13-2第二講官能團(tuán)與與有機(jī)反應(yīng)烴的衍生物省公開課金獎(jiǎng)全國(guó)賽課一等獎(jiǎng)微課獲獎(jiǎng)?wù)n件

第二講官能團(tuán)與有機(jī)反應(yīng)烴衍生物1．了解鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯經(jīng)典代表物組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們相互聯(lián)絡(luò)。2．了解加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)。3．關(guān)注有機(jī)化合物安全和科學(xué)使用，認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物在生

產(chǎn)、生活中作用和對(duì)環(huán)境、健康產(chǎn)生影響。1/109一、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)主要類型反應(yīng)類型結(jié)構(gòu)特點(diǎn)反應(yīng)試劑取代反應(yīng)X2、H2SO4、HX、NaOH水溶液消去反應(yīng)濃H2SO4、Zn、KOH乙醇溶液2/109反應(yīng)類型結(jié)構(gòu)特點(diǎn)反應(yīng)試劑加成反應(yīng)H2、X2、HX、H2SO4、HCN、水氧化反應(yīng)能加氧去氫(烴及大多數(shù)有機(jī)物)氧化劑如酸性KMnO4溶液、O2還原反應(yīng)能加氫去氧(除烷烴、環(huán)烷烴以外烴、醛、酮、羧酸等)還原劑如H2、LiAlH4等3/109鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)概念：烴分子里氫原子被鹵素原子取代后生成化合物。物理性質(zhì)(1)狀態(tài)：除_________、氯乙烷、氯乙烯等少數(shù)為氣體外，其余均為液體和固體。(2)沸點(diǎn)：互為同系物鹵代烴，沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)增多而升高。(3)密度：除脂肪烴一氟代物和一氯代物等部分鹵代烴以外液態(tài)鹵代烴密度普通比水大。(4)溶解性：鹵代烴都難溶于水，能溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。1．2．二、一氯甲烷4/109化學(xué)性質(zhì)(以溴乙烷為例)(1)鹵代烴比較穩(wěn)定，不易被微生物降解，破壞大氣臭氧層。(2)水解反應(yīng)C2H5Br在堿性條件下易水解，反應(yīng)化學(xué)方程式為__________________________________________________(3)消去反應(yīng)①消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或叁鍵)化合物反應(yīng)。②溴乙烷在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)化學(xué)方程式為：_____________________________________________________3．5/109鹵代烴遇AgNO3溶液會(huì)產(chǎn)生鹵化銀沉淀嗎？提醒

鹵代烴分子中鹵素原子與碳原子以共價(jià)鍵相結(jié)合，屬于非電解質(zhì)，不能電離出鹵素離子。醇和酚(一)醇概念醇是分子中含有跟鏈烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上碳原子結(jié)合羥基化合物，飽和一元醇分子通式為CnH2n＋2O(n≥1)。三、1．6/109分類2．7/109醇化學(xué)性質(zhì)3．醇分子發(fā)生反應(yīng)部位及反應(yīng)類型以下：8/1099/109酚組成與結(jié)構(gòu)分子式為：C6H6O，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：___________或C6H5OH，結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：羥基與苯環(huán)直接相連。物理性質(zhì)(1)顏色狀態(tài)：無(wú)色晶體，露置在空氣中會(huì)因部分被氧化而顯粉紅色；(2)溶解性：常溫下在水中溶解度不大，高于65℃與水混溶；(3)毒性：有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈腐蝕作用。皮膚上不慎沾有苯酚應(yīng)馬上用酒精清洗。1．2．(二)10/109化學(xué)性質(zhì)(1)羥基中氫原子反應(yīng)苯酚分子中氫氧鍵比醇分子中氫氧鍵更輕易斷裂。①弱酸性3．②與活潑金屬反應(yīng)與Na反應(yīng)化學(xué)方程式為：_____________________________________。2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑電離方程式為：_______________________，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊試液變紅。11/109③與堿反應(yīng)苯酚渾濁液中液體變澄清溶液又變渾濁。該過程中發(fā)生反應(yīng)化學(xué)方程式分別為：________________________________________________、________________________________________________。(2)苯環(huán)上氫原子取代反應(yīng)苯酚分子中羥基使與其相鄰和相對(duì)位置上氫原子較輕易被取代。①苯酚與溴水反應(yīng)化學(xué)方程式為：12/109__________________________________________________。

