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2.2化學(xué)反應(yīng)的限度問題?引入怎樣才能定量地描述化學(xué)反應(yīng)的限度呢?可逆反應(yīng)
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)高溫、高壓催化劑一、化學(xué)平衡常數(shù)研究表明,可逆反應(yīng)在適當(dāng)條件下進(jìn)行一段時(shí)間后一定會(huì)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。此時(shí),平衡混合物的組成不再隨時(shí)間的延續(xù)而變化,反應(yīng)達(dá)到一定的限度。在研究了大量實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,人們發(fā)現(xiàn)可以用化學(xué)平衡常數(shù)來定量描述化學(xué)反應(yīng)的限度。那么什么是化學(xué)平衡常數(shù)?該如何表示?如何計(jì)算?怎么用它來比較反應(yīng)的限度大小呢?一、化學(xué)平衡常數(shù)表中所列為測(cè)量反應(yīng)I2(g)+H2(g)?2HI(g)在698.6K時(shí)各物質(zhì)的初始濃度和平衡濃度所獲得的數(shù)據(jù)。初始濃度×10-2
mol·L-1平衡濃度×10-2mol·L-1c始(H2)c始(I2)c始(HI)c平(H2)c平(I2)c平(HI)1.0671.19600.1830.3131.7671.1350.90400.3560.1251.5591.1340.75100.4570.0741.354001.0690.1140.1140.841000.4490.0480.0480.35354.554.654.254.454.1c平(HI)c平(H2)·c平(I2)2c平(HI)c平(H2)·c平(I2)2問題1:根據(jù)表中數(shù)據(jù)計(jì)算平衡時(shí)
的值,并分析其中規(guī)律。一、化學(xué)平衡常數(shù)問題2:分析計(jì)算所得數(shù)據(jù),尋找其中的規(guī)律。相同,是個(gè)常數(shù)。(2)這個(gè)常數(shù)與反應(yīng)的起始濃度大小有關(guān)嗎?無關(guān)(3)這個(gè)常數(shù)與正向建立還是逆向建立平衡有關(guān)系嗎?無關(guān)。即與平衡建立的過程無關(guān)。c平(HI)c平(H2)·c平(I2)2(1)相同溫度,達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)的數(shù)值相同嗎?一、化學(xué)平衡常數(shù)2.表達(dá)式對(duì)于一般的可逆反應(yīng),mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),當(dāng)在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí),K=_____________。1.概念在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù)(簡(jiǎn)稱平衡常數(shù)),用符號(hào)K表示。濃度單位為mol·L-1,K單位為(mol·L-1)
ncp(C)·cq(D)cm(A)·cn(B)平平平平一、化學(xué)平衡常數(shù)3.意義平衡常數(shù)的大小定量反映了化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度(也叫反應(yīng)的限度)。K數(shù)值越大,說明反應(yīng)進(jìn)行得越完全。(2)外因:在化學(xué)方程式一定的情況下,K只受溫度影響。減小增大4.影響因素(1)內(nèi)因:不同的化學(xué)反應(yīng)及方程式的書寫形式是決定K的主要因素
。①放熱反應(yīng),溫度升高,K值
;②吸熱反應(yīng),溫度升高,K值
。K>105或106時(shí),反應(yīng)進(jìn)行的較完全;K<10-5或10-6時(shí),反應(yīng)很難正向進(jìn)行。一、化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)方程式K表達(dá)式單位①2NO2
N2O4②NO2
N2O4③2Fe3++Fe
3Fe2+④Br2+H2O
H++Br-+HBrO寫出下表中各反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式(mol·L-1)-1(mol·L-1)(mol·L-1)2
平平
平平
平平
平平平平一、化學(xué)平衡常數(shù)問題1:對(duì)于一個(gè)反應(yīng),其平衡常數(shù)的表達(dá)式是唯一的嗎?
