固體廢物 多氯聯(lián)苯的測定 氣相色譜－質(zhì)譜法（征求意見稿）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ□□□-20□□

固體廢物多氯聯(lián)苯的測定

氣相色譜－質(zhì)譜法

SolidWaste-DeterminationofPolychlorinatedbiphenyls(PCBs)

-GasChromatography/MassSpectrometry

（征求意見稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》，

保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物及其浸出液中多氯聯(lián)苯的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中18種多氯聯(lián)苯的氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標準的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B、附錄C、附錄D和附錄E為資料性附錄。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：浙江省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、湖北省環(huán)境監(jiān)測中心、杭州市環(huán)境監(jiān)測中心、

寧波市環(huán)境監(jiān)測中心、紹興市環(huán)境監(jiān)測中心站、嘉興市環(huán)境監(jiān)測站。

本標準環(huán)境保護部20□□年□□月□□日批準。

本標準自20□□年□□月□□日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

ii

固體廢物多氯聯(lián)苯的測定氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：試驗中所使用的標準品、溶劑等均為有毒物質(zhì)，配制過程應(yīng)在通風柜進行；試

樣制備過程應(yīng)充分考慮其是否為有毒有害固體廢物；按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免接觸

皮膚和衣服。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中多氯聯(lián)苯的氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標準適用于固體廢物及其浸出液中18種多氯聯(lián)苯同類物的測定。若通過驗證，本標準

也適用于其它多氯聯(lián)苯同類物的測定。但本方法不適用于廢油類中多氯聯(lián)苯的測定。

固體廢物取樣量為20g時，18種多氯聯(lián)苯的方法檢出限為1.22.3g/kg，測定下限為

4.99.2g/kg；固體廢物浸出液體積為300ml時，方法檢出限為0.070.1g/L，測定下

限為0.30.4g/L。詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

HJ557固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法

HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范

HJ/T298危險廢物監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法

HJ/T300固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法

3方法原理

稱取一定量固體廢物樣品，加入替代物標準，采用合適的提取方法（索氏提取、加壓流

體萃取等）提取固體廢物中多氯聯(lián)苯。另取一定量固體廢物樣品進行毒性浸出試驗，浸出液

中多氯聯(lián)苯采用液液萃取方法。樣品提取液根據(jù)基體干擾情況選擇合適的凈化方法（濃硫酸

磺化、硫酸/硅膠柱、多層硅膠柱、弗羅里土層析柱、凝膠滲透色譜法）去除干擾物質(zhì)，濃縮

后加入回收標定容，使用高分辨氣相色譜/低分辨質(zhì)譜法分別測定固體廢物及浸出液中18種

多氯聯(lián)苯及其它多氯聯(lián)苯同類物。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時使用的有機試劑均符合國家標準的農(nóng)殘級試劑，并進行空白試驗。

實驗用水采用二次蒸餾水或者通過純水制備設(shè)備制備的水，使用前需經(jīng)過空白試驗檢驗，確

認目標化合物未檢出。

4.1丙酮（C3H6O）

4.2甲苯（C7H8）

4.3正己烷（C6H14）

4.4甲醇（CH4O）

1

4.5二氯甲烷（C2H4Cl2）

4.6二氯甲烷—正己烷混合溶液：3+7（v/v)

二氯甲烷（4.5）和正己烷（4.3）以3:7的體積比混合。

4.7鹽酸：優(yōu)級純，ρ（HCl）=1.18g/ml

4.8鹽酸溶液：1+1(v/v)