此反應(yīng)慣用于苯酚定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。②縮聚反應(yīng)：______________________________________________________。(3)顯色反應(yīng)苯酚跟FeCl3溶液作用顯___色，利用這一反應(yīng)能夠檢驗(yàn)苯酚存在。紫13/109以C7H8O為例，分析醇與酚同分異構(gòu)關(guān)系？提醒酚類與芳香醇，當(dāng)碳原子數(shù)目相同時(shí)，可存在類別異構(gòu)，比如分子式為C7H8O芳香類有機(jī)物能夠有以下幾個(gè)同分異構(gòu)體：這五種結(jié)構(gòu)中，前三種屬于酚類，第四種屬于芳香醇類，名稱是苯甲醇，第五種屬于醚類。14/109醛、酮結(jié)構(gòu)和性質(zhì)醛概念：醛基與烴基(或氫原子)相連化合物。官能團(tuán)：—CHO。通式：飽和一元脂肪醛________。常見物質(zhì)(1)甲醛結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCHO，又名蟻醛，通常是一個(gè)有刺激性氣味氣體，有毒，易溶于水，水溶液叫福爾馬林。(2)乙醛結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHO，易溶于水液體，有刺激性氣味。四、(一)1．2．3．4．CnH2nO15/109結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________，有苦杏仁氣味液體，是制備香料、染料主要中間體。酮概念：羰基與兩個(gè)烴基相連化合物。官能團(tuán)：。通式：飽和一元脂肪酮CnH2nO。1．2．3．(二)(3)苯甲醛16/109常見物質(zhì)丙酮是含有特殊氣味無(wú)色液體，與水互溶，是良好有機(jī)溶劑，還是主要有機(jī)合成原料。羰基加成反應(yīng)機(jī)理(三)1．4．17/109常見加成反應(yīng)2．18/109氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)還原反應(yīng)醛、酮中都含，都能發(fā)生還原反應(yīng)生成醇，如該反應(yīng)也屬于加成反應(yīng)。氧化反應(yīng)醛比酮輕易發(fā)生氧化反應(yīng)。醛能被O2催化氧化，也能被弱氧化劑銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液氧化，而酮對(duì)普通氧化劑比較穩(wěn)定，普通也不會(huì)被O2氧化，它只能被很強(qiáng)氧化劑氧化，氧化時(shí)碳碳單鍵斷裂。1．(四)2．19/109①銀鏡反應(yīng)②與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)20/109做銀鏡反應(yīng)以及新制Cu(OH)2與乙醛反應(yīng)試驗(yàn)時(shí)，最關(guān)鍵是什么？提醒

