河北省部分高中（衡中同卷）2024屆高三下學(xué)期一?？荚嚮瘜W(xué)試題附參考答案（解析）

化學(xué)答案滿分100分，考試時(shí)間75分鐘本試卷分第Ⅰ卷(選擇題)和第Ⅱ卷(非選擇題)兩部分。共8頁?？赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量：H1C12O16S32Ga70As75第Ⅰ卷(選擇題共42分)一、單項(xiàng)選擇題(本題共14小題，每小題3分，共42分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求)1.化學(xué)與人類生產(chǎn)生活關(guān)系極為密切，下列說法不正確的是A.“影覆香羅帕，光生碧玉臺”，“香羅帕”為天然有機(jī)高分子材料B.“紅磚綠瓦，碧海藍(lán)天”，“磚”和“瓦”都屬于硅酸鹽產(chǎn)品C.“日照香爐生紫煙”，沒有涉及氧化還原反應(yīng)D.“一杯醉駕酒，多少離別愁”，檢驗(yàn)酒駕時(shí)乙醇使重鉻酸鉀溶液褪色【答案】D【解析】【詳解】A．“香羅帕”由蠶絲織成，蠶絲主要成分為蛋白質(zhì)，為天然有機(jī)高分子材料，A正確；B．“磚”和“瓦”都屬于硅酸鹽產(chǎn)品，是傳統(tǒng)無機(jī)分金屬材料，B正確；C．“日照香爐生紫煙”，是一種光學(xué)現(xiàn)象，沒有涉及氧化還原反應(yīng)，C正確；D．乙醇具有還原性，可使具有氧化性的重鉻酸鉀溶液變綠色，D錯(cuò)誤；答案選D。2.下列化學(xué)用語或圖示不正確的是A．氯化銫晶胞B．4-乙基-1，4-辛二烯結(jié)構(gòu)簡式C．三氯化磷結(jié)構(gòu)式D．電子式A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】【詳解】A．氯化銫晶胞屬于體心立方堆積，A正確；B．的名稱為5-乙基-1，4-辛二烯，B錯(cuò)誤；C．三氯化磷結(jié)構(gòu)式為，C正確；D．電子式為，D正確；故選B。3.下列有關(guān)“共存”說法正確的是A.、、三種氣體可以大量共存B.在澄清透明溶液中，、、、可以大量共存C.、與水蒸氣可以大量共存，無需密閉保存D.常溫下，在的溶液中，、、、可以大量共存【答案】B【解析】【詳解】A．、、三種氣體兩兩之間均能反應(yīng)，不可以大量共存，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；B．在澄清透明溶液中，、、、相互之間不反應(yīng)，可以大量共存，選項(xiàng)在B正確；C．、遇水蒸氣均會發(fā)生雙水解而不能大量共存，需密閉保存，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D．常溫下，的溶液為強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性溶液，強(qiáng)酸性中不能大量存在，強(qiáng)堿性中不能大量存在，選項(xiàng)D錯(cuò)誤；答案選B。4.下列裝置或儀器使用不存在錯(cuò)誤的是A．蒸發(fā)結(jié)晶B．制乙炔C．制備蒸餾水D．保存溶液A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】【詳解】A．蒸發(fā)結(jié)晶應(yīng)該用蒸發(fā)皿，而不是用坩堝，A錯(cuò)誤；B．B.電石和水反應(yīng)生成乙炔和氫氧化鈣，氫氧化鈣微溶于水，容易堵塞玻璃纖維，使反應(yīng)無法持續(xù)進(jìn)行，B錯(cuò)誤；C．蒸餾時(shí)冷凝水應(yīng)該下進(jìn)上出，C正確；D．容量瓶只能用來配制溶液，不能用來長期保存溶液，D錯(cuò)誤；故選C。5.依據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與反應(yīng)原理分析，下列演繹或推論不正確的是A.通常狀況下，氯化鋁為分子晶體，可推知也為分子晶體B常溫下，濃硫酸或濃硝酸能使鐵鈍化，可推知鈷、鎳也可能會鈍化C.