有機(jī)合成與推斷綜合題-2023屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)知識(shí)清單與專項(xiàng)練習(xí)（新高考專用）（原卷版）

專項(xiàng)03有機(jī)合成與推斷綜合體

該專題分為兩個(gè)板塊

[1]知識(shí)清單

一、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、命名與反應(yīng)類型

i.官能團(tuán)的判斷

2.有機(jī)物的命名

3.有機(jī)反應(yīng)類型的判斷

二、官能團(tuán)性質(zhì)梳理限定條件下同分異構(gòu)體的書寫

1.限定條件下同分異構(gòu)體書寫的三個(gè)維度

2.有機(jī)物同分異構(gòu)體書寫及數(shù)目判斷的五種方法

3.限定條件的同分異構(gòu)體的書寫步驟

4.限定條件的分析

三、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

1.有機(jī)合成路線的表達(dá)方法與要求

2.構(gòu)建碳骨架

3.有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)

4.有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)方法

四、有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷

1.利用有機(jī)物的性質(zhì)推斷

2.利用題給轉(zhuǎn)化關(guān)系圖推斷

3.利用題給“已知”中的信息反應(yīng)推斷（表中R為煌基）

[2]專項(xiàng)練習(xí)

[11知識(shí)清單

一、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、命名與反應(yīng)類型

1、官能團(tuán)的判斷

根據(jù)反應(yīng)條件或反應(yīng)特點(diǎn)確定分子中含有官能團(tuán)

官能團(tuán)名稱結(jié)構(gòu)特征反應(yīng)

\/

碳碳雙鍵c=c加成、氧化、加聚反應(yīng)

/\

碳碳三鍵加成、氧化、加聚反應(yīng)

1

—C—X取代反應(yīng)（NaOH水溶液共熱）、消去反應(yīng)（NaOH醇

碳鹵鍵1

溶液共熱）

(X表示ClBr等)

取代、消去（在濃硫酸加熱條件）、催化氧化、被強(qiáng)

醇羥基—0H氧化劑氧化（酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為

竣醛甚至較酸）

極弱酸性（能與NaOH溶液反應(yīng)，不能使指示劑變

色）、與濃濱水發(fā)生取代反應(yīng)（一OH鄰對(duì)位上的氫

酚羥基—OH

原子被取代）、顯色反應(yīng)（遇FeCb溶液呈紫色）、酯

化反應(yīng)

氧化為酸酸曲（新制氫氧化銅、銀氨溶液）、還原

醛基—CHO

為醛

（）

II

還原為醇（如T—在催化加熱條件下還原為

()

酮，基II

—C—OH

1

—C—

?）

月安—NHz顯堿性，能與酸反應(yīng)生成鹽

()能發(fā)生水解反應(yīng)，酸性條件下水解生成酸酸和件

酰胺基II

—C'—NH2鹽，堿性條件下水解生成下酸鹽和氨氣

o酸性（酸性強(qiáng)于碳酸）、解匕反應(yīng)（如乙酸與乙醇在濃

竣基1

—C—OH硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)）

0水解反應(yīng)（酸性水解得到短酸與醇;堿性水解得到

「基II

—c—OR竣酸鹽與醇）

如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為英

NO

硝基2

—NO2胺：HC1

練習(xí)1:寫出下列各物質(zhì)中所含官能團(tuán)的名稱。

(1)弄清系統(tǒng)命名法中四種字的含義

①烯、煥、醛、酮、酸、酯……指官能團(tuán)；

②二、三、四……指相同取代基或官能團(tuán)的個(gè)數(shù)；

③1、2、3……指官能團(tuán)或取代基的位置；

④甲、乙、丙……指主鏈碳原子個(gè)數(shù)分別為1、2、3……

(2)熟悉有機(jī)物的命名方法

①對(duì)于烷燒：確定最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，命名為某“烷”；標(biāo)明支鏈位置和數(shù)目。

