GB-T《消費(fèi)品中致敏性芳香劑的快速檢測(cè)方法》征求意見(jiàn)稿

中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

GB/T××××—201×

消費(fèi)品中致敏性芳香劑的快速檢測(cè)方法

Rapiddeterminationmethodoffragranceallergensinconsumerproducts

（征求意見(jiàn)稿）

201×-××-××發(fā)布201×-××-××實(shí)施

中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布

中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)

GB/T××××—201×

消費(fèi)品中致敏性芳香劑的快速檢測(cè)方法

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了消費(fèi)品中54種致敏性芳香劑的頂空氣相色譜-質(zhì)譜快速檢測(cè)方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于聚酯纖維類(lèi)紡織材質(zhì)及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）類(lèi)塑料材質(zhì)的

消費(fèi)品。

2原理

將樣品粉碎后取適量置于頂空瓶中，或采用溶劑提取，將提取后的溶液置于頂空瓶中。

設(shè)定頂空操作條件，樣品中的芳香劑揮發(fā)出來(lái)并在瓶?jī)?nèi)快速形成動(dòng)態(tài)平衡，此時(shí)芳香劑在頂

空氣體中的濃度與它在樣品中的初始含量成正比。取頂空氣體引入至氣相色譜-質(zhì)譜實(shí)現(xiàn)檢

測(cè)，通過(guò)對(duì)氣體中芳香劑濃度的測(cè)定，可得出樣品中芳香劑的含量。

3試劑和材料

除另有說(shuō)明外，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。

3.1丙酮、甲醇：色譜純。

3.2芳香劑標(biāo)準(zhǔn)品：純度均大于90％，物質(zhì)種類(lèi)參見(jiàn)附錄A。

3.3芳香劑單標(biāo)儲(chǔ)備溶液：分別準(zhǔn)確稱(chēng)取適量芳香劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（3.2），以丙酮配置成

適當(dāng)濃度的單標(biāo)溶液。

3.4芳香劑混合儲(chǔ)備溶液：分別準(zhǔn)確稱(chēng)取適量芳香劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（3.2），以丙酮配置成

濃度2000mg/L的混合儲(chǔ)備溶液。

3.5混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：準(zhǔn)確移取適量混合儲(chǔ)備溶液（3.4），根據(jù)需要分別以丙酮配

制濃度為0.2~500mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（紡織樣品），以丙酮-甲醇（1:1，v/v）溶液配

置濃度為0.01~30mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（塑料樣品）。

4儀器和設(shè)備

4.1氣相色譜-四級(jí)桿質(zhì)譜儀。

4.2靜態(tài)頂空自動(dòng)進(jìn)樣器，配1mL定量環(huán)。

4.3分析天平：感量為0.1mg。

4.4冷凍研磨儀。

4.5頂空瓶：體積為20mL，帶20mm鋁質(zhì)鉗口密封蓋及聚四氟乙烯（PTFE）硅橡膠隔

墊。

4.6棕色玻璃瓶：20mL具螺紋蓋。

4.7棕色容量瓶。

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5分析步驟

5.1樣品處理

紡織樣品：將樣品剪碎或冷凍粉碎至粒徑小于2mm，稱(chēng)取0.02g（精確至0.1mg），

將其置于20mL頂空瓶（4.5）中，加入20μL丙酮溶劑，迅速將頂空瓶密封，置于頂空自

動(dòng)進(jìn)樣器。在設(shè)定的頂空條件下，芳香劑自樣品中揮發(fā)出來(lái)并在瓶?jī)?nèi)快速形成動(dòng)態(tài)平衡。

此時(shí)頂空氣體中芳香劑物質(zhì)的濃度與其在樣品中的含量成正比。將定量環(huán)中氣體引入至氣

相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行分析。

塑料樣品：將樣品冷凍粉碎至粒徑小于1mm，稱(chēng)取0.2g樣品（精確至0.1mg）于20mL

玻璃瓶（4.6）中，加入5mL溶劑溶解（ABS塑料采用丙酮溶解），然后邊搖晃邊緩慢加

入5mL甲醇。待聚合物沉淀完全，取上清液40μL置于20mL頂空瓶（4.5）中，迅速將頂

空瓶密封，置于頂空自動(dòng)進(jìn)樣器。在設(shè)定的頂空條件下，芳香劑近乎全部轉(zhuǎn)移至氣相。將

定量環(huán)中氣體引入至氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行分析。

5.2測(cè)定條件

使用的儀器不同，最佳分析條件也可能不同，因此不可能給出儀器分析的通用參數(shù)。

設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證被測(cè)組分得到有效的提取、分離和測(cè)定。下列給出的參數(shù)已被證明是可