4.9硫酸：優(yōu)級純，ρ（H2SO4）=1.84g/ml

4.10氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）＝0.04g/ml

稱取4g氫氧化鈉，用水稀釋至100ml，混勻。

4.11氯化鈉（NaCl）：在450℃下加熱4h，置于干燥器中冷卻至室溫，密封保存于干凈的試

劑瓶中。

4.12氯化鈉溶液：ρ（NaCl）=0.05g/ml

稱取5g氯化鈉，用水稀釋至100ml，混勻。

4.13無水硫酸鈉（Na2SO4）：優(yōu)級純。

660℃焙燒6h，待冷卻至150℃后，轉(zhuǎn)移至干燥器中，冷卻后裝入試劑瓶中，干燥器中

保存。

4.14校準標準：校準標準物質(zhì)（溶液），需要涵蓋18種不同氯取代多氯聯(lián)苯及替代物標準和

內(nèi)標。具體見附錄B。

4.15替代物標準及內(nèi)標：可以選擇2,2’,4,4’,5,5’-六溴聯(lián)苯（PBB-153）或四氯間二甲苯（TCMX）

中一種作為替代物標準或者內(nèi)標，如樣品存在替代物干擾，也可以使用十氯聯(lián)苯或者其它氘

代多氯聯(lián)苯為替代物標準。

4.16銅珠，1.5mm直徑。

使用前用鹽酸溶液（4.8）、甲苯（4.2）分別淋洗，放入干燥器中保存。

4.17硅膠：100200目，將色譜用硅膠放入燒杯中，用二氯甲烷（4.5）洗凈，待二氯甲烷全

部揮發(fā)后，攤放在蒸發(fā)皿或燒杯中，厚度小于10mm，在130℃的條件下加熱18h，放在干

燥器中冷卻30min。裝入密閉容器放入干燥器中保存。

4.18氫氧化鈉堿性硅膠：ω=33%

取處理好后的硅膠（4.17）67g，加入濃度為0.04g/ml的氫氧化鈉溶液（4.10）33g，充

分攪拌，使之呈流體粉末狀。制備完成后裝入試劑瓶中密封，保存在干燥器內(nèi)。

4.19硫酸硅膠：ω=44%

取硅膠（4.17）100g，加入70ml的硫酸（4.9），充分攪拌并使之成流體粉末狀。制備完

成后裝入試劑瓶中密封，保存在干燥器內(nèi)。

4.20硝酸銀硅膠：市售，避光保存。

4.21弗羅里土：60100目，使用前在130℃下活化18h以上。置于干燥器中冷卻至室溫，

密封保存與干凈的試劑瓶中。使用前制備。

4.22硅藻土：100400目，在400℃烘烤4h，置于干燥器中冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶

中，于干燥器中保存。

4.23氮氣：高純氮氣，99.999%

4.24氦氣：99.999%

2

5儀器和設(shè)備

5.1采樣裝置

應(yīng)符合HJ/T20技術(shù)規(guī)范的要求，并使用對多氯聯(lián)苯無吸附作用的竹制品、不銹鋼或鋁合

金材質(zhì)器具。

5.2高分辨氣相色譜-低分辨質(zhì)譜聯(lián)用儀（HRGC-LRMS）

5.3色譜柱，石英毛細管柱，內(nèi)徑為0.10.32mm，膜厚為0.10.25m，長度為2560m石英

毛細管色譜柱（5%苯基95%甲基聚硅氧烷固定液或其它等效色譜柱）。色譜柱可對不同氯取

代異構(gòu)體進行良好分離，并能判明這些化合物的色譜峰流出順序。為保證對所關(guān)注的氯取代

異構(gòu)體都能很好的分離，宜選擇2種以上不同極性的毛細管柱同時使用。

5.4輔助裝置

輔助裝置包括樣品前處理裝置及凈化裝置。樣品前處理裝置要用堿性洗滌劑和水充分洗

凈，使用前依次用甲醇（4.4）（或丙酮（4.1））、正己烷（4.3）（或甲苯（4.2）或二氯甲烷（4.5））

等溶劑沖洗，定期進行空白試驗。所有接口處嚴禁使用油脂。

5.4.1索氏提取器或具有相當功能的設(shè)備

5.4.2加壓流體萃?。簬?4ml和66ml的萃取池，萃取壓力1500psi以上，萃取溫度需要大

于120℃。

5.4.3濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮器、氮吹儀以及相當功能濃縮裝置等。

5.4.4層析柱

內(nèi)徑815mm，長200300mm玻璃層析柱。

5.4.5固廢浸出裝置，按照HJ/T299配備浸出裝置。

5.4.6分液漏斗，500ml

5.4.7凝膠滲透色譜。具備紫外檢測器，凈化柱填料為Bio-Beads，或同等規(guī)格的填料。

6樣品

6.1樣品的采集與保存

按照HJ/T20和HJ/T298的相關(guān)要求進行固體廢物樣品的采集。樣品采集后，在4℃下

避光保存，14d內(nèi)完成萃取，40d內(nèi)完成萃取液的分析。用于樣品采集的器械、材料、試劑

等必須凈化處理，空白濃度不得對檢測結(jié)果有影響。

6.2試樣的制備

6.2.1固體廢物浸出液

6.2.1.1浸出

按照HJ/T299、HJ/T300或HJ557的相關(guān)規(guī)定進行固體廢物浸出液的制備。

6.2.1.2萃取和濃縮

分取300ml左右的浸出液于分液漏斗中，加入一定量的替代物標準，用100ml的二氯甲

烷（4.5）分三次萃取，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉（4.13）脫水后收集于燒瓶中，濃縮至10ml加入

3ml正己烷（4.5），繼續(xù)濃縮至12ml，待凈化分析。

6.2.2固體廢物

6.2.2.1水性液態(tài)固體廢物

稱取20.0g（精確到0.1g）樣品，加入80ml水，加入一定量的替代物標準，混勻后全部

3

轉(zhuǎn)入分液漏斗中，其余按照6.2.1.2步驟進行。

6.2.2.2固態(tài)和半固態(tài)廢物

6.2.2.2.1脫水

稱取20.0g（精確至0.1g）樣品，加入適量的無水硫酸鈉（4.13），研磨均化成流砂狀，

備用。如使用加壓流體萃取，則用硅藻土（4.22）脫水。

6.2.2.2.2提取

可以選擇索氏提取、加壓流體萃取等對目標物進行提取，其它提取方法經(jīng)驗證可以作為

固廢樣品的提取方法，但微波提取方法不適用于本體系。

（1）索氏提取法

將6.2.2.2.1得到的試樣全部轉(zhuǎn)移至索氏提取器（5.4.1）的提取杯中，在每個樣品中加入

一定量的替代物標準。用200300ml的正己烷（4.3）與丙酮（4.1）按照1:1比例配取溶劑或

甲苯（4.2）溶劑提取8小時以上。待冷卻后，按6.2.1.2方式將提取液濃縮至12ml，待凈化

分析。

注1：如樣品含大量的硫，需要進行脫硫凈化。具體措施如下：將樣品提取液濃縮至50ml

左右，加入一定量的處理后銅珠（4.16），充分振蕩，過濾，收集濾液濃縮至12ml，待凈化

分析。

（2）加壓流體萃取方法

將6.2.2.2.1得到的試樣全部轉(zhuǎn)移至合適的萃取池中，同時加入一定量的替代物標準。設(shè)