②對(duì)于烯煌、煥煌、鹵代燒、醛、酮、竣酸必須選含官能團(tuán)的最長(zhǎng)鏈為主鏈,且編號(hào)從離官能團(tuán)最近的一

端開始。

③酯用形成酯的藪酸與醇命名為某酸某酯。

④雄用相應(yīng)的炫基命名為某某叫，如：CH,—O-CH2cH3的名稱是：甲乙隧;炫基相同簡(jiǎn)化為某酸，如：

CH—0—的名稱是甲醛。

3CH3

(3)含苯環(huán)的有機(jī)物命名

①以苯環(huán)作母體

主要有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。

如:的名稱是：鄰二里兼或1,2-二甲苯;

CI

」的名稱是：間二氯苯或1，一3-二氯苯。

②苯環(huán)作取代基，當(dāng)有機(jī)物除含苯環(huán)外，還含有其他官能團(tuán)。

分別命名為裝甲醇、泰乙烯、第乙醛。

IIOOC—(^―t'OOH

的名稱是：對(duì)名二甲酸或1，4-苯二甲酸。

(4)多官能團(tuán)物質(zhì)的命名

命名含有多個(gè)不同官能團(tuán)化合物的關(guān)鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體。官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先順序?yàn)?/p>

CH3

(以“>”表示優(yōu)先)：竣基〉醛基〉羥基〉碳碳三鍵〉碳碳雙鍵〉(苯環(huán))〉鹵素原子〉硝基，如:()=C—()—C'H

名稱為聚甲基丙烯酸甲酯;

㈠N)：命名為對(duì)硝基氯苯。

練習(xí)2.寫出下列有機(jī)物的名稱。

(1)CH2=CHCH2OH⑵Cl-CFhCOOH_________________

(3)0HC—CHOo(4)OH________________

3.有機(jī)反應(yīng)類型的判斷

(1)依據(jù)概念及所含官能團(tuán)判斷

取代取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“有上有下“，反應(yīng)中一般有副產(chǎn)物生成；鹵代、水解、硝化、酯

反應(yīng)化均屬于取代反應(yīng)

加成加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“只上不下”，反應(yīng)物中一般含碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)及碳氧

反應(yīng)雙鍵等

消去

消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“只下不上”，反應(yīng)物一般是醇或鹵代燃

反應(yīng)

氧化主要包括有機(jī)物的燃燒，碳碳不飽和鍵被酸性KMnO4溶液氧化，含醛基有機(jī)物與新

反應(yīng)制Cu(OH)2懸濁液、銀氨溶液的反應(yīng)，醇的催化氧化等

(2)依據(jù)反應(yīng)條件判斷

①當(dāng)反應(yīng)條件是稀硫酸并加熱時(shí)，通常為酯類或糖類的水解反應(yīng)。

②當(dāng)反應(yīng)條件為Cu或Ag作催化劑、加熱并有02參加反應(yīng)時(shí)，通常為醇的催化氧化反應(yīng)。

③當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有H2參加反應(yīng)時(shí)，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、皴基苯環(huán)的如成反應(yīng)。

④當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與鹵素單質(zhì)(C12或澳蒸氣)反應(yīng)時(shí)，通常為烷燃或苯環(huán)側(cè)鏈烷燒基上的氫原子發(fā)生的

取代反應(yīng)。

⑤當(dāng)反應(yīng)條件為鐵或FeX3作催化劑且與X2反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的氫原子被取代，發(fā)生取代反應(yīng)。

⑥當(dāng)反應(yīng)條件是NaOH的乙醇溶液、加熱時(shí)，通常為鹵代烽的道去反應(yīng)。

練習(xí)3.化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過(guò)下圖所示的路線合成：

AGHQ)^^LCHQOOH借CHCOC.

催化劑

B(℃H)E-C反應(yīng)4

（1）指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型，

反應(yīng)1：，反應(yīng)2：,

反應(yīng)3：，反應(yīng)4：。

⑵寫出D與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：.