不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，可推知也不能使之褪色D.如圖裝置可以制備無水氯化鎂，也可由制備【答案】C【解析】【詳解】A．根據(jù)對角線規(guī)則，Al與Be性質(zhì)相似，氯化鋁為分子晶體，可推知也為分子晶體，故A正確；B．鐵、鈷、鎳都是第4周期第VIII族元素，具有相似性，濃硫酸或濃硝酸能使鐵鈍化，則鈷、鎳也可能會鈍化，故B正確；C．沒有還原性，不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而具有還原性，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故C錯(cuò)誤；D．HCl能抑制MgCl2的水解，也能抑制的水解，故如圖裝置可以制備無水氯化鎂，也可由制備，故D正確。答案選C6.下列方程式表達(dá)不正確是A.肼與氨氣性質(zhì)相似，水解的離子方程式：B.與少量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的離子方程式：C.丙醛使溴水褪色的化學(xué)方程式：D.氯化銅溶液中滴入過量氨水：【答案】A【解析】【詳解】A．依據(jù)銨根離子水解的方程式可知，水解的離子方程式為：，A錯(cuò)誤；B．羧基電離能力強(qiáng)于酚羥基，所以與少量氫氧化鈉溶液反應(yīng)，羧基參與反應(yīng)，離子方程式為，B正確；C．丙醛使溴水褪色原因是醛基將溴單質(zhì)還原為溴離子，反應(yīng)的離子方程式為，C正確；D．氯化銅溶液中滴入過量氨水：，D正確；故選A。7.某離子化合物結(jié)構(gòu)如圖，其中元素A為過渡金屬，W、Y、Z、M、X為原子序數(shù)依次增大的五種短周期元素，且位于同周期的原子位置相鄰，原子半徑：，M基態(tài)原子的所有s軌道上共有6個(gè)電子。下列說法錯(cuò)誤的是A.化合物中除A外，其他原子均達(dá)到稀有氣體的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.W與M、Z均可形成18電子微粒，沸點(diǎn)前者高C.化合物的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，可做滅火劑D.電負(fù)性：【答案】B【解析】【分析】M基態(tài)原子的所有s軌道上共有6個(gè)電子，M為第三周期元素。W、Y、Z、M、X為原子序數(shù)依次增大的五種短周期元素，X-帶一個(gè)單位負(fù)電荷可知X為第三周期的Cl元素；M和X同周期，且原子位置相鄰，原子序數(shù)比X的小，M為S元素；Y形成4個(gè)共價(jià)鍵，可知Y為C元素；Z形成3個(gè)共價(jià)鍵且和原子序數(shù)比C的大，原子半徑比C的小可知Z為N元素；W形成1個(gè)共價(jià)鍵，且原子序數(shù)最小，原子半徑最小，可知W為H元素。【詳解】A．化合物中H原子達(dá)到2電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，C、N、P、Cl均達(dá)到8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，A為過渡金屬未達(dá)到稀有氣體的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，A正確；B．W為H元素、M為S元素、Z為N元素，形成18電子的微粒分別為H2S、N2H4，N2H4分子間存在氫鍵，H2S分子間存在范德華力，故沸點(diǎn)：H2S<N2H4，B錯(cuò)誤；C．Y為C元素，X為Cl元素，兩者形成的CCl4中C采取sp3雜化，呈正四面體形，不支持燃燒，可做滅火劑，C正確；D．W為H元素、M為S元素、Y為C元素，電負(fù)性：，D正確；故答案為：B。8.“分銅液凈化渣”主要含銅、碲(Te)、銻(Sb)、砷(As)等元素的化合物，回收工藝流程如圖所示。