定萃取條件，壓力為1500psi，溫度120℃，提取溶劑為甲苯（4.2）溶液，100%充滿萃取池

模式，高溫高壓靜置5min，循環(huán)三次。待冷卻后，按6.2.1.2方式將提取液濃縮至12ml，待

凈化分析。

6.3凈化及分離

6.3.1硫酸凈化

如果提取的樣品顏色非常深或干擾較大，需要采用硫酸凈化方法處理。

將6.2濃縮后的試樣轉(zhuǎn)移至250ml的分液漏斗中，加入75ml正己烷（4.3），用30ml濃

硫酸（4.9）振搖約1min，靜置后棄去水相，重復操作直至硫酸層為無色。向分液漏斗中加入

30ml氯化鈉溶液（4.12）洗滌有機相，靜置分層后棄去水相，有機相經(jīng)無水硫酸鈉（4.13）

干燥脫水后，濃縮至12ml，再經(jīng)多層硅膠柱或其它凈化柱凈化。

6.3.2多層硅膠柱凈化

在玻璃層析柱（內(nèi)徑15mm）底部添加一些玻璃棉，依次稱取3g硅膠（4.17）、5g33%

氫氧化鈉堿性硅膠（4.18）、2g硅膠（4.17）、10g44%硫酸硅膠（4.19）、2g硅膠（4.17）、5g10%

硝酸銀硅膠（4.20，可選）和5g無水硫酸鈉（4.13）。填充的多層硅膠柱見圖1。填充后多層

硅膠柱用100ml正己烷（4.3）淋洗，保持液面在硫酸鈉上面。

4

無水硫酸鈉

10％硝酸銀硅膠（可選）

選）

44％硫酸硅膠

硅膠

33％氫氧化鈉堿性硅膠

石英棉

圖1多層硅膠柱填充示意圖

取6.2的提取液或6.3.1硫酸凈化后濃縮液注入凈化柱中，用12ml的正己烷（4.3）洗

凈提取液的容器，洗液沿著玻璃柱的內(nèi)壁邊洗邊注入，洗凈操作反復進行23次。用120ml

正己烷（4.3）以2.5ml/min（每秒1滴）的流速緩慢滴入硅膠柱中進行淋洗，收集淋洗液。淋

洗液用濃縮器濃縮至1ml以下，加入內(nèi)標溶液定容至1ml，待儀器分析。

6.3.3弗羅里土層析柱凈化

在玻璃層析柱（內(nèi)徑10mm）底部添加一些玻璃棉，由下而上分別填入10mm無水硫酸

鈉（4.13）、5g弗羅里土（4.21）及10mm無水硫酸鈉（4.13），用40ml正己烷（4.3）沖洗弗

羅里硅土層析柱，保留液面在無水硫酸鈉層上面。將6.3.1硫酸凈化后的濃縮液全部轉(zhuǎn)移至柱

內(nèi)，用12ml的正己烷（4.3）洗滌樣品濃縮液瓶兩次，一并轉(zhuǎn)移至層析柱內(nèi)，當液面到達硫

酸鈉層時，棄去淋洗液。再加入100ml正己烷（4.3）與二氯甲烷（4.5）按照7:3比例配制淋

洗液洗脫層析柱，洗脫流速控制在2.5ml/min左右，接收全部淋洗液。參照6.3.2濃縮定容樣

品至1ml待分析。

6.3.4凝膠滲透色譜（GPC）凈化方法

凝膠滲透色譜主要用于清除樣品中大分子干擾物。樣品前處理時將6.2或6.3.1硫酸凈化后

樣品裝載于GPC上，按照設(shè)定程序進行淋洗，收集淋洗液，按照6.3.2方法濃縮定容至1.0ml，

待儀器分析。

6.3.5其它凈化方法

可以使用其它自動或者手動凈化措施，只要滿足本方法的質(zhì)量控制要求。

7分析步驟

7.1測定條件

7.1.1.氣相色譜條件的設(shè)定

5

在多氯聯(lián)苯的測定中，不同氯取代同類物都能很好的分離，各個氯取代物的保留時間在

適當?shù)姆秶⑶液芊€(wěn)定，以此為基礎(chǔ)設(shè)定柱箱溫度、進樣口溫度和載氣流量。附錄C列舉

了不同色譜柱設(shè)定條件。

進樣方式：不分流進樣；進樣量：1.0μl；進樣口溫度：280℃；傳輸線溫度：280℃；

柱流量：1.2ml/min。

7.1.2質(zhì)譜儀（MS）要滿足下列條件

7.1.2.1離子化方法：電子轟擊（EI）

7.1.2.2離子源溫度：250℃

7.1.2.3離子加速電壓：70eV

7.1.2.4檢出方法：選擇離子測定方法（SIM法）。每個樣品及內(nèi)標物的各個氯代物，設(shè)定選擇

兩個以上離子的質(zhì)量數(shù)進行定性，設(shè)定質(zhì)量數(shù)見表1。

表1多氯聯(lián)苯測定推薦質(zhì)量數(shù)（檢測離子）

離子豐度

氯代物M+（M+2）+（M+4）+（M+6）+

比（%）

一氯聯(lián)苯（monoCB）188190*//3.13±0.47

二氯聯(lián)苯（diCBs）222224*//1.56±023

三氯聯(lián)苯（triCBs）256258*//1.04±0.16

四氯聯(lián)苯（tetraCBs）290292*//0.77±0.12

待測五氯聯(lián)苯（pentaCBs）/326*328/1.55±0.23

物質(zhì)六氯聯(lián)苯（hexaCBs）/360*362/1.24±0.19

七氯聯(lián)苯（heptaCBs）/394396*/1.05±0.16

八氯聯(lián)苯（octaCBs）/428430*/0.89±0.13

九氯聯(lián)苯（nonaCBs）/462464*0.77±0.12

十氯聯(lián)苯（decaCBs）//498*5001.16±0.17

內(nèi)標PBB-153/308*,310,468//

/

物質(zhì)TCMX/242,244*,246//

“*”標注為定量離子。

7.2質(zhì)譜儀的校正

質(zhì)譜儀的校正在儀器開機狀態(tài)下，設(shè)定必要的條件后，導入質(zhì)量校正用標準物質(zhì)，依照

質(zhì)量校正程序進行操作。保留質(zhì)量校正結(jié)果。

7.3標準曲線的制作

7.3.1標準溶液的測定

對附錄B所列的校準標準溶液，按照SIM方法進行測定，得到不同目標物質(zhì)譜圖。圖2

顯示在給定的儀器條件下，標準物質(zhì)目標物的總離子流圖。

6

1-四氯間二甲苯（內(nèi)標）；2-PCB-28；3,-PCB-52；4-PCB-101；5-PCB-81；6-PCB-77；7-PCB-123；8-PCB-118；9-PCB-114；10-PCB-153；