要確保試驗(yàn)成功，這兩個(gè)試驗(yàn)都必須在堿性條件下進(jìn)行，不然不會(huì)成功。另外，做銀鏡反應(yīng)試驗(yàn)時(shí)，還必須確保試管潔凈和水浴加熱。羧酸和酯羧酸概念：由烴基(或氫原子)與羧基相連組成有機(jī)化合物。分類五、(一)1．2．21/109分子組成和結(jié)構(gòu)3．分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)甲酸CH2O2HCOOH—CHO、—COOH乙酸C2H4O2CH3COOH—COOH22/109物理性質(zhì)(1)乙酸氣味：強(qiáng)烈刺激性氣味，狀態(tài)：液體，溶解性：任意比溶于水和乙醇。(2)低級(jí)飽和一元羧酸普通易溶于水且溶解度隨碳原子數(shù)增加而降低。4.23/109化學(xué)性質(zhì)5．化學(xué)性質(zhì)化學(xué)反應(yīng)舉例用途舉例酸性制備羧酸鹽24/109化學(xué)性質(zhì)化學(xué)反應(yīng)舉例用途舉例羥基被取代反應(yīng)酯化反應(yīng)是制備酯慣用方法25/109化學(xué)性質(zhì)化學(xué)反應(yīng)舉例用途舉例α-H被取代反應(yīng)經(jīng)過羧酸α-H取代反應(yīng)，能夠合成鹵代酸，進(jìn)而制得氨基酸、羥基酸還原反應(yīng)在有機(jī)合成中可用此反應(yīng)實(shí)現(xiàn)羧酸向醇轉(zhuǎn)化26/109酯概念：酸與醇作用失水而生成一類有機(jī)化合物。酯性質(zhì)(1)物理性質(zhì)普通酯密度比水小，難溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，低級(jí)酯是含有芳香氣味液體。(2)化學(xué)性質(zhì)——水解反應(yīng)(二)1．2．27/109①酯水解時(shí)斷裂上式中虛線所標(biāo)鍵；②無(wú)機(jī)酸只起催化作用，對(duì)平衡無(wú)影響；堿除起催化作用外，還能中和生成酸，使水解程度增大，若堿足量則水解進(jìn)行到底。CH3COOC2H5在稀H2SO4或NaOH溶液催化作用下發(fā)生水解反應(yīng)化學(xué)方程式分+C2H5OH28/109

丙烯酸CH2===CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物嗎？提醒是同系物，因?yàn)樗鼈兎肿又卸己恤然屯愋蜔N基，即分子結(jié)構(gòu)相同，而且在組成上相差15個(gè)—CH2—，完全符協(xié)議系物定義。29/10930/109鹵代烴分類方法(1)依據(jù)分子中所含鹵素不一樣進(jìn)行分類：氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴。(2)依據(jù)分子中所含烴基不一樣進(jìn)行分類：飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴、芳香鹵代烴。(3)依據(jù)分子中所含鹵素原子多少不一樣進(jìn)行分類：一鹵代烴、多鹵代烴。鹵代烴中鹵素原子檢驗(yàn)方法因?yàn)辂u代烴均難溶于水，鹵代烴分子中所含鹵素原子不能像可溶性金屬鹵化物中鹵離子那樣電離出來(lái)后直接用硝酸銀溶液檢驗(yàn)，所以要經(jīng)過以下步驟才能檢驗(yàn)：1．2．兩種方法31/109(1)將鹵代烴與過量NaOH溶液混合加熱，充分振蕩、靜置，使鹵代烴水解；(2)再向混合液中加入過量稀HNO3，中和過量NaOH溶液；(3)向混合溶液中加入硝酸銀溶液，觀察生成沉淀顏色。若有白色沉淀生成，則證實(shí)是氯代烴；若有淺黃色沉淀生成，則證實(shí)是溴代烴；若有黃色沉淀生成，則證實(shí)是碘代烴。32/109兩種比較1．脂肪醇、芳香醇、酚類比較類別脂肪醇芳香醇酚官能團(tuán)醇羥基醇羥基酚羥基結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—OH與鏈烴基相連—OH與苯環(huán)上側(cè)鏈相連—OH與苯環(huán)直接相連羥基上H活潑性能與金屬鈉反應(yīng)，但比水弱，不能與NaOH、Na2CO3溶液反應(yīng)能與NaOH、Na2CO3溶液反應(yīng)，有弱酸性但不能與NaHCO3溶液反應(yīng)原因烴基對(duì)羥基影響不一樣，烷基使羥基上H活潑性減弱，苯基使羥基上H活潑性增強(qiáng)33/1092．醇、酚、羧酸分子中羥基上氫原子活潑性比較名稱乙醇苯酚乙酸結(jié)構(gòu)式CH3CH2OH羥基氫活潑性不電離電離電離酸性中性極弱酸性弱酸性與Na反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)與NaOH不反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)與Na2CO3不反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)與NaHCO3不反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)34/109兩種規(guī)律醇催化氧化規(guī)律(1)若α-C上有2個(gè)氫原子，醇被氧化成醛，如：(2)若α-C上有1個(gè)氫原子，醇被氧化成酮，如：1．35/109(3)α-C上沒有氫原子，該醇不能被催化氧化，如醇消去反應(yīng)規(guī)律(1)只有1個(gè)碳原子醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。(2)β-C上有氫原子，能發(fā)生消去反應(yīng)，不然不能。2．36/109我總結(jié)能與H2發(fā)生加成反應(yīng)官能團(tuán)：可在一定條件下與H2加成有：1．37/10938/1092．烴衍生物相互轉(zhuǎn)化關(guān)系我閃記