已知：①“堿浸”時(shí)，銅、銻轉(zhuǎn)化為難溶物，堿浸液b含有、。②“酸浸”時(shí)，浸渣中含銻元素生成難溶；極易水解。③常溫下，的各級電離常數(shù)為、、。下列說法不正確的是A.“堿浸”時(shí)，與反應(yīng)的離子方程式為B.濾液c中元素主要存在形式為C.“氯鹽酸浸”時(shí)，通入的目的是將還原為D.“水解”時(shí)，生成的化學(xué)方程式為【答案】B【解析】【分析】結(jié)合題干信息，分銅液加入氫氧化鈉溶液進(jìn)行堿浸，銅、銻轉(zhuǎn)化為難溶氫氧化物或氧化物，堿浸液含有、；過濾后向?yàn)V渣中加入硫酸進(jìn)行酸浸，銅的氫氧化物或氧化物均溶解，銻元素反應(yīng)生成難溶的浸渣，過濾后向浸渣中加入鹽酸、氯化鈉和二氧化硫，反應(yīng)生成三氯化銻，三氯化銻水解生成轉(zhuǎn)化為SbOCl;堿浸液中加入酸調(diào)節(jié)pH=4，轉(zhuǎn)化生成亞碲酸，亞碲酸不穩(wěn)定分解生成二氧化碲；【詳解】A．屬于酸性氧化物，與NaOH反應(yīng)的離子方程式為：，A正確；B．由題干信息可知，的各級電離常數(shù)為、、，pH=4，則c(H+)=10-4mol/L，，，，故As主要以形式存在，B不正確；C．根據(jù)分析知，“氯鹽酸浸”時(shí)，通入的目的是將還原為，C正確；D．“水解”時(shí)，生成SbOCl的化學(xué)方程式為：，D正確；答案選B。9.某鋰離子電池其原理如圖所示，下列說法不正確的是A.隔膜為陽離子交換膜B.放電時(shí)，A極發(fā)生反應(yīng)為C.充放電過程中，只有一種元素化合價(jià)發(fā)生變化D.用此電池電解(惰性電極)足量溶液，當(dāng)有1mol離子穿過隔膜時(shí)，產(chǎn)生氣體分子數(shù)目為【答案】C【解析】【分析】由圖可知，放電時(shí)B極S→T，S失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)，則放電時(shí)B極為負(fù)極，A極為正極，充電時(shí)，B極為陰極，A極為陽極?！驹斀狻緼．放電時(shí)B極S→T，S失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)，釋放處的陽離子鋰離子移向正極，所以隔膜為陽離子交換膜，A正確；B．放電時(shí)，A極為正極，發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為：，B正確；C．充放電過程中，C元素和I元素的化合價(jià)發(fā)生變化，O元素化合價(jià)不發(fā)生變化，C錯(cuò)誤；D．用此電池電解(惰性電極)足量溶液，陽極發(fā)生4OH--4e-=2H2O+O2↑，陰極發(fā)生4Ag++4e-=4Ag，當(dāng)有1mol離子穿過隔膜時(shí)（轉(zhuǎn)移電子1mol），產(chǎn)生氧氣0.25mol，分子數(shù)目為，D正確；故選C。10.參與的乙苯脫氫機(jī)理如圖所示(，表示乙苯分子中C或H原子的位置：A、B為催化劑的活性位點(diǎn)，其中A位點(diǎn)帶部分正電荷，、位點(diǎn)帶部分負(fù)電荷)。下列說法不正確的是A.乙苯脫氫反應(yīng)中作氧化劑B.乙苯脫氫后所得有機(jī)產(chǎn)物中所有原子可以共平面C.步驟Ⅰ可表述為乙苯帶部分正電荷，被帶部分負(fù)電荷的位點(diǎn)吸引，隨后解離出并吸附在位點(diǎn)上D.步驟Ⅱ可描述為位點(diǎn)上的與位點(diǎn)上中帶部分負(fù)電荷的C作用生成，帶部分正電荷的C吸附在帶部分負(fù)電荷的位點(diǎn)上【答案】D【解析】【詳解】A．由反應(yīng)機(jī)理可知，乙苯脫氫反應(yīng)中作氧化劑，A正確；B．乙苯脫氫后所得有機(jī)產(chǎn)物為苯乙烯，苯分子為平面型結(jié)構(gòu)，乙烯分子也為平面型結(jié)構(gòu)，兩者通過單鍵相連，單鍵可以旋轉(zhuǎn)，所以兩個(gè)平面型結(jié)構(gòu)可以在同一平面上，所以苯乙烯中所有原子可以共平面，B正確；C．