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文檔簡介

第二節(jié)金屬指示劑一、金屬指示劑的作用原理二、金屬指示劑應具備的條件三、使用金屬指示劑中存在的問題四、金屬指示劑的理論變色點五、常用金屬指示劑一、金屬指示劑的作用原理金屬指示劑是以指示溶液中金屬離子濃度的變化確定終點。金屬指示劑是具有酸堿性質的染料(有機配位劑)與金屬離子生成與其本身(In)顏色不同的配合物(MIn)

。EDTA

In+MMInMY+In

色A色B在滴定前加入金屬指示劑M(微量)+InMIn游離態(tài)顏色配合物顏色滴定開始至終點前M+Y

MYMIn形成背景顏色MIn+YMY+In配合物顏色游離態(tài)顏色MY無色或淺色MY無色或淺色終點二、金屬指示劑應具備的條件金屬指示劑與金屬離子形成的配合物的顏色應與金屬指示劑本身的顏色有明顯不同金屬指示劑與金屬離子形成的配合物MIn要有適當的穩(wěn)定性,KMY/KMIn≥102,KMIn≥104金屬指示劑與金屬離子之間的反應要迅速,變色可逆金屬指示劑應易溶于水,不易變質,便于使用和保存三、使用金屬指示劑中存在的問題指示劑的封閉現象

若K

MIn>K

MY,則封閉指示劑例:Fe3+

、Al3+

、Cu2+

、Co2+

、Ni2+

對鉻黑T、二甲酚橙有封閉作用,解決方法:加入掩蔽劑,如Fe3+

、Al3+對鉻黑T的封閉可加三乙醇胺消除指示劑的僵化現象指示劑或金屬-指示劑配合物在水中溶解度太小,導致滴定劑與金屬-指示劑配合物交換緩慢,終點拖長如:PAN溶解度小,需加乙醇、丙酮或加熱指示劑的氧化變質現象金屬指示劑大多為含雙鍵的有色化合物,易被日光、氧化劑、空氣所分解,在水溶液中多不穩(wěn)定,日久會變質。若配成固體混合物則較穩(wěn)定,保存時間較長。

四、金屬指示劑的理論變色點M+In=MIn當[MIn]=[In′]時,溶液呈現MIn與In的混合色,此時pM即為金屬指示劑的理論變色點pMt

選擇指示劑時應考慮體系的酸度,且變色點pMt盡量靠近滴定的化學計量點pMsp五、常用金屬指示劑指示劑pH范圍顏色變化直接滴定離子InMIn鉻黑T(EBT)8~10藍紅Mg2+,Zn2+,Pb2+二甲酚橙(XO)<6黃紅Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+酸性鉻藍K8~13藍紅Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+磺基水楊酸(Ssal)1.5~2.5無紫紅Fe3+鈣指示劑12~13藍紅Ca2+1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)2~12黃紅Cu2+,

Co2+,Ni2+例:鉻黑T(EBT)——三元酸pKa1=6.3pKa2=11.6H2In-

HIn2-HIn2-In3-H2In-HIn2-In

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