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第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第二節(jié)
分子晶體與共價晶體分子晶體只含分子的晶體稱為分子晶體。分子之間靠分子間作用力凝聚而成晶體。分子晶體的特性:熔點低,硬度小。分子晶體常見分子晶體。(1)非金屬氫化物:H2O,H2S,NH3,CH4,HCl等(2)部分非金屬單質(zhì):X2,O2,N2,C60,P4,S8,Xe等(3)部分非金屬氧化物:CO2,P4O10,SO2等(4)幾乎所有的酸:H2SO4,HNO3等(5)絕大多數(shù)有機(jī)物。分子晶體大多數(shù)分子晶體的特征:如果只有范德華力,以一個分子為中心,其周圍最多可以有12個緊鄰的分子。稱為分子密堆積。與1個C60距離最近的C60有12個分子晶體例1:如圖為C60分子結(jié)構(gòu)模型,是由正五邊形和正六邊形組成的規(guī)則多面體。遵循歐拉定律:多面體頂點數(shù)(V)+面數(shù)(F)-棱數(shù)(E)=2。(1)求C60分子中五邊形和六邊形的數(shù)目a和b。(2)C60分子中每個碳都形成4根鍵,求單鍵和雙鍵的數(shù)目x,y。分子晶體仔細(xì)觀察結(jié)構(gòu)可知1個頂點連3條棱,1條棱連2頂點!根據(jù)均攤法:1個頂點占有1.5條棱!所以E=1.5V=1.5×60=90仔細(xì)觀察結(jié)構(gòu)可知每條棱都由2個面共用!根據(jù)均攤法:1個六邊形占有3條棱,1個五邊形占有2.5條棱!所以2.5a+3b=9060+a+b-90=2分子晶體根據(jù)化學(xué)鍵的知識可知,鍵的數(shù)目=棱的數(shù)目
所以x+y=90根據(jù)電子守恒可知,2x+4y=60×4=240分子晶體例2:C60晶胞為面心立方晶胞,2個最近分子之間的距離為d=1nm,求C60的密度。分子晶體干冰中分子間只有范德華力,一個分子周圍有12個緊鄰的分子。干冰晶體中頂點的CO2分子可以平移到上下面心嗎?不能,C可以重合,O不能,分子取向不同!干冰晶胞是面心立方嗎?分子晶體Cl2,Br2,I2晶體結(jié)構(gòu)相似,都屬于正交晶系,a≠b≠c,α=β=γ=90?。1個晶胞含有4個分子,2種取向。分子晶體生活中見到的冰、雪都是六角形的,這和水分子之間的氫鍵有關(guān)!氫鍵使得水分子之間排列的不夠緊密,有空隙,造成冰的密度比水??!分子晶體冰剛?cè)刍瘯r,部分氫鍵被破壞,水分子間距離減小,密度增大,超過4℃后,密度又開始減小。分子晶體例3:如圖為冰的六方晶胞,晶胞參數(shù)a=452pm,c=737pm,γ=120?。O的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0),(0,0,3/8),(2/3,1/3,1/2)(2/3,1/3,X)。(1)晶胞中會有幾個水分子?(2)氫鍵O-H…O的長度和X?(3)計算冰的密度。分子晶體4個X=1/2+3/8=7/8d=3/8×c=276.4pm分子晶體分子晶體水分子籠包合物分子晶體2017年5月18號,我國對可燃冰進(jìn)行了首次的試采,實現(xiàn)了187個小時連續(xù)不間斷的開采,最終得以穩(wěn)定產(chǎn)氣,也成為了全球第一個掌握該項技術(shù)的國家。分子晶體水分子籠包合物:氣體水合物是一類通過O-H…O氫鍵將H2O分子結(jié)合成三維骨架型的主體結(jié)構(gòu),在其中有多面體孔穴,孔穴中包含作為客體的氣體小分子,形成籠形水合包合物晶體。根據(jù)客體分子的大小和形狀,水分子可組成多種形式的主體骨架結(jié)構(gòu)。已知有上百種氣體分子和水形成水合包合物。分子晶體A〔512〕B〔51262〕C〔51264〕D〔43596273〕E〔4668〕(1)已知A、B分別由20、24個水分子組成,請確定構(gòu)成C、D、E籠形多面體的H2O分子數(shù)。分子晶體A〔512〕B〔51262〕C〔51264〕D〔43596273〕E〔4668〕解:觀察可知水分子數(shù)等于頂點數(shù)V;每個頂點連接3條棱,所以棱數(shù)E=1.5V。面數(shù)F等于各結(jié)構(gòu)上標(biāo)之和根據(jù)多面體歐拉定律V+F-E=2可解得V。分子晶體A〔512〕B〔51262〕C〔51264〕D〔43596273〕E〔4668〕分子晶體A〔512〕B〔51262〕C〔51264〕D〔43596273〕E〔4668〕(2)請用題干表示方法寫出足球烯(C60)結(jié)構(gòu)籠形多面體的構(gòu)成。依據(jù)例1的結(jié)構(gòu)可知〔512620〕分子晶體(3)甲烷水合物(nCH4·46H2O)的晶胞是由A和B連接而成的立方晶胞。A的中心位于晶胞的頂點和體心,B的中心在面上。甲烷分子在A或B的中心。①已知B中心的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為:(1/4,1/2,0),(3/4,1/2,0),(0,1/4,1/2)(0,3/4,1/2),(1/2,0,1/4),(1/2,0,3/4)若CH4充滿A和B,求n?分子晶體(3)甲烷水合物(nCH4·46H2O)的晶胞是由A和B連接而成的立方晶胞。A的中心位于晶胞的頂點和體心,B的中心在面上。甲烷分子在A或B的中心。分子晶體(3)甲烷水合物(nCH4·46H2O)的晶胞是由A和B連接而成的立方晶胞。A的中心位于晶胞的頂點和體心,B的中心在面上。甲烷分子在A或B的中心。②已知該晶胞參數(shù)a=1180pm,計算當(dāng)n=8時,1m3甲烷水合物晶
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