度為4734”「30g/cm3,故答案為：

3U

82心A^AX（——arxlO

86x4

330

/VAx（^a）xlO-°

36.（15分）碘海醇是臨床中應(yīng)用廣泛的一種造影劑，化合物H是合成碘海醇的關(guān)鍵中間體,

其合成路線如圖：

CH3COOHCOOH

IQ

O

H

知

己C

回答下列問題:

(1)A的名稱為;

(2)由B生成C的化學(xué)方程式為。

(3)D中所含官能團的名稱為o由D生成E的反應(yīng)類型為。

(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為。

的分子式為是的同系物，則苯環(huán)上有個取代基的同分異構(gòu)體共有

(5)JC9H7O6N,C3

種；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積之比為2：2：2：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)(寫

出一種即可)。

00

(6)設(shè)計由CH2=CH2制備C1—2—X—。的合成路線(無機試劑任選)

【答案】(1)間二甲苯或1，3一二甲苯

COOHCOOH

⑵+HNC)3(濃)

l^COOH

⑶氨基、竣基取代反應(yīng)

CH20HCHOCOOH

NaOH溶液、|/5n、|玲n、|

(6)CH2=CH2即>BrCH2cH2Br-----------------ACU/A'?…