根據(jù)圖中反應(yīng)機(jī)理，步驟Ⅰ可表述為乙苯帶部分正電荷，被帶部分負(fù)電荷的位點(diǎn)吸引，隨后解離出并吸附在位點(diǎn)上，C正確；D．步驟Ⅱ可描述為位點(diǎn)上的與位點(diǎn)上中帶部分負(fù)電荷的O作用生成，帶部分正電荷的C吸附在帶部分負(fù)電荷的位點(diǎn)上，D錯(cuò)誤；故選D。11.甘草素是從甘草中提煉制成的甜味劑，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.甘草素與足量溴水反應(yīng)最多消耗B.甘草素與足量反應(yīng)的產(chǎn)物中有5個(gè)手性碳原子C.甘草素的一氯代物有8種D.甘草素的同分異構(gòu)體中，核磁共振氫譜有7組峰，含有2個(gè)苯環(huán)和基團(tuán)，并有兩個(gè)酚羥基的物質(zhì)共有4種【答案】C【解析】【詳解】A．甘草素含4mol酚羥基的鄰、對氫原子，能與4mol溴發(fā)生取代反應(yīng)，故A正確；B．甘草素中苯環(huán)和羰基可以發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)生成：，分子中含5個(gè)手性碳原子，如圖所示：，故B正確；C．甘草素中除羥基外有7種氫原子，故有7種一氯代物，故C錯(cuò)誤；D．甘草素的同分異構(gòu)體中，核磁共振氫譜有7組峰，含有2個(gè)苯環(huán)和基團(tuán)，并有兩個(gè)酚羥基，可知其結(jié)構(gòu)對稱，符合的結(jié)構(gòu)有：、、、，共4種，故D正確；故選：C。12.下列實(shí)驗(yàn)中對應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及結(jié)論有錯(cuò)誤的是選項(xiàng)方案現(xiàn)象結(jié)論A燈泡亮有電子轉(zhuǎn)移B有銀鏡出現(xiàn)葡萄糖是還原性糖C抽出玻璃片后，甲與乙中的空氣瓶均出現(xiàn)紅棕色主要原因是前者為密度比空氣大，而后者為熵增D點(diǎn)燃時(shí)燒杯內(nèi)壁有水霧生成，倒入澄清石灰水有渾濁生成乙醇與鈉反應(yīng)后產(chǎn)生氫氣A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】【詳解】A．鋅、銅作電極，柳橙作電解質(zhì)，形成閉合回路后，形成原電池，燈泡變亮，可判斷有電子轉(zhuǎn)移，故A正確；B．葡萄糖滴入銀氨溶液，然后置于熱水浴中，試管內(nèi)壁出現(xiàn)銀鏡，可知葡萄糖將銀氨溶液還原為Ag，說明葡萄糖是還原性糖，故B正確；C．抽出玻璃片后，甲與乙中的空氣瓶均出現(xiàn)紅棕色，甲中出現(xiàn)紅棕色是因?yàn)槎趸拿芏缺瓤諝獯?，二氧化氮從上向下擴(kuò)散；乙中出現(xiàn)紅棕色是因?yàn)槎趸蛏蠑U(kuò)散為熵增過程，故C正確；D．鈉與乙醇生成氫氣，氫氣燃燒生成水，加澄清石灰水無現(xiàn)象，故D錯(cuò)誤；故選：D。13.某溫度下，向恒溫、恒壓容器中充入和，在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)：，平衡時(shí)體系中、和的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(x)與平衡總壓的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是A.曲線a可表示隨壓強(qiáng)的變化情況B.其他條件不變，及時(shí)分離出水蒸氣，有利于平衡正向移動，但平衡常數(shù)不變C.Q點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率為75%D.