11-PCB-105；12-PCB-138；13-PCB-126；14-PCB-167；15-PCB-156；16-PCB-157；17-PCB-180；18-PCB-169；19-PCB-189；

20-PBB-153（替代標）

圖2目標物總離子流圖（J&WDB-5MS毛細管色譜柱）

7.3.2峰面積強度比確認

從得到的色譜圖上，確認各個標準物質(zhì)對應(yīng)的兩個監(jiān)測離子的峰面積強度比與通過氯原

子同位素豐度比推算的離子強度比幾乎一致（參照表1）。

7.3.3相對響應(yīng)因子的計算

求出各個標準物質(zhì)和內(nèi)標物質(zhì)的峰面積，將標準物質(zhì)對應(yīng)的內(nèi)標物質(zhì)的峰面積比和注入的

標準物質(zhì)中標準物質(zhì)和內(nèi)標物的濃度比做成標準曲線，按照公式（1）計算出相對響應(yīng)因子。

RRFcs為每個監(jiān)測濃度的平均值，要求數(shù)據(jù)的變異系數(shù)在5%以內(nèi)。然后用最小二乘法進

行曲線回歸。斜率為RRFcs，如果曲線線性非常好，要求直線的截距接近0。

OACSS

RRFCS（1）

QASCS

式中：RRFcs——內(nèi)標的相對響應(yīng)因子

Qcs——標準溶液中內(nèi)標物質(zhì)的量（μg）

Qs——標準溶液中測定對象物質(zhì)的量（μg）

As——標準溶液中測定對象物質(zhì)的峰面積

Acs——標準溶液中內(nèi)標物質(zhì)的峰面積

7.4測定

將6中配制好的樣品按照與繪制標準曲線相同的分析步驟進行測定。

8結(jié)果計算與表示

8.1色譜峰的檢出

7

8.1.1確認替代物

確認6.2處理后的分析樣品替代物標準的峰面積是標準溶液中回收標的峰面積的50%以

上，超出該范圍，要查找原因，剔除原因后重新測定。

8.1.2色譜峰的檢出

在色譜圖上，高度為基線噪聲3倍以上的色譜峰（即S/N≥3的色譜峰），按照以下操作

進行定性、定量。

8.1.3峰面積的計算

對7.4檢出的色譜峰進行峰面積計算。

8.2定性分析

8.2.1目標多氯聯(lián)苯的定性

檢測樣品的兩種以上離子在色譜圖上的峰面積比和標準物質(zhì)幾乎相同，并與表1所示的

氯原子的同位素存在離子強度比相比在±15%以內(nèi)（濃度在3倍檢出限時在±25%以內(nèi)），同

時，樣品中目標化合物的相對保留時間與校準曲線該化合物的平均相對保留時間的差值應(yīng)該

在±0.06內(nèi)，則判斷該峰為多氯聯(lián)苯目標物。

按照公式（2）計算相對保留時間RRT

RT

RRTc（2）

RTis

式中：RTC——目標化合物的保留時間，min；

RTis——內(nèi)標物的保留時間，min。

8.2.2其它氯取代多氯聯(lián)苯同類物的定性

被定性的其它氯取代多氯聯(lián)苯異構(gòu)體不同離子在色譜圖上的峰面積比滿足表1要求，且

不同色譜峰呈現(xiàn)一定規(guī)律進行分布，可以定性為其它多氯聯(lián)苯異構(gòu)體。

8.3定量分析

8.3.1按照公式（3）計算提取液中的不同氯取代多氯聯(lián)苯異構(gòu)體的量（Qi），以對應(yīng)的內(nèi)標的

添加量為基準，采用內(nèi)標法求出。其他異構(gòu)體用同樣的方法求出。非目標氯取代多氯聯(lián)苯異

