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浙江紹興一中2023-2024學(xué)年高考適應(yīng)性考試化學(xué)試卷請(qǐng)考生注意:1.請(qǐng)用2B鉛筆將選擇題答案涂填在答題紙相應(yīng)位置上,請(qǐng)用0.5毫米及以上黑色字跡的鋼筆或簽字筆將主觀題的答案寫在答題紙相應(yīng)的答題區(qū)內(nèi)。寫在試題卷、草稿紙上均無效。2.答題前,認(rèn)真閱讀答題紙上的《注意事項(xiàng)》,按規(guī)定答題。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、25℃時(shí),向0.1mol/LCH3COOH溶液中逐漸加入NaOH固體,恢復(fù)至原溫度后溶液中的關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列有關(guān)敘述不正確的是()A.CH3COOH的Ka=1.0×10-4.7B.C點(diǎn)的溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)C.B點(diǎn)的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)D.A點(diǎn)的溶液中:c(CH3COO-)+c(H+)+c(CH3COOH)-c(OH-)=0.1mol/L2、甲醇低壓羰基合成法(CH3OH+CO→CH3COOH)是當(dāng)今世界醋酸生產(chǎn)的主要方法,國(guó)標(biāo)優(yōu)等品乙酸含量99.8%。為檢驗(yàn)得到的乙酸中是否含有甲醇,可用的方法是A.觀察放入金屬Na是否產(chǎn)生氣泡B.觀察滴入的紫色石蕊溶液是否變紅C.觀察滴入的酸性KMnO4溶液是否褪色D.觀察插入的表面發(fā)黑的灼熱銅絲是否變紅3、化學(xué)與日常生活緊密相關(guān)。下列說法中,不正確的是A.甲醛可作食品防腐劑 B.氫氧化鋁可作抗酸藥C.氯化鈉可作食品調(diào)味劑 D.生石灰可作食品干燥劑4、近期,我國(guó)爆發(fā)了新冠狀病毒感染導(dǎo)致的肺炎,很多現(xiàn)象可以利用化學(xué)知識(shí)加以解釋。下列過程不涉及化學(xué)反應(yīng)的是A.使用醫(yī)用酒精殺死病毒的過程B.制藥廠中合成抗病毒藥物達(dá)蘆那韋的過程C.患者呼出的病群形成氣溶膠的過程D.病毒在被感染的宿主細(xì)胞中的增殖過程5、四氫噻吩()是家用天然氣中人工添加的氣味添加劑具有相當(dāng)程度的臭味。下列關(guān)于該化合物的說法正確的是()A.不能在O2中燃燒B.所有原子可能共平面C.與Br2的加成產(chǎn)物只有一種D.生成1molC4H9SH至少需要2molH26、扁桃酸(Z)是重要的醫(yī)藥合成的中間體,工業(yè)上合成它的路線之一如下所示(不考慮立體異構(gòu))下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.若反應(yīng)1發(fā)生的是加成反應(yīng),則Q是HCNB.X、Y兩種分子中共平面的碳原子數(shù)目一定相等C.可用銀氨溶液檢驗(yàn)Z中是否含有XD.Z苯環(huán)上的二硝基取代產(chǎn)物最多有6種7、1,1-二環(huán)丙基乙烯()是重要醫(yī)藥中間體,下列關(guān)于該化合物的說法正確的是A.所有碳原子可能在同一平面 B.乙苯與它互為同分異構(gòu)體C.二氯代物有9種 D.只能發(fā)生取代、加成、加聚反應(yīng)8、某原子電子排布式為1s22s22p3,下列說法正確的是A.該元素位于第二周期IIIA族 B.核外有3種能量不同的電子C.最外層電子占據(jù)3個(gè)軌道 D.最外層上有3種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子9、一定條件下,等物質(zhì)的量的N2(g)和O2(g)在恒容密閉容器中反應(yīng):N2(g)+O2(g)2NO(g),曲線a表示該反應(yīng)在溫度T℃時(shí)N2的濃度隨時(shí)間的變化,曲線b表示該反應(yīng)在某一起始反應(yīng)條件改變時(shí)N2的濃度隨時(shí)間的變化。敘述正確的是()A.溫度T℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=B.溫度T℃時(shí),混合氣體的密度不變即達(dá)到平衡狀態(tài)C.曲線b對(duì)應(yīng)的條件改變可能是加入了催化劑D.若曲線b改變的條件是溫度,則該正反應(yīng)放熱10、從海帶中提取碘的實(shí)驗(yàn)中,下列操作中未涉及的是A. B. C. D.11、乙醇催化氧化制取乙醛(沸點(diǎn)為20.8℃,能與水混溶)的裝置(夾持裝置已略)如圖所示:下列說法錯(cuò)誤的是A.向圓底燒瓶中滴入H2O2溶液前需打開KB.實(shí)驗(yàn)開始時(shí)需先加熱②,再通O2,然后加熱③C.裝置③中發(fā)生的反應(yīng)為2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2OD.實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)需先將④中的導(dǎo)管移出。再停止加熱12、某課外活動(dòng)小組,為研究金屬的腐蝕和防護(hù)的原理,做了以下實(shí)驗(yàn):將剪下的一塊鍍鋅鐵片,放入錐形瓶中,并滴入少量食鹽水將其浸濕,再加數(shù)滴酚酞試液,按如圖所示的裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),過一段時(shí)間后觀察。下列現(xiàn)象不可能出現(xiàn)的是A.鋅被腐蝕 B.金屬片剪口變紅C.B中導(dǎo)氣管里形成一段水柱 D.B中導(dǎo)氣管產(chǎn)生氣泡13、下列實(shí)驗(yàn)過程中,始終無明顯現(xiàn)象的是A.CO2通入飽和Na2CO3溶液中B.SO2通入CaCl2溶液中C.NH3通入HNO3和AgNO3的混和溶液中D.SO2通入Na2S溶液中14、化學(xué)與科學(xué)、技術(shù)、社會(huì)、環(huán)境密切相關(guān)。下列說法不正確的是()A.食用一定量的油脂能促進(jìn)人體對(duì)維生素的吸收B.許多繡球花在酸性土壤中花朵呈藍(lán)色,在堿性土壤中花朵呈粉紅色,若想獲得藍(lán)色花朵,可在土壤中施用適量的硫酸鋁C.在石英管中充入氖氣,通電時(shí)能發(fā)出比熒光燈強(qiáng)億萬倍的強(qiáng)光,人稱“人造小太陽”D.人被蚊子叮咬后皮膚發(fā)癢或紅腫,簡(jiǎn)單的處理方法:搽稀氨水或碳酸氫鈉溶液15、下列說法不正確的是A.國(guó)慶70周年放飛的氣球材質(zhì)是可降解材料,主要成分是聚乙烯B.晶體硅可用來制造集成電路、晶體管、太陽能電池等C.MgO與Al2O3均可用于耐高溫材料D.燃料的脫硫脫氮、NOx的催化轉(zhuǎn)化都是減少酸雨產(chǎn)生的措施16、山梨酸是應(yīng)用廣泛的食品防腐劑,其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.山梨酸的分子式為C6H8O2B.1mol山梨酸最多可與2molBr2發(fā)生加成反應(yīng)C.山梨酸既能使稀KMnO4酸性溶液褪色,也能與醇發(fā)生置換反應(yīng)D.山梨酸分子中所有碳原子可能共平面17、X、Y、Z、W為原子序數(shù)依次增大的四種短周期主族元素,A、B、C、D、E為上述四種元素中的一種或幾種所組成的物質(zhì)。已知A分子中含有18個(gè)電子,C、D有漂白性。