鹵代烴在堿性條件下是發(fā)生取代反應(yīng)還是消去反應(yīng)，主要是看反應(yīng)條件。記憶方法：“無(wú)醇成醇，有醇成烯”。39/109取代反應(yīng)(1)取代反應(yīng)指是有機(jī)物分子中一些原子或原子團(tuán)被其它原子或原子團(tuán)所代替反應(yīng)。(2)烴鹵代、芳香烴硝化或磺化、鹵代烴水解、醇分子間脫水反應(yīng)、醇與氫鹵酸反應(yīng)、酚鹵代、酯化反應(yīng)、酯水解和醇解以及蛋白質(zhì)水解等都屬于取代反應(yīng)。(3)在有機(jī)合成中，利用鹵代烴取代反應(yīng)，將鹵原子轉(zhuǎn)化為羥基、氨基等官能團(tuán)，從而制得用途廣泛醇、胺等有機(jī)物。有機(jī)反應(yīng)基本類型1．40/109加成反應(yīng)(1)加成反應(yīng)指是有機(jī)物分子中不飽和碳原子與其它原子或原子團(tuán)相互結(jié)合生成新化合物反應(yīng)。(2)能與分子中含碳碳雙鍵、碳碳叁鍵等有機(jī)物發(fā)生加成反應(yīng)試劑有氫氣、鹵素單質(zhì)、鹵化氫、水等。另外，苯環(huán)加氫、醛和酮與H2、X2、HX、HCN、NH3等加成，也是必須掌握主要加成反應(yīng)。(3)加成反應(yīng)過程中原來(lái)有機(jī)物碳骨架結(jié)構(gòu)并未改變，這一點(diǎn)對(duì)推測(cè)有機(jī)物結(jié)構(gòu)很主要。(4)利用加成反應(yīng)能夠增加碳鏈，也能夠轉(zhuǎn)換官能團(tuán)，在有機(jī)合成中有廣泛應(yīng)用。消去反應(yīng)(1)消去反應(yīng)指是在一定條件下，有機(jī)物脫去小分子物質(zhì)(如H2O、HX等)生成份子中含雙鍵或叁鍵不飽和有機(jī)物反應(yīng)。2．3．41/109(2)醇分子內(nèi)脫水、鹵代烴分子內(nèi)脫鹵化氫是中學(xué)階段必須掌握消去反應(yīng)。①醇分子內(nèi)脫水②鹵代烴脫鹵化氫42/109(3)鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，主要是鹵素原子與相鄰碳原子上含氫較少碳原子上氫一起結(jié)合成鹵化氫而脫去。假如相鄰碳原子上無(wú)氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如生成]，而CH3X和(CH3)3C—CH2X不能發(fā)生消去反應(yīng)。(4)在有機(jī)合成中，利用醇或鹵代烷消去反應(yīng)能夠在碳鏈上引入雙鍵、叁鍵等不飽和鍵。43/109有機(jī)化學(xué)中氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)(1)有機(jī)化學(xué)中，通常將有機(jī)物分子中加入氧原子或脫去氫原子反應(yīng)稱為氧化反應(yīng)，而將有機(jī)物分子中加入氫原子或脫去氧原子反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。(2)在氧化反應(yīng)中，慣用氧化劑有O2、酸性KMnO4溶液、O3、銀氨溶液和新制Cu(OH)2懸濁液等；在還原反應(yīng)中，慣用還原劑有H2、LiAlH4和NaBH4等。