構(gòu)體以外的異構(gòu)體，計算過程中使用各個氯取代異構(gòu)體相對響應(yīng)因子的平均值。

AQicsi

Qi（3）

AcsiRRFcs

式中：Qi——提取液總量中i異構(gòu)體的量（g）

Ai——色譜圖上i異構(gòu)體的峰面積

Acsi——對應(yīng)內(nèi)標物質(zhì)的峰面積

Qcsi——對應(yīng)內(nèi)標物質(zhì)的添加量（g）

RRFcs——對應(yīng)內(nèi)標物質(zhì)的相對響應(yīng)因子

注2：樣品提取后，取部分樣品，添加內(nèi)標物要進行校正。

8.3.2計算結(jié)果

8

固體廢物樣品（包含水性液態(tài)固體廢物、固體廢物和半固體廢物）中的多氯聯(lián)苯的濃

度ωi按照公式（4）進行計算。

1

QQ（4）

iitM

式中：ωi——樣品中i異構(gòu)體的濃度（μg/kg）

Qi——提取液總量中i異構(gòu)體的量（μg）

Qt——空白實驗中i異構(gòu)體的的量（μg）

M——樣品量(kg）

固廢浸出液樣品中的多氯聯(lián)苯的濃度ρi按照公式（5）進行計算。

1

QQ（5）

iitM

式中：ρi——樣品中i異構(gòu)體的濃度（μg/L）

Qi——提取液總量中i異構(gòu)體的量（μg）

Qt——空白實驗中i異構(gòu)體的的量（μg）

V——浸出液樣品量(L）

8.4結(jié)果表示

測定固體廢物時，測定結(jié)果小于100μg/kg時，保留小數(shù)點后一位；測定結(jié)果大于等于100

μg/kg時，保留三位有效數(shù)字。

測定固體廢物浸出液時，測定結(jié)果小于1.00μg/L時，保留至小數(shù)點后兩位；測定結(jié)果大

于等于1.00μg/L時，保留三位有效數(shù)字。

9精密度和準確度

9.1精密度

七家實驗室分別對5.0μg/kg和25.0μg/kg的固體廢物樣品進行測定，其實驗室內(nèi)相對偏差

范圍分別為3.4%～14.9%和2.7%～19.0%，實驗室間相對偏差范圍分別為10.3%～22.4%和

3.2%～18.4%，實驗室間重復性限分別為0.8μg/kg～1.5μg/kg和0.3μg/kg～4.2μg/kg，再現(xiàn)性限

分別為1.5μg/kg～3.4μg/kg和1.3μg/kg～13.7μg/kg。

七家實驗室分別對0.33μg/L和1.33μg/L的固體廢物浸出液樣品進行測定，其實驗室內(nèi)相

對偏差范圍分別為3.8%～17.6%和7.6%～43.8%，實驗室間相對偏差范圍分別為12.5%～29.1%

和4.6%～13.9%，實驗室間重復性限分別為0.05μg/L～0.06μg/L和0.37μg/L～0.50μg/L，

再現(xiàn)性限分別為0.10μg/L～0.23μg/L和0.38μg/L～0.58μg/L。

9.2準確度

七家驗證實驗室加標回收實驗，固體廢物樣品加標回收率范圍在92.0%～103%之間，

固體廢物浸出液加標樣品加標回收率范圍在70.2%～75.8%之間。

精密度和準確度匯總數(shù)據(jù)詳見附錄D和附錄E。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1目標物定性