五種物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.Y的簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)比Z的高B.X、Y組成的化合物中可能含有非極性鍵C.Z的氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性比W的弱D.W是所在周期中原子半徑最小的元素18、NSR技術(shù)能降低柴油發(fā)動(dòng)機(jī)在空氣過量條件下NOx的排放,其工作原理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.降低NOx排放可以減少酸雨的形成B.儲(chǔ)存過程中NOx被氧化C.還原過程中消耗1molBa(NO3)2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為5NA(NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)D.通過BaO和Ba(NO3)2的相互轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)NOx的儲(chǔ)存和還原19、設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值為NA。下列說法正確的是A.1L1mol·L-1的NaHSO3溶液中含有的離子數(shù)為3NAB.5.6g乙烯和環(huán)丙烷的混合物中含C—H鍵數(shù)目為1.8NAC.常溫常壓下,22.4L的37Cl2中所含的中子數(shù)為41NAD.硝酸與銅反應(yīng)生成1.1molNOx時(shí),轉(zhuǎn)移電子數(shù)為1.2NA20、科學(xué)工作者研發(fā)了一種SUNCAT的系統(tǒng),借助鋰循環(huán)可持續(xù),合成其原理如圖所示。下列說法不正確的是A.過程I得到的Li3N的電子式為B.過程Ⅱ生成W的反應(yīng)為L(zhǎng)i3N+3H2O=3LiOH+NH3↑C.過程Ⅲ涉及的陽極反應(yīng)為4OH--4e-=O2↑+2H2OD.過程I、Ⅱ、Ⅲ均為氧化還原反應(yīng)21、新型納米材料氧缺位鐵酸鹽(MFe2Ox,3<x<4,M=Mn、Co、Zn或Ni)由鐵酸鹽(MFe2O4)經(jīng)高溫與氫氣反應(yīng)制得。常溫下,氧缺位鐵酸鹽能使工業(yè)廢氣中的氧化物(CO2、SO2、NO2等)轉(zhuǎn)化為其單質(zhì)而除去,自身變回鐵酸鹽。關(guān)于上述轉(zhuǎn)化過程的敘述中不正確的是()A.MFe2O4在與H2的反應(yīng)中表現(xiàn)了氧化性B.若4molMFe2Ox與1molSO2恰好完全反應(yīng)則MFe2Ox中x的值為3.5C.MFe2Ox與SO2反應(yīng)中MFe2Ox被還原D.MFe2O4與MFe2Ox的相互轉(zhuǎn)化反應(yīng)均屬于氧化還原反應(yīng)22、短周期元素X、Y、Z的原子序數(shù)依次遞増,其原子的最外層電子數(shù)之和為13。X與Y、Z位于相鄰周期,Z原子最外層電子數(shù)是X原子內(nèi)層電子數(shù)的3倍或者Y原子最外層電子數(shù)的3倍。下列說法正確的是()A.X的簡(jiǎn)單氫化物溶于水顯酸性B.Y的氧化物是離子化合物C.Z的氫化物的水溶液在空氣中存放不易變質(zhì)D.X和Z的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物都是弱酸二、非選擇題(共84分)23、(14分)有機(jī)物W(C16H14O2)用作調(diào)香劑、高分子材料合成的中間體等,制備W的一種合成路線如下:已知:請(qǐng)回答下列問題:(1)F的化學(xué)名稱是_______,⑤的反應(yīng)類型是_______。(2)E中含有的官能團(tuán)是_______(寫名稱),E在一定條件下聚合生成高分子化合物,該高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(3)E+F→W反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(4)與A含有相同官能團(tuán)且含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體還有_______種(不含立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜為六組峰,且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____。(5)參照有機(jī)物W的上述合成路線,寫出以M和CH3Cl為原料制備F的合成路線(無機(jī)試劑任選)_______。24、(12分)有兩種新型的應(yīng)用于液晶和醫(yī)藥的材料W和Z,可用以下路線合成。已知以下信息:①(R1、R2、R3、R4為氫原子或烷烴基)②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③(易被氧化)④+CH3-CH=CH2請(qǐng)回答下列問題:(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________,A→B的反應(yīng)類型為_______________。(2)下列有關(guān)說法正確的是____________(填字母)。A.化合物B中所有碳原子不在同一個(gè)平面上B.化合物W的分子式為C11H16NC.化合物Z的合成過程中,D→E步驟為了保護(hù)氨基D.1mol的F最多可以和4molH2反應(yīng)(3)C+D→W的化學(xué)方程式是________________________。(4)寫出同時(shí)符合下列條件的Z的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_____________________。①遇FeCl3溶液顯紫色;②紅外光譜檢測(cè)表明分子中含有結(jié)構(gòu);③1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)設(shè)計(jì)→D合成路線(用流程圖表示,乙烯原料必用,其它無機(jī)過劑及溶劑任選)______________。示例:CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH325、(12分)疊氮化鈉(NaN3)是汽車安全氣囊的主要成分,實(shí)驗(yàn)室制取疊氮化鈉的實(shí)驗(yàn)步驟如下:①打開裝置D導(dǎo)管上的旋塞,加熱制取氨氣。②加熱裝置A中的金屬鈉,使其熔化并充分反應(yīng)后,再停止加熱裝置D并關(guān)閉旋塞。③向裝置A中b容器內(nèi)充入加熱介質(zhì)并加熱到210~220℃,然后通入N2O。④冷卻,向產(chǎn)物中加入乙醇(降低NaN3的溶解度),減壓濃縮結(jié)晶后,再過濾,并用乙醚洗滌,晾干。(1)裝置B中盛放的藥品為____。(2)步驟①中先加熱通氨氣一段時(shí)間的目的是____;步驟②氨氣與熔化的鈉反應(yīng)生成NaNH2的化學(xué)方程式為____。步驟③中最適宜的加熱方式為___(填“水浴加熱”,“油浴加熱”)。(3)生成NaN3的化學(xué)方程式為____。(4)產(chǎn)率計(jì)算①稱取2.0g疊氮化鈉試樣,配成100mL溶液,并量取10.00mL溶液于錐形瓶中。②用滴定管加入0.10mol·L-1六硝酸鈰銨[(NH4)2Ce(NO3)6]溶液40.00mL[發(fā)生的反應(yīng)為2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN3===4NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2↑](雜質(zhì)均不參與反應(yīng))。