(3)有機(jī)物燃燒、有機(jī)物被空氣氧化、有機(jī)物被酸性KMnO4溶液氧化、醛基被銀氨溶液和新制Cu(OH)2懸濁液氧化、烯烴被臭氧氧化等都屬于氧化反應(yīng)；而不飽和烴加氫、硝基還原為氨基、醛基或酮基加氫、苯環(huán)加氫等都屬于還原反應(yīng)。4．44/109(4)利用氧化反應(yīng)或還原反應(yīng)，能夠轉(zhuǎn)變有機(jī)物官能團(tuán)，實(shí)現(xiàn)醇、醛、羧酸等物質(zhì)間相互轉(zhuǎn)化。如：加聚反應(yīng)(1)相對(duì)分子質(zhì)量小化合物(也叫單體)經(jīng)過加成反應(yīng)相互聚合成為高分子化合物反應(yīng)叫做加聚反應(yīng)。(2)加聚反應(yīng)特點(diǎn)①鏈節(jié)(也叫結(jié)構(gòu)單元)相對(duì)分子質(zhì)量與單體相對(duì)分子質(zhì)量(或相對(duì)分子質(zhì)量之和)相等。②產(chǎn)物中僅有高聚物，無(wú)其它小分子生成，但生成高聚物因?yàn)閚值不一樣，是混合物。③實(shí)質(zhì)上是經(jīng)過加成反應(yīng)得到高聚物。5．45/109(3)加聚反應(yīng)單體通常是含有鍵或—C≡C—鍵化合物?？衫谩皢坞p鍵交換法”巧斷加聚產(chǎn)物單體。常見單體主要有：乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈(CH2===CH—CN)、1,3-丁二烯、異戊二烯和甲基丙烯酸甲酯(CH2===C(CH3)COOCH3)等?？s聚反應(yīng)(1)單體間相互反應(yīng)生成高分子，同時(shí)還生成小分子(如H2O、HX等)反應(yīng)叫做縮聚反應(yīng)。(2)縮聚反應(yīng)與加聚反應(yīng)相比較，其主要不一樣之處是縮聚反應(yīng)中除生成高聚物外同時(shí)還有小分子生成，因而縮聚反應(yīng)所得高聚物結(jié)構(gòu)單元相對(duì)分子質(zhì)量比反應(yīng)單體相對(duì)分子質(zhì)量小。6．46/109顯色反應(yīng)(1)一些有機(jī)物跟一些試劑作用而產(chǎn)生特征顏色反應(yīng)叫顯色反應(yīng)。(2)苯酚遇FeCl3溶液顯紫色，淀粉遇碘單質(zhì)顯藍(lán)色，一些蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色等都屬于有機(jī)物顯色反應(yīng)。①苯酚遇FeCl3溶液顯紫色。(慣用于苯酚或酚類物質(zhì)判別)②淀粉遇碘單質(zhì)顯藍(lán)色。這是一個(gè)特征反應(yīng)，慣用于淀粉與碘單質(zhì)相互檢驗(yàn)。③一些蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色。含有苯環(huán)蛋白質(zhì)遇濃硝酸加熱顯黃色。這是因?yàn)榈鞍踪|(zhì)變性而引發(fā)特征顏色反應(yīng)，通慣用于蛋白質(zhì)檢驗(yàn)。7．47/109【典例1】?