9

目標物的定性應(yīng)確保保留時間定性與離子豐度比結(jié)合，樣品目標物相對保留時間（RRT）

與標準曲線中目標物的偏差應(yīng)在0.06min之內(nèi)?？鄢€背景干擾之后，樣品中目標物的離

子豐度比與標準曲線中目標物的偏差應(yīng)在表1限定范圍之內(nèi)。否則必須進行重新確認。

10.2每批樣品分析之前或24小時之內(nèi)，必須進行儀器性能檢查，測定校準溶液和空白溶液。

10.3空白實驗

每批樣品（最多20個）需要至少分析一個實驗室空白樣品。

空白實驗分析結(jié)果應(yīng)滿足如下任一條件的最大者：

（1）目標物濃度小于方法檢出限；

（2）目標物濃度小于相關(guān)環(huán)保標準限值的5％；

（3）目標物濃度小于樣品分析結(jié)果的5％。

如不能滿足上述條件，需重新更換試劑、清洗分析器具，重新調(diào)教分析儀器。

10.4平行樣及基體加標樣品

每批次樣品（最多20個）應(yīng)至少選擇一個樣品進行平行樣測試和基體加標測試，80％以

上目標物平行樣分析結(jié)果相對偏差應(yīng)在30％范圍之內(nèi)，基體加標回收率應(yīng)在55％～135％之

間。

10.5替代物的回收率

確認替代物標準的回收率，必須保證替代標的回收率在50～130％范圍內(nèi)，超出此范圍，

要查明原因，提取液再重新凈化后測定。

11廢物處理

實驗室產(chǎn)生的含有機試劑的廢物及固體廢物應(yīng)集中保管，送具有資質(zhì)的單位統(tǒng)一處理。

10

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測定下限

附表A方法檢出限和測定下限

固體廢物固體廢物浸出液

序號化合物名稱CASNoIUPAC#檢出限測定下限檢出限測定下限

（μg/kg）（μg/kg）（μg/L）（μg/L）

12,4,4’-三氯聯(lián)苯7012-37-5PCB-281.35.10.090.4

22,2',5,5'-四氯聯(lián)苯35693-99-3PCB-521.35.00.070.3

32,2',4,5,5'-五氯聯(lián)苯37680-73-2PCB-1011.45.70.090.4

43,4,4’,5-四氯聯(lián)苯70362-50-4PCB-811.35.00.070.3

53,3,4,4’-四氯聯(lián)苯32598-13-3PCB-771.35.20.090.4

62’,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯65510-44-3PCB-1231.45.60.090.4

72,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯31508-00-6PCB-1181.56.20.070.3

82,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯74472-37-0PCB-1141.24.90.090.4

92,2',4,4',5,5'-六氯聯(lián)苯35065-27-1PCB-1531.56.20.090.4

102,3,3’,4,4’-五氯聯(lián)苯32598-14-4PCB-1051.56.00.090.4

112,2',3,4,4',5'-六氯聯(lián)苯35065-28-2PCB-1381.56.00.090.4

123,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯57465-28-8PCB-1262.39.20.090.4

132,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯52663-72-6PCB-1671.56.00.090.4

142,3,3’,4,4’,5-六氯聯(lián)苯38380-08-4PCB-1562.07.70.090.4

152,3,3’,4,4’,5’-六氯聯(lián)苯69782-90-7PCB-1571.56.00.090.4

162,2',3,4,4',5,5'-七氯聯(lián)苯35065-29-3PCB-1801.87.00.10.4

173,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯32774-16-6PCB-1692.18.50.080.4

182,3,3’,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯39635-31-9PCB-1891.56.00.090.4

2,2’,4,4’,5,5’-六溴聯(lián)苯（替059080-40-9PBB-1538.533.80.41.5

19

代標）

20四氯間二甲苯（內(nèi)標）877-09-8TCMX////

11

附錄B

（資料性附錄）

多氯聯(lián)苯校正系列標準溶液

附表B多氯聯(lián)苯校正系列標準溶液

時間定量離CS1CS2CS3CS4CS5CS6

序號物質(zhì)