③充分反應(yīng)后滴入2滴鄰菲羅啉指示液,并用0.10mol·L-1硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]為標(biāo)準(zhǔn)液,滴定過量的Ce4+,終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL(滴定原理:Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+)。計(jì)算可知疊氮化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為____(保留2位有效數(shù)字)。若其他操作及讀數(shù)均正確,滴定到終點(diǎn)后,下列操作會(huì)導(dǎo)致所測(cè)定樣品中疊氮化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大的是____(填字母代號(hào))。A.錐形瓶使用疊氮化鈉溶液潤(rùn)洗B.滴加六硝酸鈰銨溶液時(shí),滴加前仰視讀數(shù),滴加后俯視讀數(shù)C.滴加硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),開始時(shí)尖嘴處無氣泡,結(jié)束時(shí)出現(xiàn)氣泡D.滴定過程中,將掛在錐形瓶壁上的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液滴用蒸餾水沖進(jìn)瓶?jī)?nèi)(5)疊氮化鈉有毒,可以使用次氯酸鈉溶液對(duì)含有疊氮化鈉的溶液進(jìn)行銷毀,反應(yīng)后溶液堿性明顯增強(qiáng),且產(chǎn)生無色無味的無毒氣體,試寫出反應(yīng)的離子方程式____。26、(10分)CCl3CHO是一種藥物合成的中間體,可通過CH3CH2OH+4Cl2→CCl3CHO+5HCl進(jìn)行制備。制備時(shí)可能發(fā)生的副反應(yīng)為C2H5OH+HCl→C2H5Cl+H2O、CCl3CHO+HClO—CCl3COOH+HCl。合成該有機(jī)物的實(shí)驗(yàn)裝置示意圖(加熱裝置未畫出)和有關(guān)數(shù)據(jù)如下:(1)A中恒壓漏斗的作用是______;A裝置中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____。(2)裝置B的作用是____;裝置F在吸收氣體時(shí),為什么可以防止液體發(fā)生倒吸現(xiàn)象______。(3)裝置E中的溫度計(jì)要控制在70℃,三口燒瓶采用的最佳加熱方式是______。如果要在球形冷凝管中注入冷水增加冷凝效果,冷水應(yīng)該從_____(填“a”或“b”)口通入。實(shí)驗(yàn)使用球形冷凝管而不使用直形冷凝管的目的是________。(4)實(shí)驗(yàn)中裝置C中的試劑是飽和食鹽水,裝置中D的試劑是濃H2SO4。如果不使用D裝置,產(chǎn)品中會(huì)存在較多的雜質(zhì)_______(填化學(xué)式)。除去這些雜質(zhì)最合適實(shí)驗(yàn)方法是______。(5)利用碘量法可測(cè)定產(chǎn)品的純度,反應(yīng)原理如下:CCl3CHO+NaOH→CHC13+HCOONaHCOONa+I2=HI+NaI+CO2I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O8稱取該實(shí)驗(yàn)制備的產(chǎn)品5.00g,配成100.00mL溶液,取其中10.00mL,調(diào)節(jié)溶液為合適的pH后,加入30.00mL0.100mol?L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)液,用0100mol?L-1的Na2S2O3溶液滴定,重復(fù)上述3次操作,消耗Na2S2O3溶液平均體積為20.00mL,則該次實(shí)驗(yàn)所得產(chǎn)品純度為_________。27、(12分)三氯乙醛(CCl3CHO)是生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥的重要中間體,實(shí)驗(yàn)室制備三氯乙醛的反應(yīng)裝置示意圖(加熱裝置未畫出)和有關(guān)數(shù)據(jù)如下:①制備反應(yīng)原理:C2H5OH+4Cl2→CCl3CHO+5HCl②相關(guān)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量及部分物理性質(zhì):相對(duì)分子質(zhì)量熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃溶解性C2H5OH46-114.178.3與水互溶CCl3CHO147.5-57.597.8可溶于水、乙醇CCl3COOH163.558198可溶于水、乙醇、三氯乙醛C2H5Cl64.5-138.712.3微溶于水,可溶于乙醇(1)恒壓漏斗中盛放的試劑的名稱是_____,盛放KMnO4儀器的名稱是_____。(2)反應(yīng)過程中C2H5OH和HCl可能會(huì)生成副產(chǎn)物C2H5Cl,同時(shí)CCl3CHO(三氯乙醛)也能被次氯酸繼續(xù)氧化生成CCl3COOH(三氯乙酸),寫出三氯乙醛被次氯酸氧化生成三氯乙酸的化學(xué)方程式:_____。(3)該設(shè)計(jì)流程中存在一處缺陷是_____,導(dǎo)致引起的后果是_____,裝置B的作用是______。(4)反應(yīng)結(jié)束后,有人提出先將C中的混合物冷卻到室溫,再用分液的方法分離出三氯乙酸。你認(rèn)為此方案是否可行_____(填是或否),原因是_____。(5)測(cè)定產(chǎn)品純度:稱取產(chǎn)品0.36g配成待測(cè)溶液,加入0.1000mol?L?1碘標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,再加入適量Na2CO3溶液,反應(yīng)完全后,加鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH,立即用0.02000mol?L?1Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)。進(jìn)行三次平行實(shí)驗(yàn),測(cè)得平均消耗Na2S2O3溶液20.00mL。則產(chǎn)品的純度為_____(計(jì)算結(jié)果保留四位有效數(shù)字)。滴定原理:CCl3CHO+OH-=CHCl3+HCOO-、HCOO-+I2=H++2I-+CO2、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-28、(14分)連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險(xiǎn)粉,是一種漂白劑、脫氧劑和防腐劑。某研究小組對(duì)Na2S2O4的性質(zhì)與制備進(jìn)行了如下探究。(1)測(cè)定0.05mol·L-1Na2S2O4溶液在空氣中pH的變化如圖所示。①寫出0~t1段發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:_____。②t2~t3段溶液的pH變小的原因是______。(2)已知:S2O32-+2H+===SO2↑+S↓+H2O。Na2S2O4固體在隔絕空氣的條件下加熱至75℃以上完全分解得到Na2SO3、Na2S2O3和SO2,檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否含有Na2SO4,實(shí)驗(yàn)方法是__________。