將容器改為恒容容器，平衡時(shí)：【答案】D【解析】【分析】由熱化學(xué)方程式可知，隨著平衡總壓的增大，平衡正向移動，產(chǎn)物的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大，則曲線a表示x(H2O)隨壓強(qiáng)的變化情況，曲線b、c均表示反應(yīng)物的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)的變化情況，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，其他條件不變，降低溫度，平衡正向移動，x(b)和x(c)減小，b表示H2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)的變化，c表示CO2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)的變化。【詳解】A．由熱化學(xué)方程式可知，隨著平衡總壓的增大，平衡正向移動，產(chǎn)物的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大，則曲線a表示x(H2O)隨壓強(qiáng)的變化情況，A正確；B．其他條件不變，及時(shí)分離出水蒸氣，有利于平衡正向移動，溫度不變，平衡常數(shù)不變，B正確；C．b表示H2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)的變化，c表示CO2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)的變化，假設(shè)Q點(diǎn)時(shí)，轉(zhuǎn)化的CO2的物質(zhì)的量是amol，列三段式：Q點(diǎn)平衡時(shí)H2O(g)、H2(g)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，即二者物質(zhì)的量相等，可得3-3a=a，a=0.75，則Q點(diǎn)CO2的轉(zhuǎn)化率為=75%，C正確；D．該反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，若起始壓強(qiáng)為106Pa，將容器改為恒容容器，則隨著反應(yīng)進(jìn)行，壓強(qiáng)減小，平衡逆向移動，水的含量減小，即平衡時(shí)，D錯(cuò)誤；故選D。14.25℃時(shí)，用溶液分別滴定一元酸溶液和溶液，pM[p表示負(fù)對數(shù)，M表示，]與溶液的變化關(guān)系如圖所示。已知：①易溶于水，②平衡常數(shù)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行完全。下列說法錯(cuò)誤的是A.該溫度下，的B.滴定溶液至x點(diǎn)時(shí)，改為滴加HA溶液，沉淀逐漸完全溶解C.25℃，NaA溶液中，水解常數(shù)的數(shù)量級為D.滴定HA溶液至x點(diǎn)時(shí)，溶液中【答案】B【解析】【分析】根據(jù)NaOH溶液與HA溶液、CuSO4溶液的反應(yīng)可知，隨著NaOH溶液的滴加，pH增大，c(Cu2+)逐漸減小，-lgc(Cu2+)變大；分析可知，線①代表滴定CuSO4溶液時(shí)pM與溶液pH的變化關(guān)系；線②代表滴定一元酸溶液pM與溶液pH的變化關(guān)系。【詳解】A．根據(jù)線①上的點(diǎn)，當(dāng)pM=0時(shí)，c(Cu2+)=1mol/L，pH=4.2，c(OH-)=10-9.8mol/L，的，故A正確；B．若發(fā)生反應(yīng)Cu(OH)2(s)+2HA(aq)＝Cu2+(aq)+2A-(aq)+2H2O(l)，則該反應(yīng)的K＝=，根據(jù)線①與橫坐標(biāo)軸的交點(diǎn)可知pM=0，即c(Cu2+)=1.0mol?L-1時(shí)，c(OH-)＝10-9.8mol/L，，所以Ksp[Cu(OH)2]＝10-19.6，K=10-19.6×=10-6.4＜105，故沉淀不能完全溶解，故B錯(cuò)誤；C．