平衡常數(shù)的表達(dá)式與哪些因素有關(guān)?不唯一。K的表達(dá)式取決于化學(xué)方程式的系數(shù),對(duì)于確定反應(yīng)還與溫度有關(guān)。問題2:對(duì)于一可逆反應(yīng),其正反應(yīng)和逆反應(yīng)的K有什么關(guān)系?互為倒數(shù),單位不同。問題3:將濃度單位mol·L-1代入化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式,可得到K的單位。
由上述結(jié)果分析K的單位與反應(yīng)的化學(xué)方程式存在什么關(guān)系?K的單位與化學(xué)方程式的書寫方式相對(duì)應(yīng)。一、化學(xué)平衡常數(shù)1、純液體(如水)和固體不出現(xiàn)在K表達(dá)式中2、
K與化學(xué)方程式書寫形式有關(guān)3、同一化學(xué)反應(yīng),正、逆反應(yīng)的K
互為倒數(shù)歸納總結(jié)4、多重平衡規(guī)則:方程式呈相加(或相減)關(guān)系,則K呈現(xiàn)相乘(或相除)K3=K1
K22NO(g)+O2(g)2NO2(g)
K12NO2(g)
N2O4(g)
K22NO(g)+O2(g)
N2O4(g)
K3一、化學(xué)平衡常數(shù)可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g),
任意狀態(tài)時(shí):濃度商Q=Q與
K
的關(guān)系?Q=K平衡狀態(tài)改變Q或K平衡破壞Q≠K建立新平衡Q=KQ<K
反應(yīng)狀態(tài)
。Q>K
反應(yīng)狀態(tài)
。反應(yīng)正向進(jìn)行反應(yīng)逆向進(jìn)行一、化學(xué)平衡常數(shù)在一定體積的密閉容器中,進(jìn)行如下反應(yīng):CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g),其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如下表:分析該反應(yīng)為
反應(yīng)(“吸或放熱”)t℃70080083010001200K0.60.91.01.72.6升高溫度,K值增大,平衡正向;吸熱升高溫度,反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行。問題?進(jìn)階可逆反應(yīng)
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)高溫、高壓催化劑在實(shí)際應(yīng)用中常用:平衡轉(zhuǎn)化率α二、平衡轉(zhuǎn)化率
※對(duì)于溶液體系和恒容的氣態(tài)反應(yīng)體系,可以用物質(zhì)的量濃度進(jìn)行計(jì)算。c0(A)—初始時(shí)A的物質(zhì)的量濃度
c平(A)—平衡時(shí)A的物質(zhì)的量濃度二、平衡轉(zhuǎn)化率1、化學(xué)反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)是硫酸制造工業(yè)的基本反應(yīng)。將0.050molSO2(g)和0.030molO2(g)注入體積為1.0L的密閉反應(yīng)器,并置于某較高溫度下的恒溫環(huán)境中,達(dá)到化學(xué)平衡后,測(cè)得有0.044molSO3(g),求該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)及SO2、O2的平衡轉(zhuǎn)化率。
2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)
初始濃度/(mol·L-1)0.050
0.0300轉(zhuǎn)化濃度/(mol·L-1)
平衡濃度/(mol·L-1)
0.044
0.044
0.022
0.044
0.006
0.008
三段式法
二、平衡轉(zhuǎn)化率設(shè)平衡時(shí)生成的H2O(g)的濃度為x。
H2(g)+CO2(g)?H2O(g)
+CO(g)初始濃度/(mol·L-1)0.0100
0.010000
轉(zhuǎn)化濃度/(mol·L-1)x
x
xx平衡濃度/(mol·L-1)0.0100-x
0.0100-x
xx
解得x1=0.0060mol·L-1,
x2=0.0300mol·L-1x2>c始(H2)不合理,舍去2.1200℃時(shí)測(cè)得反應(yīng)H2(g)+CO2(g)?H2O(g)+CO(g)的平衡常數(shù)K為2.25。若反應(yīng)從H2(g)和CO2(g)開始,且H2(g)和CO2(g)的初始濃度均為0.0100mol·L-1時(shí),計(jì)算各物質(zhì)的平衡濃度及H2和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率。二、平衡轉(zhuǎn)化率2.1200℃時(shí)測(cè)得反應(yīng)H2(g)+CO2(g)?H2O(g)+CO(g)的平衡常數(shù)K為2.25。若反應(yīng)從H2(g)和CO2(g)開始,且H2(g)和CO2(g)的初始濃度均為0.0100mol·L-1時(shí),計(jì)算各物質(zhì)的平衡濃度及H2和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率。則:c平(H2)=c平(CO2)=0.0100mol·L-1-x
=0.0100mol·L-1-0.0060mol·L-1
=0.0040mol·L-1c平(H2O)=c平(CO)=x=0.0060mol·L-1平衡濃度的求算
解題思路為:
①設(shè)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化的量為x;
②用含x的式子表示出各物質(zhì)的平衡濃度;
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