(3)由工業(yè)廢氣制備Na2S2O4的實(shí)驗(yàn)原理如下:①向裝置Ⅱ中加入Ce4+的目的是________。②寫出裝置Ⅲ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:________。(4)由鋅粉法制備Na2S2O4的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。主要步驟如下:步驟1:將SO2通入鋅粉的水懸浮液中,于35~45℃下反應(yīng)生成連二亞硫酸鋅。步驟2:加入過量燒堿溶液,于28~35℃下反應(yīng)生成Na2S2O4和氫氧化鋅懸浮溶液。由上述實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步提純得到Na2S2O4(s)的實(shí)驗(yàn)方案是取一定量的Na2S2O4和氫氧化鋅懸浮溶液,______(實(shí)驗(yàn)中須使用的試劑有:氯化鈉、乙醇;除常規(guī)儀器外須使用的儀器有:真空干燥箱)。29、(10分)快離子導(dǎo)體是一類具有優(yōu)良離子導(dǎo)電能力的固體電解質(zhì)。圖1(Li3SBF4)和圖2是潛在的快離子導(dǎo)體材料的結(jié)構(gòu)示意圖?;卮鹣铝袉栴}:(1)S+2e-=S2-過程中,獲得的電子填入基態(tài)S原子的___(填軌道符號(hào));(2)BF3+NH3=NH3BF3的反應(yīng)過程中,形成化學(xué)鍵時(shí)提供電子的原子軌道符號(hào)是___;產(chǎn)物分子中采取sp3雜化軌道形成化學(xué)鍵的原子是___;(3)基態(tài)Li+、B+分別失去一個(gè)電子時(shí),需吸收更多能量的是___,理由是___;(4)圖1所示的晶體中,鋰原子處于立方體的位置___;若其晶胞參數(shù)為apm,則晶胞密度為___g·cm-3(列出計(jì)算式即可)(5)當(dāng)圖2中方格內(nèi)填入Na+時(shí),恰好構(gòu)成氯化鈉晶胞的,且氯化鈉晶胞參數(shù)a=564pm。氯化鈉晶體中,Cl-按照A1密堆方式形成空隙,Na+填充在上述空隙中。每一個(gè)空隙由___個(gè)Cl-構(gòu)成,空隙的空間形狀為___;(6)溫度升高時(shí),NaCl晶體出現(xiàn)缺陷(如圖2所示,某一個(gè)頂點(diǎn)沒有Na+,出現(xiàn)空位),晶體的導(dǎo)電性大大增強(qiáng)。該晶體導(dǎo)電時(shí),在電場(chǎng)作用下遷移到空位上,形成電流。遷移的途徑有兩條(如圖2中箭頭所示):途徑1:在平面內(nèi)擠過2、3號(hào)氯離子之間的狹縫(距離為x)遷移到空位。途徑2:擠過由1、2、3號(hào)氯離子形成的三角形通道(如圖3,小圓的半徑為y)遷移到空位。已知:r(Na+)=95pm,r(Cl-)=185pm,=1.4,。①x=___,y=___;(保留一位小數(shù))②遷移可能性更大的途徑是___。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、D【解析】
A、CH3COOH的,取B點(diǎn)狀態(tài)分析,=1,且c(H+)=1×10-4.7,所以Ka=1×10-4.7,故A不符合題意;B、C點(diǎn)狀態(tài),溶液中含有CH3COONa、NaOH,故c(Na+)>c(CH3COO-),溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),pH=8.85,故此時(shí)c(CH3COO-)遠(yuǎn)大于c(OH-),因此c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),故B不符合題意;C、根據(jù)電荷平衡,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),B點(diǎn)溶液中,c(CH3COO-)=c(CH3COOH),所以c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-),故C不符合題意;D、在溶液中c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L,A點(diǎn)的溶液中,c(H+)>c(OH-),c(CH3COO-)+c(H+)+c(CH3COOH)-c(OH-)>0.1mol/L,故D符合題意;故答案為D。2、C【解析】
A.均與Na反應(yīng)生成氣泡,不能檢驗(yàn),故A不選;B.滴入的紫色石蕊溶液是否變紅,可檢驗(yàn)乙酸,不能檢驗(yàn)乙醇,故B不選;C.J甲醇能被高錳酸鉀氧化,使其褪色,則滴入的酸性KMnO4溶液是否褪色可檢驗(yàn)甲醇,故C選;D.乙酸與CuO反應(yīng),干擾乙醇與CuO的反應(yīng),不能檢驗(yàn),故D不選;故選:C。3、A【解析】
A.甲醛有毒,不能作食品防腐劑,A錯(cuò)誤;B.氫氧化鋁能與酸反應(yīng),可作抗酸藥,B正確;C.氯化鈉可作食品調(diào)味劑,C正確;D.生石灰易吸水,可作食品干燥劑,D正確;答案選A。4、C【解析】
A.酒精可以使蛋白質(zhì)變性,從而殺死病毒,這個(gè)過程是一個(gè)化學(xué)變化,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.復(fù)雜的藥物都是從簡(jiǎn)單的化工原料一步步合成的,這個(gè)過程中有很多化學(xué)變化,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.氣溶膠不過是膠體的一種,而膠體又是分散系的一種,將一種或多種物質(zhì)分散到一種物質(zhì)里,這個(gè)過程不涉及化學(xué)變化,C項(xiàng)正確;D.病毒在增殖時(shí)需要復(fù)制其核酸和蛋白質(zhì),這些過程都伴隨著化學(xué)變化,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C?!军c(diǎn)睛】我們常用質(zhì)量分?jǐn)?shù)來表示濃度,例如98%濃硫酸就是質(zhì)量分?jǐn)?shù),但是注意醫(yī)用酒精是體積分?jǐn)?shù)為75%的乙醇溶液,質(zhì)量分?jǐn)?shù)和體積分?jǐn)?shù)是完全不一樣的。5、B【解析】
由結(jié)構(gòu)可知,含碳碳雙鍵,且含C、H、S元素,結(jié)合雙鍵為平面結(jié)構(gòu)及烯烴的性質(zhì)來解答。【詳解】A.家用天然氣中可人工添加,能在O2中燃燒,故A錯(cuò)誤;B.含雙鍵為平面結(jié)構(gòu),所有原子可能共平面,故B正確;C.含2個(gè)雙鍵,若1:1加成,可發(fā)生1,2加成或1,4加成,與溴的加成產(chǎn)物有2種,若1:2加成,則兩個(gè)雙鍵都變?yōu)閱捂I,有1種加成產(chǎn)物,所以共有3種加成產(chǎn)物,故C錯(cuò)誤;D.含有2個(gè)雙鍵,消耗2molH2,會(huì)生成1mol,故D錯(cuò)誤;故答案選B。【點(diǎn)睛】本題把握官能團(tuán)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)為解答關(guān)鍵,注意選項(xiàng)D為解答的難點(diǎn)。6、B【解析】