氫氧化鈉和硫酸銅反應(yīng)生成氫氧化銅沉淀，隨著NaOH溶液的滴加，pH增大，故c(Cu2+)逐漸減小，-lgc(Cu2+)變大，所以曲線①代表滴定CuSO4溶液時(shí)pM與溶液pH的變化關(guān)系，曲線②代表滴定一元酸HA溶液時(shí)pM與pH的變化關(guān)系，從線②與橫坐標(biāo)軸的交點(diǎn)時(shí)c(H+)=10-7.4mol?L-1，=1時(shí)，Ka＝＝c(H+)＝10-7.4，水解常數(shù)Kh===10-6.6，數(shù)量級為，故C正確；D．x點(diǎn)溶液呈酸性，則c(H+)＞c(OH-)，根據(jù)電荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-)，所以，再根據(jù)x點(diǎn)的pM＞0，即c(A-)＜c(HA)，可得，故D正確。答案選B。第Ⅱ卷(非選擇題共58分)二、非選擇題(本題共4小題，共58分)15.硫脲[CS(NH2)2]是一種白色晶體，熔點(diǎn)180℃，易溶于水和乙醇，受熱時(shí)部分發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)而生成硫氰化銨?；卮鹣铝袉栴}：Ⅰ.硫脲的制備：將石灰氮(CaCN2)溶液加熱至80℃時(shí)，通入氣體反應(yīng)可生成溶液和石灰乳。某小組同學(xué)連接裝置進(jìn)行模擬實(shí)驗(yàn)。（1）檢查裝置氣密性的操作為①___________，在裝置F中加水至浸沒導(dǎo)管末端；②微熱裝置A處三頸燒瓶，觀察到裝置F處導(dǎo)管末端有氣泡冒出，移走酒精燈；③一段時(shí)間后，裝置F處導(dǎo)管末端形成一段水柱，且高度不變。（2）裝置A中試劑最佳組合是___________(填字母)。A．固體濃硫酸B．固體稀硝酸C．固體稀鹽酸（3）裝置B中的試劑名稱為___________。裝置E的作用為___________。（4）裝置D中反應(yīng)溫度控制在80℃，溫度不宜過高或過低的原因是___________，裝置D中反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。Ⅱ.硫脲的分離及產(chǎn)品含量的測定：（5）反應(yīng)后將裝置D中的液體過濾，將濾液減壓蒸發(fā)濃縮，當(dāng)有___________現(xiàn)象時(shí)停止加熱，冷卻結(jié)晶，離心分離，烘干即可得到產(chǎn)品。（6）稱取mg產(chǎn)品，加水溶解配成溶液，量取于錐形瓶中，滴加一定量的酸化，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，初始讀數(shù)為，當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲稳芤簳r(shí)，溶液顏色___________，且半分鐘無變化時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，標(biāo)準(zhǔn)溶液讀數(shù)為。已知：。(硫脲的相對分子質(zhì)量為76)，樣品中硫脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___________%(用含m、c、、的式子表示)?！敬鸢浮浚?）關(guān)閉、、（2）C（3）①.飽和硫氫化鈉溶液②.防倒吸（4）①.溫度過高，硫脲會部分發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)而生成硫氰化銨；溫度過低，反應(yīng)速率緩慢②.（5）出現(xiàn)一層晶膜或有晶膜出現(xiàn)（6）①.由無色變?yōu)闇\紫色或淺紅色或(紫)紅色②.