行的。

5.2.1頂空進(jìn)樣條件

a）平衡溫度：200℃；

b）平衡時(shí)間：10min（紡織樣品），6min（塑料樣品）；

c）輔助氣加壓壓力：70kPa（紡織樣品），80kPa（塑料樣品）；

d）輔助氣加壓時(shí)間：10s；

e）定量環(huán)溫度：205℃；

f）傳輸線(xiàn)溫度：210℃；

g）定量環(huán)體積：1mL；

h）定量環(huán)平衡時(shí)間：10s；

i）進(jìn)樣時(shí)間：20s；

5.2.2氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定條件

a）色譜柱：DB-35MS（30m×0.25mm×0.25μm），或相當(dāng)者；

b）程序升溫：40℃保持1min，5℃/min升至210℃，然后10℃/min升至300℃；

c）進(jìn)樣口溫度：280℃；

d）離子源溫度：230℃；

e）四級(jí)桿溫度：150℃；

f）傳輸線(xiàn)溫度：280℃；

g）載氣：氦氣（純度≥99.999%），流量1.0mL/min；

h）電離方式：EI；

i）電離能量：70eV；

j）進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比10:1（紡織樣品），5:1（塑料樣品）；

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k）數(shù)據(jù)采集模式：選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM），各物質(zhì)的分析參數(shù)見(jiàn)附錄A；

l）溶劑延遲：2.5min。

5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

紡織樣品：在與待測(cè)樣品同種材質(zhì)的空白樣品中加入20μL混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（3.5），

迅速壓緊瓶蓋，配制得到一系列不同芳香劑含量的標(biāo)準(zhǔn)樣，然后將標(biāo)準(zhǔn)樣按濃度從低到高

在5.1和5.2分析條件下依次進(jìn)行測(cè)定，以得到定量離子色譜峰的峰面積為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的

芳香劑含量（μg）為橫坐標(biāo)做圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)。

塑料樣品：在頂空瓶（4.5）中加入40μL混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（3.5），迅速壓緊瓶蓋，

配制得到一系列不同芳香劑含量的標(biāo)準(zhǔn)樣，然后將標(biāo)準(zhǔn)樣按濃度從低到高在5.1和5.2分析

條件下依次進(jìn)行測(cè)定，以得到定量離子色譜峰的峰面積為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的芳香劑含量（μg）

為橫坐標(biāo)做圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)。

5.4氣相色譜-質(zhì)譜定性及定量分析

將待測(cè)樣品按照5.1和5.2分析條件進(jìn)行測(cè)定，如果檢出的色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣

品相一致，并且在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，所有定性離子均出現(xiàn)，而且其豐度比與標(biāo)

準(zhǔn)品的豐度比相一致（相對(duì)豐度大于50％的，允許±20%的偏差；20％～50％之間的，允

許±30%的偏差；小于20％的，允許±50%的偏差），則可判斷樣品中存在相應(yīng)的致敏性芳

香劑。

采用外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法定量，樣品中待測(cè)物的響應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍內(nèi)。54種

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的總離子流色譜圖參見(jiàn)附錄B。

5.5空白實(shí)驗(yàn)

除不稱(chēng)取試樣外，均按步驟5.1~5.4進(jìn)行。

6結(jié)果計(jì)算

樣品中每種致敏性芳香劑的含量，按式（1）計(jì)算：

Cm

w…………………（1）

m

式中：

w——樣品中芳香劑的質(zhì)量濃度，單位為微克每克（μg/g）；

Cm——標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算得到芳香劑的含量，單位為微克（μg）；

m——樣品稱(chēng)樣量，單位為克（g）。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后一位，低于方法定量限時(shí)，試驗(yàn)結(jié)果為未檢出。

7方法定量限

本方法對(duì)紡織樣品中54種致敏性芳香劑的定量限在0.2~10μg/g，對(duì)塑料樣品中54種

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致敏性芳香劑的定量限在0.5~15μg/g。具體參見(jiàn)附錄A。

8回收率和精密度

在紡織樣品中添加濃度10μg/g~100μg/g范圍內(nèi)，按上述檢測(cè)步驟5.1～5.4進(jìn)行回收

率分析，對(duì)所有54種芳香劑測(cè)得的回收率為70%~130%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD，n=6）為

0.5%~8%。在塑料樣品中添加濃度2.5μg/g~100μg/g范圍內(nèi)，對(duì)所有54種芳香劑測(cè)得的

回收率為81.0%~135.7%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD，n=6）為1.7%~16.8%。

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附錄A

（資料性附錄）

54種致敏性芳香劑色譜及質(zhì)譜分析參數(shù)