由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成,在酸性條件下水解生成?!驹斀狻緼項(xiàng)、若反應(yīng)I是加成反應(yīng),通過分析反應(yīng)物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可知,分子中醛基與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成,故A正確;B項(xiàng)、分子的所有碳原子共平面,共平面碳原子數(shù)目為7個(gè),分子中的所有碳原子也可能共平面,共平面碳原子數(shù)目最多為8個(gè),故B錯(cuò)誤;C項(xiàng)、中含有醛基,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),中不含有醛基,不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則可用銀氨溶液檢驗(yàn)中是否含有,故C正確;D項(xiàng)、不考慮立體異構(gòu)Z苯環(huán)上的二硝基取代物最多有6種,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、、、、、,故D正確。故選B?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查,注意把握有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與轉(zhuǎn)化關(guān)系為解答的關(guān)鍵。7、C【解析】
A.在該物質(zhì)分子中含有6個(gè)飽和碳原子,由于飽和碳原子構(gòu)成的是四面體結(jié)構(gòu),所以分子中不可能所有碳原子可能在同一平面,A錯(cuò)誤;B.乙苯分子式是C8H10,1,1-二環(huán)丙基乙烯分子式是C8H12,二者的分子式不相同,因此乙苯與1,1-二環(huán)丙基乙烯不是同分異構(gòu)體,B錯(cuò)誤;C.該物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱,若2個(gè)Cl原子在同一個(gè)C原子上,有2種不同的結(jié)構(gòu);若2個(gè)Cl原子在不同的C原子上,其中一個(gè)Cl原子在不飽和C原子上,可能有2種不同結(jié)構(gòu);若其中一個(gè)Cl原子位于連接在不飽和C原子的環(huán)上的C原子上,另一個(gè)C原子可能在同一個(gè)環(huán)上有1種結(jié)構(gòu);在不同環(huán)上,具有2種結(jié)構(gòu);若一個(gè)Cl原子位于-CH2-上,另一個(gè)Cl原子在同一個(gè)環(huán)上,只有1種結(jié)構(gòu);在兩個(gè)不同環(huán)上,又有1種結(jié)構(gòu),因此可能的同分異構(gòu)體種類數(shù)目為:2+2+1+2+1+1=9,C正確;D.該物質(zhì)含有不飽和的碳碳雙鍵,可發(fā)生加成反應(yīng)、加聚反應(yīng);含有環(huán)丙基結(jié)構(gòu),能夠發(fā)生取代反應(yīng),該物質(zhì)屬于不飽和烴,能夠發(fā)生燃燒反應(yīng),催化氧化反應(yīng),因此不僅僅能夠發(fā)生上述反應(yīng),D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是C。8、B【解析】
由原子電子排布式為1s22s22p3,可知原子結(jié)構(gòu)中有2個(gè)電子層,最外層電子數(shù)為5,共7個(gè)電子,有7個(gè)不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子,但同一能級(jí)上電子的能量相同,以此來解答?!驹斀狻緼.有2個(gè)電子層,最外層電子數(shù)為5,則該元素位于第二周期VA族,故A錯(cuò)誤;B.核外有3種能量不同的電子,分別為1s、2s、3p上電子,故B正確;C.最外層電子數(shù)為5,占據(jù)1個(gè)2s、3個(gè)2p軌道,共4個(gè)軌道,故C錯(cuò)誤;D.最外層電子數(shù)為5,則最外層上有5種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子,故D錯(cuò)誤;故答案為B。9、A【解析】
A.故K=,故A正確;B.反應(yīng)物和生成物均是氣體,故氣體的質(zhì)量m不變,容器為恒容容器,故V不變,則密度ρ=不變,故B錯(cuò)誤;C.由圖可知,b曲線氮?dú)獾钠胶鉂舛葴p小,故應(yīng)是平衡發(fā)生移動(dòng),催化劑只能改變速率,不能改變平衡,故b曲線不可能是由于催化劑影響的,故C錯(cuò)誤;D.由圖可知,b曲線化學(xué)反應(yīng)速率快(變化幅度大),氮?dú)獾钠胶鉂舛葴p小,升高溫度平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即△H>0,故D錯(cuò)誤;故答案為A。10、A【解析】
從海帶中提取碘,涉及到海帶的灼燒、物質(zhì)的溶解,使用B裝置,然后過濾除去不溶性固體物質(zhì),使用C裝置;然后向溶液中加入有機(jī)溶劑將碘單質(zhì)萃取出來,然后分液,使用D裝置,未涉及到滴定操作,故合理選項(xiàng)是A。11、B【解析】
根據(jù)裝置圖,①中過氧化氫在二氧化錳催化條件下生成氧氣,通入②中與乙醇形成混合蒸氣,在③中加熱條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成乙醛,④用于收集乙醛以及未反應(yīng)的乙醇,據(jù)此分析解答。【詳解】A.向圓底燒瓶中滴入H2O2溶液前需打開K,避免生成的氧氣,使裝置內(nèi)壓強(qiáng)過大,故A正確;B.實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)先加熱③,以起到預(yù)熱的作用,使乙醇充分反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C.催化條件下,乙醇可被氧化生成乙醛,發(fā)生2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O,故C正確;D.實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)需先將④中的導(dǎo)管移出,再停止加熱,以避免發(fā)生倒吸,故D正確;故選B。【點(diǎn)睛】明確反應(yīng)的原理是解題的關(guān)鍵。本題的易錯(cuò)點(diǎn)為A,要注意滴入過氧化氫就會(huì)反應(yīng)放出氧氣,容器中的壓強(qiáng)會(huì)增大。12、D【解析】
鍍鋅鐵片,放入錐形瓶中,并滴入少量食鹽水將其浸濕,再加數(shù)滴酚酞試液,形成的原電池中,金屬鋅為負(fù)極,發(fā)生反應(yīng):Zn-2e-=Zn2+,鐵為正極,發(fā)生吸氧腐蝕,2H2O+O2+4e-=4OH-,據(jù)此分析解答。【詳解】A.形成的原電池中,金屬鋅為負(fù)極,發(fā)生反應(yīng):Zn-2e-=Zn2+,鋅被腐蝕,故A正確;B.錐形瓶中金屬發(fā)生吸氧腐蝕,生成的氫氧根離子遇到酚酞會(huì)顯示紅色,故B正確;C.錐形瓶中金屬發(fā)生吸氧腐蝕,瓶中氣體壓強(qiáng)減小,導(dǎo)氣管里形成一段水柱,故C正確;D.原電池形成后沒有氣體生成,發(fā)生吸氧腐蝕,瓶中氣體壓強(qiáng)減小,所以B中導(dǎo)氣管不會(huì)產(chǎn)生氣泡,故D錯(cuò)誤;故選D。13、B【解析】