二、官能團(tuán)性質(zhì)梳理限定條件下同分異構(gòu)體的書寫

1.限定條件下同分異構(gòu)體書寫的三個(gè)維度

「。=],I個(gè)雙鍵或1個(gè)環(huán)

不飽和-Q=2,1個(gè)三鍵或2個(gè)雙鏈或I個(gè)雙鍵和1個(gè)環(huán)

度與結(jié)

-0=3,3個(gè)雙鍵或1個(gè)雙鍵和1個(gè)三鍵

構(gòu)關(guān)系

24.考慮可能含有苯環(huán)

定

限

「能與金氏鈉反應(yīng)：羥基、竣基

件

條

同

下化學(xué)性-能與碳酸鈉溶液反應(yīng)：酚羥基、陵基

異

分質(zhì)與結(jié)一與寂化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)：酚羥基

體

構(gòu)構(gòu)關(guān)系-發(fā)生銀鏡反應(yīng)：傕基

寫

書L發(fā)生水解反應(yīng)：鹵素原子、酯基

核磁共振

確定多少種不同化學(xué)環(huán)境的氫

氫港與結(jié)TF

構(gòu)關(guān)系判斷分子的對(duì)稱性

C()OH

練習(xí)4.鄰甲基苯甲酸（CH-）的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有種。

①屬于芳香族化合物

②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡

③能與NaOH溶液反應(yīng)

補(bǔ)充：（D若苯環(huán)上連有2個(gè)取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。

（2）若苯環(huán)上連有3個(gè)相同的取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。

（3）若苯環(huán)上連有3個(gè)取代基，且兩個(gè)相同一個(gè)不同，其結(jié)構(gòu)有6種。

（4）若苯環(huán)上連有3個(gè)取代基，且三個(gè)均不相同，其結(jié)構(gòu)有10種。

2.有機(jī)物同分異構(gòu)體書寫及數(shù)目判斷的五種方法

取代法

書寫時(shí)先碳鏈異構(gòu)，后位置異構(gòu)

（適用于醇、鹵代燃同分異構(gòu)體的書寫）

插入法

先根據(jù)給定的碳原子數(shù)寫出烷燒的同分異構(gòu)體的碳鏈骨架，再將官

（適用于烯燒、煥煌等同分異構(gòu)體的書

能團(tuán)（碳碳雙鍵、碳碳三鍵）插入碳鏈中

寫）

定一移一法對(duì)于二元取代物的同分異構(gòu)體的書寫，可先固定一個(gè)取代基的位置

（適用于二元取代物同分異構(gòu)體的書寫）不動(dòng)，再移動(dòng)另一個(gè)取代基，以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目

換元法是一種技巧，因此必須在一定情況下才能使用。設(shè)煌的分子

式為C.rHv，對(duì)于分子式分別為C.,Hv-aCla與CrHv-K：%的同分異構(gòu)體

換元法（即改變觀察的對(duì)象）數(shù)目判斷，只有滿足a+b=y時(shí)才能應(yīng)用換元法確定二者的同分異

構(gòu)體數(shù)目相同。如丙烷的二氯代物有4種，則丙烷的六氯代物有4

種

等效氫法判斷烷燒一元取代物的種類："等效氫原子”指的是：①同

一碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子相同取代基上的氫原

等效氫法

子是等效的；③處于軸對(duì)稱位置或鏡面對(duì)稱位置上的氫原子是等效

的

3.限定條件的同分異構(gòu)體的書寫步驟

據(jù)有機(jī)物的分r組成判斷其可能的類別異

構(gòu)（一般用通式判斷）

據(jù)有機(jī)物的類別異構(gòu)寫出各類異構(gòu)可能的

碳鏈異構(gòu)，一般采用“減鏈法”,可概括為寫

寫碳鏈一

直鏈.一線串：取代基.掛中間；一邊排?不到

端；多碳時(shí).整到散

一般是先寫出不帶官能團(tuán)的姓的同分異構(gòu)

體，然后在各個(gè)碳鏈上依次移動(dòng)官能團(tuán)的位

移官位一

黃，有兩個(gè)或兩個(gè)以上的官能團(tuán)時(shí),先上一

個(gè)官能團(tuán).依次上第：個(gè)官能團(tuán).依次類推

按“碳四鍵”的原理.碳原F剩余的價(jià)鍵用氫

氫飽和—

原子去飽和

4.限定條件的分析

常見限定條件對(duì)應(yīng)的官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)

能與NaHCCh或Na2co3反應(yīng)放出氣體—COOH

或一

能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2—OHCOOH

能與Na2cCh反應(yīng)—0H（酚）或一COOH

能與NaOH溶液反應(yīng)一0H（酚）或一COOH

或一COOR或一X

能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

［或與Cu(OH)2反應(yīng)］—CHO（包括HCOOR）

能與FeCb發(fā)生顯色反應(yīng)—OH(酚)