F是新型降壓藥替米沙坦中間體，可由下

列路線合成：48/109(1)A→B反應(yīng)類型是________，D→E反應(yīng)類型是________，E→F反應(yīng)類型是________。(2)寫出滿足以下條件B全部同分異構(gòu)體__________________________________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。①含有苯環(huán)②含有酯基③能與新制Cu(OH)2反應(yīng)(3)C中含有官能團(tuán)名稱是________。已知固體C在加熱條件下可溶于甲醇，以下C→D相關(guān)說法正確是________。a．使用過量甲醇，是為了提升D產(chǎn)率b．濃硫酸吸水性可能會(huì)造成溶液變黑c．甲醇既是反應(yīng)物，又是溶劑d．D化學(xué)式為C9H9NO449/109(4)E同分異構(gòu)體苯丙氨酸經(jīng)聚合反應(yīng)形成高聚物是________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(5)已知在一定條件下可水解為

，則F在強(qiáng)酸和長(zhǎng)時(shí)間加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)化學(xué)方程式是_______________________________________________________________________________。50/109解析本題主要考查烴及其衍生物之間轉(zhuǎn)化關(guān)系，意在考查考生利用所學(xué)有機(jī)知識(shí)分析處理實(shí)際問題能力。(1)對(duì)比各物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)，結(jié)合中間過程反應(yīng)條件分析，可知A到B反應(yīng)是A分子中一個(gè)甲基被氧化為羧基氧化反應(yīng)，B到C反應(yīng)是硝化反應(yīng)(取代反應(yīng))，C到D反應(yīng)是酯化反應(yīng)，D到E反應(yīng)是硝基被還原為氨基反應(yīng)，E到F反應(yīng)是氨基中一個(gè)氫原子被

取代反取代反應(yīng)。(2)滿足條件酯能與新制Cu(OH)2反應(yīng)，應(yīng)含有醛基，是甲酸酯，可能為

(甲基還可與酯基處于鄰位和間位)或。51/109(3)C中含有硝基和羧基。酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，使用過量反應(yīng)物甲醇能夠提升生成物產(chǎn)率；濃硫酸使液體變黑表現(xiàn)是其脫水性；固體C溶于甲醇中，能夠加緊反應(yīng)速率，甲醇既是反應(yīng)物，又是溶劑；D化學(xué)式為C9H9NO4。(4)苯丙氨酸形成高聚物發(fā)生反應(yīng)是縮聚反應(yīng)。(5)F分子中酰胺鍵和酯基在題示條件下都能水解。答案

(1)氧化反應(yīng)還原反應(yīng)取代反應(yīng)52/109(3)硝基、羧基a、c、d53/10954/109(1)當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH醇溶液并加熱時(shí)，必定為鹵代烴消去反應(yīng)。(2)當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH水溶液并加熱時(shí)，通常為鹵代烴或酯水解反應(yīng)。(3)當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱時(shí)，通常為醇脫水生成醚或不飽和化合物，或者是醇與酸酯化反應(yīng)。(4)當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時(shí)，通常為酯或淀粉水解反應(yīng)?！煞磻?yīng)條件推測(cè)有機(jī)反應(yīng)類型55/109(5)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時(shí)，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。(6)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且加氫氣時(shí)，通常為碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、苯環(huán)或醛基加成反應(yīng)。(7)當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2反應(yīng)時(shí)，通常是X2與烷或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上氫原子發(fā)生取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且與X2反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上氫原子直接被取代。56/109

(·北京重點(diǎn)中學(xué)月考)迷迭香酸是從蜂花屬植物中提取得到酸性物質(zhì)，其結(jié)構(gòu)如圖所表示。以下敘述正確是 (

)。A．迷迭香酸屬于芳香烴B．1mol迷迭香酸最多能和9mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)C．迷迭香酸能夠發(fā)生水解反應(yīng)、取代反應(yīng)和酯化反應(yīng)D．1mol迷迭香酸最多能和含5molNaOH水溶液完全

反應(yīng)【應(yīng)用1】?57/109解析迷迭香酸含有碳、氫、氧三種元素，A不正確；因?yàn)轷セ?、羧基中羰基不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故B項(xiàng)不正確；能夠消耗NaOH官能團(tuán)有4個(gè)酚羥基、1個(gè)羧基和1個(gè)酯基，故1mol迷迭香酸最多能夠消耗6molNaOH。答案