A.碳酸鈉與CO2和水反應(yīng)生成酸式鹽NaHCO3,NaHCO3溶解度小于Na2CO3,并且反應(yīng)生成的NaHCO3固體質(zhì)量比原來Na2CO3多,溶劑質(zhì)量減少,溶液中有渾濁出現(xiàn),故A不符合題意;B.鹽酸的酸性大于亞硫酸的酸性,則CaCl2溶液中通入SO2不發(fā)生反應(yīng),始終無明顯現(xiàn)象,故B符合題意;C.NH3通入硝酸和硝酸銀的混合溶液中,先與硝酸反應(yīng),故開始沒有沉淀,等硝酸全部反應(yīng)完全后,再與硝酸銀反應(yīng)生成氫氧化銀沉淀,再繼續(xù)通入氨氣會(huì)生成可溶性的銀氨溶液,故沉淀又會(huì)減少,直至最終沒有沉淀,反應(yīng)方程式為NH3+HNO3=NH4NO3、NH3+AgNO3+H2O=AgOH↓+NH4NO3、AgOH+2NH3=Ag(NH3)2OH(銀氨溶液),故C不符合題意;D.SO2通入Na2S溶液中發(fā)生反應(yīng):2Na2S+5SO2+2H2O═4NaHSO3+3S↓,生成硫沉淀,故D不符合題意;答案選B?!军c(diǎn)睛】鹽酸的酸性大于亞硫酸的酸性,化學(xué)反應(yīng)中一般遵循強(qiáng)酸制弱酸的規(guī)律。14、C【解析】
A.油脂既能運(yùn)送營(yíng)養(yǎng)素,也能作為維生素A、D、E、K的溶劑,它們必須溶在油脂里面,才會(huì)被消化吸收,故A正確;B.鋁離子水解會(huì)使土壤顯酸性,繡球花在酸性土壤中花朵呈藍(lán)色,故B正確;C.充入氖氣會(huì)發(fā)出紅光,氙氣燈被稱為人造小太陽,故C錯(cuò)誤;D.蚊子的毒液顯酸性,和氨水、碳酸氫鈉等堿性物質(zhì)反應(yīng)生成鹽,從而減輕疼痛,故D正確;故答案為C。15、A【解析】
A.聚乙烯不屬于可降解材料,故錯(cuò)誤;B.硅屬于半導(dǎo)體材料,能制造集成電路或太陽能電池等,故正確;C.氧化鎂和氧化鋁的熔點(diǎn)都較高,可以做耐高溫材料,故正確;D.燃料的脫硫脫氮、NOx的催化轉(zhuǎn)化可以減少硫的氧化物和氮的氧化物的排放,能減少酸雨的產(chǎn)生,故正確。故選A。16、C【解析】
A.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子為C6H8O2,選項(xiàng)A正確;B.山梨酸分子中含有2個(gè)碳碳雙鍵,可與溴發(fā)生加成反應(yīng),1mol山梨酸最多可與2molBr2發(fā)生加成反應(yīng),選項(xiàng)B正確;C.山梨酸分子中含有碳碳雙鍵,可與酸性高錳酸鉀反應(yīng)而使其褪色,山梨酸分子中含有羧基,可與醇發(fā)生取代反應(yīng)而不是置換反應(yīng),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.根據(jù)乙烯分子6個(gè)原子共平面、甲醛分子4個(gè)原子共平面,結(jié)合山梨酸分子結(jié)構(gòu)可知,所有碳原子可能共平面,選項(xiàng)D正確。答案選C。17、C【解析】
A分子中含有18個(gè)電子,含有18個(gè)電子的分子有:Ar、F2、HCl、H2S、PH3、SiH4、H2O2、N2H4、C2H6、CH3OH等,C、D有漂白性,具有漂白性的物質(zhì)有Na2O2、O3、H2O2、NaClO、Ca(ClO)2、SO2、活性炭,根據(jù)五種物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化關(guān)系,A為H2S,B為S,C為SO2,D為H2O2,E為O2,X、Y、Z、W為原子序數(shù)依次增大的四種短周期主族元素,則X為H元素,Y為O元素,Z為S元素,W為Cl元素,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.Y為O元素,Z為S元素,簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物分別為H2O、H2S,由于H2O分子間形成氫鍵,則Y的簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)比Z的高,故A正確;B.X為H元素,Y為O元素,X、Y組成的化合物為H2O和H2O2,H2O中只含有極性共價(jià)鍵,H2O2中既含有極性共價(jià)鍵又含有非極性共價(jià)鍵,故B正確;C.Z為S元素,W為Cl元素,非金屬性越強(qiáng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng),Z的氧化物對(duì)應(yīng)水化物可形成硫酸,W可形成次氯酸,硫酸的酸性強(qiáng)于次氯酸,故C錯(cuò)誤;D.W為Cl元素,同周期元素從左至右,隨核電荷數(shù)增大原子半徑減小,則W是所在周期中原子半徑最小的元素,故D正確;答案選C。18、C【解析】
A.大氣中的NOx可形成硝酸型酸雨,降低NOx排放可以減少酸雨的形成,A正確;B.儲(chǔ)存過程中NOx轉(zhuǎn)化為Ba(NO3)2,N元素價(jià)態(tài)升高被氧化,B正確;C.還原過程中消耗1molBa(NO3)2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為10NA,C錯(cuò)誤;D.BaO轉(zhuǎn)化為Ba(NO3)2儲(chǔ)存NOx,Ba(NO3)2轉(zhuǎn)化為BaO、N2和H2O,還原NOx,D正確;故選C。19、B【解析】
A.HSO3-屬于弱酸酸式陰離子,在溶液中既存在水解平衡又存在電離平衡,1L1mol·L-1的NaHSO3溶液中含有的離子數(shù)不是3NA,故A錯(cuò)誤;B.乙烯和環(huán)丙烷的最簡(jiǎn)式為CH2,2.6g的混合物中含CH2物質(zhì)的量為1.4mol,所以含C—H鍵數(shù)目為1.8NA,故B正確;C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,3.4L的37Cl2中所含的中子數(shù)為41NA,常溫常壓下中子數(shù)不為41NA,故C錯(cuò)誤;D.NOx可能是NO或NO2,根據(jù)得失電子守恒可得,生成1.1molNOx轉(zhuǎn)移電子數(shù)介于1.11.3mol之間,故D錯(cuò)誤;答案:B。20、D【解析】
A.Li3N是離子化合物,Li+與N3-之間通過離子鍵結(jié)合,電子式為,A正確;B.Li3N與水發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生LiOH、NH3,反應(yīng)方程式為:Li3N+3H2O=3LiOH+NH3↑,B正確;C.在過程Ⅲ中OH-在陽極失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),陽極的電極反應(yīng)為4OH--4e-=O2↑+2H2O,C正確;D.過程Ⅱ的反應(yīng)為鹽的水解反應(yīng),沒有元素化合價(jià)的變化,不屬于氧化還原反應(yīng),D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是D。21、C【解析】
A.MFe2O4在與H2的反應(yīng)中,氫元素的化合價(jià)升高,鐵元素的化合價(jià)降低,則MFe2O4在與H2的反應(yīng)中表現(xiàn)了氧化性,故A正確;B.若4molMFe2Ox與1molSO2恰好完全反應(yīng),設(shè)MFe2Ox中鐵元素的化合價(jià)為n,由電子守恒可知,4mol×2×(3-n)=1mol×(4-0),解得n=2.5,由化合物中正負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為0可知,+2+(+2.5)×2+2x=0,所以x=3.5,故B正確;C.MFe2Ox與SO2反應(yīng)中鐵元素的化合價(jià)升高,MFe2Ox被氧化,故C錯(cuò)誤;D.MFe2O4與MFe2Ox的相互轉(zhuǎn)化反應(yīng)中有元素化合價(jià)的升降,則均屬于氧化還原反應(yīng),故D正確;綜上所述,答案為C?!军c(diǎn)睛】氧缺位鐵酸鹽(MFe2Ox)中可先假設(shè)M為二價(jià)的金屬元素,例如鋅離子,即可用化合價(jià)的代數(shù)和為0,來計(jì)算鐵元素的化合價(jià)了。22、B【解析】