能發(fā)生水解反應(yīng)—COOR或一X或一CONH一

既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(或水解產(chǎn)物

HCOOR

能發(fā)生銀鏡反應(yīng))

YY

丫丫w

或x-^-x或x^x或

苯環(huán)上的一澳代物有一種

Y丫

x-CCxx-^x

一丫或丫

COOH

<x

練習(xí)5.同時(shí)滿足下列條件的COCH的所有同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))。

①能使澳的四氯化碳溶液褪色；

②1mol該同分異構(gòu)體與足量飽和NaHCCh反應(yīng)產(chǎn)生88g氣體。

O

II

(/\__CCHCH

練習(xí)6.(1)A(\-/,4的同分異構(gòu)體滿足下列要求：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②苯環(huán)上的一氯代物有

兩種結(jié)構(gòu)；③核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6：2：1：1。寫出所有符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________

OHC-n^>

⑵寫出與^'HO互為同分異構(gòu)體且滿足以下條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③核磁共振氫譜顯示有5組峰

Li__(/('()()('H

(3)符合下列條件的￡(3-3)的同分異構(gòu)體有利h

①分子中苯環(huán)上有兩個(gè)對(duì)位取代基

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③能和鈉反應(yīng)放出氫氣，不與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

三、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

1.有機(jī)合成路線的表達(dá)方法與要求

(1)有機(jī)合成路線的表達(dá)方式

反應(yīng)物反應(yīng)物

Ajgjm牛BmWC……一＞D

示例：由乙醇合成乙酸乙酯的合成路線為：

0202CH3cH20H

CH3cH2OHE/CH3CHO催用瞑△CH38OH濃?^京△CH38OC2H5

(2)設(shè)計(jì)路線的基本要求

①步驟最簡(jiǎn)，即一步能完成就不能用兩步，如乙烯變溪乙烷，應(yīng)為乙烯與漠化氫加成得澳乙烷，不能為乙

烯先變乙醇再變演乙烷。

②題目中明確給出的信息中的有機(jī)反應(yīng)原理可以直接使用，高中化學(xué)教材上直接呈現(xiàn)的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)原理

可以直接使用。如甲苯變苯甲酸，甲苯被酸性高銃酸鉀溶液直接氧化，此設(shè)計(jì)最優(yōu)，不宜設(shè)計(jì)為甲苯

③題目限定的有機(jī)物原料可以直接利用，未給出的則不能直接利用，如乙醇一乙酸乙酯，若原料給出只有

乙醇，則應(yīng)先由乙醇制備乙酸。

練習(xí)7,氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法:

利用Heck反應(yīng),.（無(wú)

機(jī)試劑任選)。

2.構(gòu)建碳骨架

(1)增長(zhǎng)碳鏈

當(dāng)原料分子中的碳原子數(shù)小于目標(biāo)分子中的碳原子數(shù)時(shí)，可以通過(guò)引入含碳原子的官能團(tuán)等方式使碳鏈增

長(zhǎng)，常用的方法有：

①增長(zhǎng)一個(gè)碳原子的方法

快燒和醛中的不飽和鍵與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成含有氟基(一CN)的物質(zhì)，再經(jīng)水解生成我酸，或經(jīng)催化加