紡織樣品塑料樣品

序保留時(shí)

物質(zhì)名稱(chēng)號(hào)監(jiān)測(cè)離子（）豐度比定量限定量限

號(hào)CAS間m/z

(μg/g)(μg/g)

1丙烯酸乙酯140-88-53.3355*,99,73,82100:8:8:50.55

2巴豆酸甲酯623-43-84.7269*,85,100,41100:20:15:510.22.5

35-甲基-2,3-己二酮13706-86-06.0957*,85,128,43100:44:9:920.52.5

4異硫氰酸烯丙酯57-06-78.5899*,72,41,45100:39:62:110.21

5反式-2-庚烯醛18829-55-510.2283*,70,55,4138:23:43:1000.22.5

6d-檸檬烯5989-27-510.7193*,68,136,12159:100:23:190.51

7芳樟醇78-70-613.4493*,71,121,8076:100:23:320.51

8苯甲醇100-51-613.55108*,79,91,5189:100:19:220.52.5

9檸康酸二甲酯617-54-915.70127*,99,59,68100:22:36:110.20.5

16.49,

103,7-二甲基-2-辛烯-1-醇40607-48-571*,81,95,123100:17:9:65.015

17.22

11香茅醇106-22-917.4469*,81,95,123100:52:45:235.015

12馬來(lái)酸二乙酯141-05-917.8199*,127,143,82100:45:6:110.50.5

132-辛炔酸甲酯111-12-618.0295*,123,139,79100:73:13:481.02.5

14苯乙腈140-29-418.03117*,90,116,63100:38:37:130.20.5

15香葉醇106-24-118.5269*,93,123,41100:14:14:602.05

18.86,

16檸檬醛5392-40-569*,94,109,84100:16:9:272.05

19.78

174-甲氧基苯酚150-76-519.44124*,109,81,5385:100:56:250.52.5

184-叔丁基苯酚98-54-420.44135*,150,107,95100:21:34:120.21

19羥基香茅醛107-75-520.4959*,71,139,96100:39:4:91.010

204-乙氧基苯酚622-62-821.18110*,138,81,53100:33:30:170.52.5

21肉桂醛104-55-221.72131*,103,77,51100:57:42:320.21

22茴香醇105-13-521.77138*,121,109,94100:45:64:211.015

23肉桂醇104-54-122.19134*,92,115,10560:100:45:512.015

24丁香酚97-53-022.71164*,149,131,103100:35:32:360.55

25苯亞甲基丙酮122-57-623.75131*,145,103,77100:50:80:360.51

26α-異甲基紫羅蘭酮127-51-524.48135*,150,206,107100:82:16:731.02.5

272-亞戊基-環(huán)己酮25677-40-124.48137*,166,109,95100:71:49;630.52.5

28異丁香酚97-54-125.48164*,149,131,103100:40:27:352.010

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29六氫香豆素700-82-325.60,152*,124,67,9692:46:100:521.02.5

26.06

30二氫香豆素119-84-625.62148*,120,91,78100:73:43:310.51

26.42,

31假紫羅蘭酮141-10-669*,109,81,124100:35:50:375.05

27.82

32兔耳草醇4756-19-826.84133*,192,177,159100:49:38:341.05

33鈴蘭醛80-54-626.91189*,204,147,131100:19:41:400.51

34香豆素91-64-527.28146*,118,89,63100:59:28:290.21

356-異丙基-2-十氫萘酚34131-99-227.66135*,178,93,107100:9:25:100.52.5

3,6,10-硼酸三甲酯27.78,

361117-41-5123*,138,95,69100:20:46:720.52.5

-3,5,9-十一烷三烯-2-酮28.95

7,11-二甲基-4,6,10-十28.42,

3726651-96-769*,81,109,138100:48:36:312.05

二烷三烯-3-酮29.88

29.61,

38金合歡醇4602-84-069*,81,93,107100:29:18:101015

30.19

39甲位戊基桂醛122-40-729.86129*,202,115,145100:61:94:570.52.5

407-甲基香豆素2445-83-230.06160*,132,104,7792:100:43:320.51

416-甲基香豆素92-48-830.08160*,132,104,77100:74:25:190.51

42二苯胺122-39-430.62169*,84,77,141100:17:16:60.51

43戊基肉桂醇101-85-930.64133*,204,129,115100:17:78:802.015

44新鈴蘭醛31906-04-430.66136*,192,177,149100:30:13:192.015

對(duì)甲氧苯乙烯基甲基

45酮943-88-431.57161*,176,133,118100:65:34:80.52.5

46己基肉桂醛101-86-031.97129*,216,145,117100:45:44:630.55

1-(4-甲氧苯基)-1-戊烯

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