Z原子最外層電子數(shù)是X原子內(nèi)層電子數(shù)的3倍或者Y原子最外層電子數(shù)的3倍,說明Z原子的最外層電子數(shù)是6個(gè),Y的最外層電子數(shù)是2,因此X的最外層電子數(shù)是5,即X是N。X與Y、Z位于相鄰周期,所以Y是鎂,Z是硫。A.氨氣的水溶液顯堿性,A不正確;B.氧化鎂是活潑的金屬和活潑的非金屬形成的,屬于離子化合物,B正確;C.H2S具有還原性,容易被氧化,C不正確;D.硝酸和硫酸都是強(qiáng)酸,D不正確;答案選B。二、非選擇題(共84分)23、苯甲醇消去反應(yīng)碳碳雙鍵、羧基+H2O5【解析】
A和Br2的CCl4溶液反應(yīng)發(fā)生加成反應(yīng),結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,B在NaOH的水溶液下發(fā)生水解反應(yīng),-Br被—OH取代,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,C的結(jié)構(gòu)中,與—OH相連的C上沒有H原子,不能發(fā)生醇的催化氧化,—CH2OH被氧化成—CHO,醛基再被氧化成-COOH,則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,根據(jù)分子式,D到E消去了一分子水,為醇羥基的消去反應(yīng),E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,E和苯甲醇F,在濃硫酸的作用下發(fā)生酯化反應(yīng)得到W,W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?!驹斀狻?1)F的名稱是苯甲醇;根據(jù)分子式,D到E消去了一分子水,反應(yīng)類型為消去反應(yīng);(2)根據(jù)分析,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,則含有的官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵、羧基;E中含有碳碳雙鍵,可以發(fā)生加聚反應(yīng),結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(3)E中含有羧基,F(xiàn)中含有羥基,在濃硫酸的作用下發(fā)生酯化反應(yīng),化學(xué)方程式為++H2O;(4)有A含有相同的官能團(tuán)且含有苯環(huán),A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,則含有碳碳雙鍵,除了苯環(huán)外,還有3個(gè)C原子,則苯環(huán)上的取代基可以為-CH=CH2和-CH3,有鄰間對(duì),3種同分異構(gòu)體;也可以是-CH=CHCH3,或者-CH2CH=CH2,共2種;共5種;核磁共振氫譜為六組峰,且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(5)由M到F,苯環(huán)上多了一個(gè)取代基,利用已知信息,可以在苯環(huán)上引入一個(gè)取代基,-CH2OH,可由氯代烴水解得到,則合成路線為。【點(diǎn)睛】并不是所有的醇都能發(fā)生催化氧化反應(yīng),-CH2OH被氧化得到-CHO,被氧化得到;中,與—OH相連的C上沒有H原子,不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)。24、(CH3)2CH-CCl(CH3)2消去反應(yīng)C、【解析】
A的分子式為C6H13Cl,為己烷的一氯代物,在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到B為烯烴,1molB發(fā)生信息①中氧化反應(yīng)生成2molC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),B為對(duì)稱結(jié)構(gòu)烯烴,且不飽和C原子沒有H原子,故B為(CH3)2C=C(CH3)2,C為,逆推可知A為(CH3)2CH-CCl(CH3)2。由W進(jìn)行逆推,可推知D為,由E后產(chǎn)物結(jié)構(gòu),可知D與乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成E,故E為,然后E發(fā)生氧化反應(yīng)。對(duì)、比F前后物質(zhì)結(jié)構(gòu),可知生成F的反應(yīng)發(fā)生取代反應(yīng),而后酰胺發(fā)生水解反應(yīng)又重新引入氨基,則F為,D→E步驟為了保護(hù)氨基,防止被氧化。【詳解】根據(jù)上述分析可知:A為(CH3)2CH-CCl(CH3)2,B為(CH3)2C=C(CH3)2,C為,D為,E為,F(xiàn)為。則(1)根據(jù)上述分析可知,化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:(CH3)2CH-CCl(CH3)2,A與NaOH的乙醇溶液在加熱時(shí)發(fā)生消去反應(yīng),產(chǎn)生B:(CH3)2C=C(CH3)2,乙醇A→B的反應(yīng)類型為:消去反應(yīng);(2)A.化合物B為(CH3)2C=C(CH3)2,可看作是乙烯分子中4個(gè)H原子分別被4個(gè)-CH3取代產(chǎn)生的物質(zhì),由于乙烯分子是平面分子,4個(gè)甲基C原子取代4個(gè)H原子的位置,在乙烯分子的平面上,因此所有碳原子處于同一個(gè)平面,A錯(cuò)誤;B.由W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知化合物W的分子式為C11H15N,B錯(cuò)誤;C.氨基具有還原性,容易被氧化,開始反應(yīng)消耗,最后又重新引入氨基,可知D→E步驟為了保護(hù)氨基,防止被氧化,C正確;D.物質(zhì)F為,苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol的F最多可以和3molH2反應(yīng),D錯(cuò)誤,故合理選項(xiàng)是C;(3)C+D→W的化學(xué)方程式是:;(4)Z的同分異構(gòu)體滿足:①遇FeCl3溶液顯紫色,說明含有酚羥基;②紅外光譜檢測(cè)表明分子中含有結(jié)構(gòu);③1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,說明分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱,則對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體可為、;(5)由信息④可知,苯與乙烯發(fā)生加成反應(yīng)得到乙苯,然后與濃硝酸、濃硫酸在加熱50℃~60℃條件下得到對(duì)硝基乙苯,最后與Fe在HCl中發(fā)生還原反應(yīng)得到對(duì)氨基乙苯,故合成路線流程圖為:?!军c(diǎn)睛】要充分利用題干信息,結(jié)合已經(jīng)學(xué)習(xí)過的各種官能團(tuán)的性質(zhì)及轉(zhuǎn)化進(jìn)行合理推斷。在合成推斷時(shí)要注意有機(jī)物的分子式、反應(yīng)條件、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)的變化,采取正、逆推法相結(jié)合進(jìn)行推斷。25、堿石灰(或生石灰、氫氧化鈉固體)排盡裝置中的空氣2Na+2NH32NaNH2+H2油浴加熱NaNH2+N2ONaN3+H2O65%ACClO-+2N3-+H2O=Cl-+2OH-+3N2↑【解析】