【解析】【分析】固體與鹽酸在裝置A中反應(yīng)生成H2S，生成的H2S中混有鹽酸揮發(fā)出的HCl氣體，經(jīng)飽和NaHS溶液除雜后，通入裝置D中與石灰氮(CaCN2)溶液加熱至80℃，反應(yīng)生成溶液；為避免有多余的H2S氣體逸出污染空氣，裝置末端需連接尾氣處理裝置；【小問1詳解】檢查裝置氣密性的操作：①關(guān)閉、、，在裝置F中加水至浸沒導(dǎo)管末端；②微熱裝置A處三頸燒瓶，觀察到裝置F處導(dǎo)管末端有氣泡冒出，移走酒精燈；③一段時(shí)間后，裝置F處導(dǎo)管末端形成一段水柱，且高度不變；【小問2詳解】濃硫酸和稀硝酸均具有氧化性，會將S元素氧化，無法生成H2S氣體，所以應(yīng)選固體稀鹽酸藥品組合；【小問3詳解】根據(jù)分析可知，裝置B中的試劑名稱：飽和硫氫化鈉溶液；裝置E的作用：防倒吸；【小問4詳解】裝置D中反應(yīng)溫度不宜過高或過低的原因溫度過高，硫脲會部分發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)而生成硫氰化銨；溫度過低，反應(yīng)速率緩慢；【小問5詳解】反應(yīng)后將裝置D中的液體過濾，將濾液減壓蒸發(fā)濃縮，當(dāng)有出現(xiàn)一層晶膜現(xiàn)象時(shí)停止加熱，冷卻結(jié)晶，離心分離，烘干即可得到產(chǎn)品；【小問6詳解】可被酸性高錳酸鉀氧化，到達(dá)滴定終點(diǎn)，滴入最后半滴溶液時(shí)，溶液顏色由無色變?yōu)闇\紫色或淺紅色或(紫)紅色；滴定過程消耗酸性高錳酸鉀物質(zhì)的量：，根據(jù)反應(yīng)計(jì)量數(shù)，物質(zhì)的量：，樣品中硫脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：；16.砷化鎵是一種半導(dǎo)體化合物，可用于太陽能電池。一種砷化鎵廢料(主要成分為，含、、等雜質(zhì))中回收單質(zhì)鎵和砷的化合物的工藝流程如圖所示。已知：①“堿浸”時(shí)，中以的形式進(jìn)入溶液。②離子完全沉淀時(shí)的：為8，為5.6。（1）As在周期表中的位置為___________，最高能級電子云輪廊圖為___________形。第一電離能比較：___________(填“<”“>”或“=”，下同)，原子半徑比較：As___________Ga。（2）下圖為砷化鎵晶胞，白球所代表原子的配位數(shù)是___________。已知：晶胞參數(shù)為apm，密度為，則阿伏加德羅常數(shù)可表示為___________(用含a、d的式子表示)。（3）“堿浸”時(shí)，參加的離子方程式為___________。（4）“調(diào)①”時(shí)，___________最合適；濾液②的溶質(zhì)成分為___________(寫化學(xué)式)。（5）寫出用情性電極電解制備鎵單質(zhì)的電極反應(yīng)方程式：___________。【答案】（1）①.第四周期第VA族②.啞鈴③.>④.<（2）①.4②.（3）（4）①.8②.、（5）【解析】【分析】Ga在周期表中位于Al的正下方，性質(zhì)與Al相似，砷化鎵廢料，砷化鎵廢料（主要成分為GaAs,含F(xiàn)e2O3、SiO2等雜質(zhì)）制備鎵，將砷化鎵廢料粉碎后，加入氫氧化鈉和H2O2堿浸后，SiO2轉(zhuǎn)化為Na2SiO3，GaAs轉(zhuǎn)化為NaGaO2和Na3AsO4，F(xiàn)e2O3難溶于氫氧化鈉溶液形成濾渣1，由于離子完全沉淀的pH值，為8，為5.6，所以陸續(xù)生成H2SiO3和Ga(OH)3沉淀，利用CO2調(diào)節(jié)pH1，生成濾渣2為H2SiO3，再利用CO2調(diào)節(jié)pH2，生成濾渣3Ga(OH)3，對濾渣3利用氫氧化鈉溶液進(jìn)行沉淀轉(zhuǎn)溶，再進(jìn)行電解得到嫁，濾液3中主要成分為Na3AsO4，經(jīng)過蒸發(fā)濃縮和冷卻結(jié)晶后得到Na3AsO4?12H2O，據(jù)此分析解題?！拘?