(min)子(mg/L)(mg/L)(mg/L)(mg/L)(mg/L)(mg/L)

1TCMX12.312440.250.250.250.250.250.25

2PCB-2815.392580.050.100.250.501.02.0

3PCB-5216.172920.050.100.250.501.02.0

4PCB-10119.213260.050.100.250.501.02.0

5PCB-8120.582920.050.100.250.501.02.0

6PCB-7721.142920.050.100.250.501.02.0

7PCB-12322.143260.050.100.250.501.02.0

8PCB-11822.373260.050.100.250.501.02.0

9PCB-11422.923260.050.100.250.501.02.0

10PCB-15323.623600.050.100.250.501.02.0

11PCB-10523.93260.050.100.250.501.02.0

12PCB-13825.393600.050.100.250.501.02.0

13PCB-12626.353260.050.100.250.501.02.0

14PCB-16727.693600.050.100.250.501.02.0

15PCB-15629.53600.050.100.250.501.02.0

16PCB-15729.893600.050.100.250.501.02.0

17PCB-18030.923960.050.100.250.501.02.0

18PCB-16933.223600.050.100.250.501.02.0

19PCB-18935.683960.050.100.250.501.02.0

20PBB-15339.043080.20.41.02.04.08.0

12

附錄C

（資料性附錄）

推薦儀器設(shè)定條件

附錄C推薦儀器設(shè)定條件

序號色譜柱類型型號推薦使用條件

柱溫：130℃（1min）(15℃/min)

210℃(3℃/min)310℃

(20min)

進樣口溫度：300℃

1RH-12MS0.25mm，長60m

流量：1.2ml/min，無分流進樣

質(zhì)譜：電壓，70eV；離子源溫度，250℃；

四極桿溫度，150℃；連接桿溫度，

280℃；SIM模式

柱溫：80℃（1min）(10℃/min)

210℃(0.8℃/min)226℃

(20℃/min)305℃(20min)

0.25mm，長30m，進樣口溫度：300℃

2J&WDB-5MS

0.25m膜厚流量：1.0ml/min，無分流進樣

質(zhì)譜：電壓，70eV；離子源溫度，250℃；

四極桿溫度，150℃；連接桿溫度，280℃；

SIM模式

13

附錄D

（資料性附錄）

方法的精密度

附表D.1固廢樣品分析方法精密度匯總表

含量實驗室內(nèi)相對實驗室間相對重復性限再現(xiàn)性限

序號化合物名稱

μg/kg標準偏差（%）標準偏差（%）（μg/kg）（μg/kg）

5.04.69.213.50.81.8

1PCB-28

25.05.06.54.93.64.6

5.03.89.810.30.81.5

2PCB-52

25.04.86.25.33.64.8

5.04.411.111.50.91.7

3PCB-101

25.04.619.03.20.31.3

5.04.99.215.71.02.3

4PCB-81

25.03.55.27.23.35.9

5.05.011.918.71.12.7

5PCB-77

25.03.67.25.33.54.8

5.04.69.818.31.02.7

6PCB-123

25.02.76.012.83.69.8

5.03.811.116.61.02.4

7PCB-118

25.03.15.66.03.04.8

5.04.58.615.21.02.2

8PCB-114

25.04.06.04.73.34.3

5.03.411.013.11.02.0

9PCB-153

25.04.86.74.43.84.5

5.03.710.015.91.02.2

10PCB-105

25.04.16.36.13.45.0

5.05.510.714.51.12.2

11PCB-138

25.04.26.08.03.66.4

5.04.811.218.81.32.9

12PCB-126

25.04.25.910.43.67.9

5.05.110.017.71.12.6

13PCB-167

25.04.86.59.13.77.0

5.05.013.122.41.33.4

14PCB-156

25.04.56.818.44.213.7

5.04.810.019.11.02.8

15PCB-157

25.04.36.88.23.76.4

5.04.213.214.91.22.4

16PCB-180

25.03.96.29.63.47.2

5.05.314.917.51.52.9

17PCB-169

25.03.515.611.37.810.8

5.04.810.017.8112.7

18PCB-189

25.03.58.212.83.69.5

20.03.812.4