(1)制備的氨氣中含有大量的水,B中盛放堿石灰干燥氨氣,故答案為:堿石灰(或生石灰、氫氧化鈉固體);(2)用氨氣排盡裝置中的空氣,防止加熱時(shí)空氣中的氧氣等能與鈉反應(yīng),步驟②制備NaNH2,還生成氫氣,反應(yīng)方程式為:2Na+2NH32NaNH2+H2;控制溫度210~220℃,故選用油浴加熱,故答案為:排盡裝置中的空氣;2Na+2NH32NaNH2+H2;油浴加熱;(3)NaNH2和N2O在210~220℃下反應(yīng)生成NaN3和水,反應(yīng)為:NaNH2+N2ONaN3+H2O,故答案為:NaNH2+N2ONaN3+H2O;(4)Ce4+的物質(zhì)的量濃度總計(jì)為0.10mol?L?1×0.04L=0.004mol,分別與Fe2+和N3?反應(yīng)。其中與Fe2+按1:1反應(yīng)消耗0.10mol?L?1×0.02L=0.002mol,則與N3?按1:1反應(yīng)也為0.002mol,即10mL所取溶液中有0.002molN3?,原2.0g疊氮化鈉試樣,配成100mL溶液中有0.02mol即1.3gNaN3,所以樣品質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=65%;A.使用疊氮化鈉溶液潤(rùn)洗錐形瓶,使進(jìn)入錐形瓶中溶質(zhì)比所取溶液更多,滴定消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液體積減小,疊氮化鈉溶液濃度偏大,故A正確;B.六硝酸鈰銨溶液實(shí)際取量大于40.00mL,滴定消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液體積增大,計(jì)算疊氮化鈉溶液濃度偏小,故B錯(cuò)誤;C.滴定前無氣泡,終點(diǎn)時(shí)出現(xiàn)氣泡,則讀數(shù)體積為實(shí)際溶液體積減氣泡體積,硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液讀數(shù)體積減小,疊氮化鈉溶液濃度偏大,故C正確;D選項(xiàng),滴定過程中,將掛在錐形瓶壁上的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液滴用蒸餾水沖進(jìn)瓶?jī)?nèi)無影響,故D錯(cuò)誤;故答案為:65%;AC;(5)反應(yīng)后溶液堿性明顯增強(qiáng),且產(chǎn)生無色無味的無毒氣體,根據(jù)氧化還原反應(yīng)得失電子守恒,則發(fā)生的離子反應(yīng)為:ClO-+2N3-+H2O=Cl-+2OH-+3N2↑故答案為:ClO-+2N3-+H2O=Cl-+2OH-+3N2↑。26、保持漏斗和反應(yīng)容器內(nèi)的氣壓相等2KMnO4+16HCl(濃)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O安全瓶(或防止裝置C中液體倒吸入裝置A中)漏斗口徑較大,被吸住的液體會(huì)迅速回落燒杯中水浴b增大蒸氣與外界接觸面積,提高冷凝回流效果C2H5Cl、CCl3COOH蒸餾59%【解析】
A裝置利用高錳酸鉀與濃鹽酸制備氯氣,C裝置用飽和食鹽水除去HCl,D裝置盛放濃硫酸干燥氯氣,E中反應(yīng)制備CCl3CHO。F裝置盛放氫氧化鈉溶液,吸收尾氣中氯氣、HCl防止污染空氣?!驹斀狻?1)A中的恒壓漏斗使得漏斗中的壓強(qiáng)和圓底燒瓶中的壓強(qiáng)相同,從而濃鹽酸能夠順利流下。高錳酸鉀與濃鹽酸反應(yīng)生成氯氣,方程式為2KMnO4+16HCl(濃)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O;(2)裝置B中的導(dǎo)管很短,而且B中沒有試劑,所以是作安全瓶,防止C裝置處理HCl氣體時(shí)發(fā)生倒吸。裝置F中倒扣的漏斗,與液體接觸的部分橫截面積很大,被吸住的液體會(huì)迅速回落燒杯中,不會(huì)發(fā)生倒吸。答案為安全瓶漏斗口徑較大,被吸住的液體會(huì)迅速回落燒杯中;(3)溫度要控制在70℃,未超過水的沸點(diǎn)100℃,可以選擇水浴加熱,即最佳的加熱方式為水浴加熱。冷凝過程中,冷凝管中應(yīng)該充滿水,所以冷水應(yīng)該從b口進(jìn)。球形冷凝管與蒸氣接觸的面積大,冷凝回流效果更好。答案為:水浴b增大蒸氣與外界接觸面積,提高冷凝回流效果;(4)如果沒有濃硫酸干燥,則E中會(huì)有水參加反應(yīng),水與氯氣反應(yīng)生成HCl和HClO,副反應(yīng)就會(huì)發(fā)生,生成的產(chǎn)物有C2H5Cl、CCl3COOH。從圖表所給的信息來看,雜質(zhì)均溶于乙醇,得到一混合液體,且沸點(diǎn)相差較大,使用蒸餾,可以分離除去;(5)加入的碘單質(zhì)被硫代硫酸鈉和CCl3CHO消耗,加入的碘單質(zhì)的物質(zhì)的量為0.03L×0.100mol?L-1=0.003mol,消耗的Na2S2O3的物質(zhì)的量為0.02L×0.100mol?L-1=0.002mol。有關(guān)系式為I2~CCl3CHOI2~2Na2S2O30.001mol0.002molCCl3CHO消耗碘單質(zhì)的物質(zhì)的量為0.003-0.001mol=0.002mol,則10mL的溶液中含有CCl3CHO的物質(zhì)的量為0.002mol。100mL溶液中含有CCl3CHO為0.02mol,質(zhì)量為0.02mol×147.5g=2.95g,則純度?!军c(diǎn)睛】本題純度的計(jì)算采用的返滴法,要理解題目所給方程式的意思。消耗I2的物質(zhì)有兩種,和一般的滴定有所差別。27、濃鹽酸圓底燒瓶無干燥裝置副產(chǎn)物增加除去氯氣中的氯化氫否三氯乙酸會(huì)溶于乙醇和三氯乙醛,無法分液73.75%【解析】
根據(jù)題干和裝置圖我們能看出這是一個(gè)有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)題,考查的面比較綜合,但是整體難度一般,按照實(shí)驗(yàn)題的解題思路去作答即可?!驹斀狻浚?)根據(jù)反應(yīng)原理我們發(fā)現(xiàn)原料需要氯氣,因此裝置A就應(yīng)該是氯氣的發(fā)生裝置,所以恒壓漏斗里裝的是濃鹽酸;盛放的裝置是蒸餾燒瓶;(2)按照要求來書寫方程式即可,注意次氯酸的還原產(chǎn)物是氯化氫而不是氯氣:;(3)制得的氯氣中帶有氯化氫和水分,氯化氫可以在裝置B中除去,但是缺少一個(gè)干燥裝置來除去水分,若不除去水分,氯氣和水反應(yīng)得到次氯酸和鹽酸,會(huì)生成更多的副產(chǎn)物;(4)該方案是不行的,因?yàn)槿纫宜崾怯袡C(jī)物,會(huì)溶于乙醇和三氯乙醛,根據(jù)題目給出的沸點(diǎn)可知此處用蒸餾的方法最適合;(5)根據(jù)算出消耗的的物質(zhì)的量,根據(jù)2:1的系數(shù)比,這些對(duì)應(yīng)著過量的單質(zhì)碘,而一開始加入的碘的物質(zhì)的量為,因此整個(gè)過程中消耗了單質(zhì)碘,再次根據(jù)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比發(fā)現(xiàn):為1:1,也就是說產(chǎn)品中有三氯乙醛,質(zhì)量為,因此產(chǎn)品的純度為。28、2Na2S2O4+O2+2H2O===4NaHSO3NaHSO3被氧化為NaHSO4使溶液酸性增強(qiáng)取少量固體溶于足量稀鹽酸,向上層清液中滴加B
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