詳解】As在周期表中的位置為第四周期第VA族；最高能級為4p，其電子云輪廊圖為啞鈴形；As和As處于同一周期，而處于VA的As外圍電子處于半滿的較穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故As的第一電離能大于Ga；同周期主族元素原子半徑從左到右依次減小，所以As的原子半徑小于Ga；【小問2詳解】由圖可知，黑球的配位數(shù)為4，砷化鎵的化學(xué)式可知白球的配位數(shù)也為4；每個(gè)晶胞中含有4個(gè)As和4個(gè)Ga，則晶胞的密度可表示為，則NA=；【小問3詳解】“堿浸”時(shí)GaAs轉(zhuǎn)化為NaGaO2和Na3AsO4，離子方程式為；【小問4詳解】“調(diào)①”時(shí)是為了沉淀，根據(jù)題中信息可知8；利用CO2調(diào)節(jié)pH2，生成濾渣3為Ga(OH)3，為確保沉淀完全，CO2過量所以溶液中為、；【小問5詳解】電解是的電子轉(zhuǎn)化為Ga單質(zhì)，其電極反應(yīng)式為：。17.常用于機(jī)合成。回答下列問題：已知：①；②；③。（1）反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為___________。(用上述反應(yīng)涉及的K表示)（2）、的對數(shù)隨(T代表溫度)的變化如圖所示。由圖可知，代表反應(yīng)①的曲線是___________(填“Q”或“R”)，判斷理由是___________。（3）一定壓強(qiáng)下，向1L恒容密閉容器中充入和，只考慮發(fā)生反應(yīng)③。在相同時(shí)間內(nèi)，的消耗速率與的分解速率(vx)隨溫度(T)的關(guān)系如圖所示。能表示平衡點(diǎn)的是___________(填“a”“b”或“c”)，圖中b、c點(diǎn)的反應(yīng)速率、、大小比較正確的是___________。A．B．C．vc(凈速率)>vb(正)>vc(逆)（4）恒溫恒容密閉容器中，按投料比進(jìn)行投料，只考慮發(fā)生反應(yīng)②和③，初始壓強(qiáng)為。在相同時(shí)間內(nèi)不同溫度下的轉(zhuǎn)化率、的產(chǎn)率的變化如圖：①在以上，升高溫度，的轉(zhuǎn)化率比的產(chǎn)率降低快的主要原因是___________。②下，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，反應(yīng)②的平衡常數(shù)___________。(用分壓代替濃度進(jìn)行計(jì)算，結(jié)果用分?jǐn)?shù)表示)。【答案】（1）（2）①.R②.反應(yīng)①的，隨溫度升高平衡正移，平衡常數(shù)K增大，即lgK隨的增大而減?。?）①.c②.B（4）①.以上，反應(yīng)體系達(dá)到平衡，升高溫度，兩個(gè)反應(yīng)平衡都逆向移動，但溫度對反應(yīng)②平衡的影響比對反應(yīng)③的大②.【解析】【小問1詳解】已知：①；②；依據(jù)蓋斯定律可知①+②×4即得到反應(yīng)，因此該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為；【小問2詳解】由于反應(yīng)①是吸熱反應(yīng)，隨溫度升高平衡正移，平衡常數(shù)K增大，即lgK隨的增大而減小，所以由圖可知，代表反應(yīng)①的曲線是R?！拘?詳解】平衡時(shí)正逆反應(yīng)速率相等，根據(jù)方程式可知的消耗速率與的分解速率滿足1:2時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，所以由圖可知能表示平衡點(diǎn)的c。b點(diǎn)反應(yīng)沒有達(dá)到平衡狀態(tài)，反應(yīng)正向進(jìn)行，正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率，c點(diǎn)正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率，凈速率為0，所以圖中b、c點(diǎn)的反應(yīng)速率、、大小比較為