HCNH，O/H-

氫還原生成胺。具體過(guò)程如下：R—C三CH催化劑R—CH=CHCN——CHMCHCQQH。

RROH

\.)HCN\/乩RyH—cH,NH,

〉=(催化劑催化劑|

HHCNOH。

②鹵代煌與煥鈉反應(yīng)可使碳鏈增加2個(gè)以上的碳原子。如漠乙烷與丙烘鈉的反應(yīng)：

CH3cH?Br+CH3c三CNa―>CH3c三CCH2cH3+NaBr。

③羥醛縮合反應(yīng)實(shí)際上是醛自身的加成反應(yīng)，醛基鄰位碳原子上的氫原子(a-H)較活潑，能與另外一分子的

醛基發(fā)生加成反應(yīng)，生成0-羥基醛，該產(chǎn)物易失水，得到a、供不飽和醛，具體方法如下：

on

cIBa催化劑

YCII—C—CII.CHf)-----------°

a催化劑3|△pa

CH,T,—H+CH￡H()?匕CH3—C'H=CHCHC)-H2O

(2)構(gòu)建環(huán)狀碳骨架

CH.,=C—CH=C'H,

I

共軌二烯燒［含有兩個(gè)碳碳雙鍵，且兩個(gè)雙鍵被一個(gè)單鍵隔開的烯燒，如異戊二烯(CH、)j

與含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的化合物在一定條件下發(fā)生狄爾斯―阿爾德反應(yīng)(Diels-Alderreaction)得到環(huán)狀加

成產(chǎn)物，具體方法如下：

/COOHCOOH

「一o。

(3)縮短碳鏈

①不飽和燃的氧化反應(yīng)。如烯崎、快燒在酸性高鋸酸鉀溶液的作用下不飽和鍵發(fā)生斷裂:

酸性KVIii(),溶液

CH3—CH=C—CH3CHjCOOH+

CH3cn3—t'—c'n3

酸性KMnCu溶液

CH3CH2C=CCH3------->■CH3CH2COOH+CH3COOHo

②某些苯的同系物被酸性KMnOa溶液氧化為苯甲酸：

酸性KMnO,溶液

、C)()H

CaO

③竣酸或竣酸鹽的脫陵反應(yīng)。如CH3coONa+NaOH=/=CH4T+Na2co3。

()RO

IIIII

練習(xí)8.已知：RCILC—3C/L-HT'HC(心h

0C2H5()Na()K?

②CH3c()()H

-------------?RCH2C—<HCOC2H5+C2H5OH

o

A，COOC2H5

寫出以環(huán)己烯和乙醇為原料合成的合成路線(其他試劑任選)

3.有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)

(1)有機(jī)合成過(guò)程中，為了避免有些官能團(tuán)發(fā)生變化，必須采取措施保護(hù)官能團(tuán)，待反應(yīng)完成后再使其復(fù)原。

有時(shí)在引入多種官能團(tuán)時(shí)，需要選擇恰當(dāng)?shù)捻樞虮Ｗo(hù)特定官能團(tuán)。例如，同時(shí)引入酚羥基和硝基時(shí)，由于

酚羥基具有強(qiáng)還原性，而硝基的引入使用了強(qiáng)氧化劑硝酸，故需先硝化，再引入酚羥基。

(2)實(shí)例

被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)官能團(tuán)的性質(zhì)保護(hù)方法

①NaOH溶液與酚羥基反應(yīng)，先轉(zhuǎn)化

為酚鈉，最后再酸化重新轉(zhuǎn)化為酚羥

/=\八，NaOH溶液

《#—()11'—

基：H+

易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性()Na

酚羥基

高鋅酸鉀溶液氧化②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醛，最后再

用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：

>()H

CH3I/=\

FT5O-()CHs

易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性用(CH3co)20將一NH2轉(zhuǎn)化為酰胺,

氨基

高鎰酸鉀溶液氧化最后再水解轉(zhuǎn)化為一NH2

易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、用氯化氫先與碳碳雙鍵加成轉(zhuǎn)化為

碳碳雙鍵臭氧、雙氧水、酸性高鎰酸鉀溶氯代物，最后用NaOH醇溶液通過(guò)道

液氧化去反應(yīng)，重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵

4.有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)方法

(I)正推法

即從某種原料分子開始，對(duì)比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán))，對(duì)該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)

建和官能團(tuán)的引入（或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化），從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線，其思維程序?yàn)?/p>

基礎(chǔ)原料T中間產(chǎn)物I……T中間產(chǎn)物|T目標(biāo)有機(jī)物

如利用乙烯為原料合成乙酸乙酯，可采用正推法：

（2）逆推法

即從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì)，其

思維程序?yàn)?/p>

臚有機(jī)物O中間產(chǎn)物……O中間產(chǎn)物n基礎(chǔ)原料

：0：

如采用逆推法，通過(guò)對(duì)苯甲酸苯甲酯（U'

）的結(jié)構(gòu)分析可知，合成該有機(jī)化合物的是苯甲酸與

苯甲醇，繼續(xù)逆推可得出原料分子為甲苯，如圖所示:

一

目9

標(biāo)

原

化c=o

I料

合

O-分

物

I子

CH,

分

上6

設(shè)計(jì)合成路線時(shí)，要選擇反應(yīng)步驟少，試劑成本低，操作簡(jiǎn)單，毒性小，污染小，副產(chǎn)物少的路線，即

KMnChO

QpC-O-CH.rQj

NaOH.

H

CH.Cl20r

△

（3）正逆雙向結(jié)合法

采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實(shí)用的方法，其思維程序?yàn)?/p>

基礎(chǔ)原料O中間產(chǎn)物……中間產(chǎn)物g目標(biāo)有機(jī)物

練習(xí)9.已知

A卜岑常op丁

3,久

OO（環(huán)丁基甲酸）

B

CH.,OH

參照上述合成路線，以CHQH和化合物B為原料（無(wú)機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)制備?0-COOH的合成路線:

四、有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷

1.利用有機(jī)物的性質(zhì)推斷

序號(hào)題給信息推斷結(jié)論

(1)芳香族化合物含有苯環(huán)

(2)某有機(jī)物能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)該有機(jī)物含有酚羥基

某有機(jī)物G不能與FeCb溶液發(fā)生顯色G中不含酚羥基,水解后生成物中含有

(3)

反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)酚羥基（極有可能是酚酯）

(4)某有機(jī)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)該有機(jī)物含有醛基或HCOO—

某有機(jī)物若只含有一個(gè)官能團(tuán)，既能發(fā)（）

(5)1

生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)該有機(jī)物可能為甲酸某酉旨（【爪,一（1）

某有機(jī)物能與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)

(6)該有機(jī)物含有轆

生氣體

0.5mol某有機(jī)酸與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生該有機(jī)物一個(gè)分子中含有Z個(gè)

(7)

成44gCO2—COOH

該有機(jī)物含有四種不同化學(xué)環(huán)境的

某有機(jī)物的核磁共振氫譜中有4組峰，且峰

(8)氫原子，且氫原子的個(gè)數(shù)比為

面積比為6：2：2：1

某氣態(tài)有機(jī)物的密度是同溫同壓下H?密度的該氣態(tài)有機(jī)物的摩爾質(zhì)量為56

(9)

28倍g/mol

2.利用題給轉(zhuǎn)化關(guān)系圖推斷

在有機(jī)推斷題中，經(jīng)常遇到轉(zhuǎn)化步驟中出現(xiàn)“有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式——字母代替有機(jī)物（給出分子式）——有機(jī)物

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式“，要求寫出“字母代替有機(jī)物（或者是有機(jī)試劑）”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。對(duì)于此類有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷，需要

考慮如下幾點(diǎn)：

（1）在限定的轉(zhuǎn)化中，反應(yīng)的條件是什么？其目的是什么？

（2）轉(zhuǎn)化前后發(fā)生了什么反應(yīng)？有機(jī)物結(jié)構(gòu)發(fā)生了什么變化？

（3）然后根據(jù)轉(zhuǎn)化前后（有時(shí)要分析、比較幾步轉(zhuǎn)化）有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及分子式的比較，寫出“字母所代替的有機(jī)

物（或者是有機(jī)試劑）”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

3.利用題給“已知”中的信息反應(yīng)推斷（表中R為免基）

以信息反應(yīng)為突破口進(jìn)行推斷其實(shí)是一個(gè)拓寬視野和“模仿”的過(guò)程，解題時(shí)首先應(yīng)確定合成路線中哪一步反

應(yīng)是以信息反應(yīng)為模型的，可通過(guò)對(duì)比特殊的反應(yīng)條件進(jìn)行確定，也可對(duì)比信息反應(yīng)及合成路線中反應(yīng)物

和生成物的特殊官能團(tuán)進(jìn)行確定；然后分析信息反應(yīng)中舊鍵的斷裂和新鍵的形成，以及由此引起的官能團(tuán)

轉(zhuǎn)化，將其遷移應(yīng)用到合成路線中，即可推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。

信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例

Cl

與碳碳雙鍵直接相連的碳原子2<'H—<11,

CC14|'|3

CH-CH—CH—3Cl

烯煌a-H的取代上的氫原子(a-H)比較活潑，一定23

Cl一

---------:2CH（a-11取代）

條件下可發(fā)生取代反應(yīng)400?500C2

Cl

(1)馬氏規(guī)則：不對(duì)稱烯嫌與鹵化

氫加成時(shí)，氫原子加到烯炫含氫

CH3CH=CH2+HBr->CH3—CH—<H3

原子較多的雙鍵碳原子上，鹵素

Br

原子加到含氫原子較少的雙鍵2-澳丙烷

烯燃的加成反應(yīng)

碳原子上

(2)在過(guò)氧化物存在下，不對(duì)稱烯

過(guò)氧化物

燃和鹵代氫的加成不遵循馬氏CH3cH-CHz+HBr--------------CH3—CH2—CH2—Br

】T臭丙烷“

規(guī)則

烯垃與一氧化碳和氫氣在加熱、

催化劑

高壓和催化劑作用下，在烯燒雙RCH=CH2+CO+H2^7^RCH2cH2CHO[或

皴基合成反應(yīng)鍵上同時(shí)加上氫原子和甲?；?/p>

RCH(CHO)CH3](產(chǎn)物可能為其中一種，也可能兩

生成比原來(lái)烯烽多一個(gè)碳原子

種都有)

的醛

(1)鹵素加成

以丁二烯與浪單質(zhì)反應(yīng)為例，兩

個(gè)溟原子分別加在丁二烯分子】22一加成“、H2TH—CH—CH

4321??

的C-l、C—2原子上，屬于1,CH2-CH-CII-CII2+3,4-二名弘

1.4-加成............

1

2一加成；兩個(gè)澳原子分別加在----------<11,—III-CH—（112

BrBr

丁二烯分子兩端的、

共舸二烯燃的加成C—1C-4二浪2「烯

原子上，這時(shí)雙鍵移向中間，屬

規(guī)律

于1,4-加成

(2)狄爾斯―阿爾德反應(yīng)CHO

由共轉(zhuǎn)二烯煌與含碳碳雙鍵或100r

&CH?CII2D

三鍵的化合物通過(guò)1,4一加成生

C+-Q

成環(huán)狀化合物的反應(yīng)

芳香燃在無(wú)水氯化鋁催化下，苯R

苯環(huán)的烷基化反應(yīng)0+R—CI■A1Cb>+HC1

環(huán)上的氫原子被烷基所取代

硝基苯在不同的還原劑及不同NO2NH2

6浮6

硝基苯的還原反應(yīng)的介質(zhì)中可以被還原成苯胺等

不同產(chǎn)物

RX+Mg無(wú)水.RMgX(格氏試劑)

RMgX+H/O--RH+Mg(OH)X

RMRXHO

H2c——CH「R—<FL—<'ll—OMgX-2-RCFLCH.OU

有機(jī)鹵代物和金屬鎂在無(wú)水乙\/2無(wú)水乙微z

o

格氏試劑的制備及酸（或其他惰性溶劑）中作用可得OR,K

無(wú)水乙屣1H2O1

用途格氏試劑。利用格氏試劑可制備RMgX+R,—C—R,----------?R—C—OMgX—?R—C—OH

&Rj

燒、醇、竣酸等

牛'i'

無(wú)水乙酸1HO

R.MMX1l<(HO------------R—<11—OMgX2R—<11—<)H

無(wú)水乙憾H+/HO

R\l,；\(<),-----------------------------------2---?!<(()011

具有a-H的醛或酮，在稀堿的作

用下，兩分子的醛或酮可以互相

OH-

作用，其中一個(gè)醛（或酮）分子中CH3CII()4-CH3(HO---------CH3cHeH2cH()

OH

羥醛縮合反應(yīng)的a-H加到另一個(gè)醛（或酮）分子

^2)—+CHC()CH-0H->fH—CH2COCH3

的好基氧原子上，其余部分加到33

OH

皴基碳原子上，生成一分子。一

羥基醛（或一分子p一羥基酮）

口ROH

+