C(·濟(jì)寧模擬)莽草酸是合成治療禽流感藥品——達(dá)菲(Tamiflu)原料之一。莽草酸是A一個(gè)同分異構(gòu)體。A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖：【應(yīng)用2】?58/109(1)A分子式是________________。(2)A與溴四氯化碳溶液反應(yīng)化學(xué)方程式(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)是__________________________________________________________________________________________。(3)A與氫氧化鈉反應(yīng)化學(xué)方程式(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)是________________________________________________________________________。59/109(4)17.4gA與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，計(jì)算生成二氧化碳體積(標(biāo)準(zhǔn)情況)。(5)A在濃硫酸作用下加熱可得到B(B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

)，其反應(yīng)類型是________。(6)B同分異構(gòu)體中既含有酚羥基又含有酯基共有________種，寫出其中一個(gè)同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______________________________________________________________________________________。60/109解析本題以合成治療禽流感藥品——達(dá)菲原料莽草酸為新情景，綜合考查學(xué)生對(duì)有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式相互轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體掌握，著重考查學(xué)生知識(shí)遷移能力，是一個(gè)很好有機(jī)知識(shí)綜合題。(1)由A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推知A分子式應(yīng)為C7H10O5；(2)因A中含有，所以可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，化學(xué)方程式為61/109(3)因A中含有—COOH官能團(tuán)，可與NaOH溶液發(fā)生中和62/109(4)因?yàn)?mol—COOH能與1molNaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生1molCO2，則17.4gA與足量NaHCO3反應(yīng)生成CO2為

(5)依據(jù)B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，由AB，一定發(fā)生了消去反應(yīng)；(6)依據(jù)題設(shè)要求，所寫同分異構(gòu)體既含酚羥基又含酯基，則只能有以下3種情況，即63/109答案

(1)C7H10O564/109(5)消去反應(yīng)65/1091．鹵代烴取代反應(yīng)與消去反應(yīng)對(duì)比烴衍生物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化取代(水解)反應(yīng)消去反應(yīng)反應(yīng)條件強(qiáng)堿水溶液、加熱強(qiáng)堿醇溶液、加熱反應(yīng)本質(zhì)鹵代烴分子中鹵原子被溶液中OH－所取代，生成鹵素負(fù)離子：R—CH2—X＋OH－R—CH2OH＋X－(X表示鹵素)相鄰兩個(gè)碳原子間脫去小分子CH2===CH2↑＋NaX＋H2O(X表示鹵素)66/109取代(水解)反應(yīng)消去反應(yīng)反應(yīng)規(guī)律全部鹵代烴在NaOH水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)。③不對(duì)稱鹵代烴消去有各種可能方式：①?zèng)]有鄰位碳原子鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，如CH3Cl。②有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無(wú)氫原子鹵代烴也不能發(fā)生消去反應(yīng)比如：67/109醛基檢驗(yàn)(1)檢驗(yàn)醛基主要有以下兩種方法①銀鏡反應(yīng)醛含有較強(qiáng)還原性，能和銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)被氧化為羧酸，同時(shí)得到單質(zhì)銀，若控制好反應(yīng)條件，能夠得到光亮銀鏡，試驗(yàn)時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：a．試管內(nèi)壁必須潔凈；b．必須水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱；c．加熱時(shí)不可振蕩和搖動(dòng)試管；d．須用新配制銀氨溶液；e．乙醛用量不宜太多。試驗(yàn)后，銀鏡可用硝酸浸泡，再用水洗而除去。②與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)2.68/109醛基也可被弱氧化劑新制氫氧化銅所氧化，同時(shí)氫氧化銅本身被還原成紅色氧化亞銅沉淀，這是檢驗(yàn)醛基另一個(gè)方法。該試驗(yàn)注意以下幾點(diǎn)：a．硫酸銅與堿反應(yīng)時(shí)，堿過量制取氫氧化銅。b．將Cu(OH)2濁液加熱到沸騰才有顯著磚紅色沉淀。③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)有機(jī)物從理論上講，凡含有

有機(jī)物，都能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)[也可還原堿性Cu(OH)2懸濁液]。主要有醛類、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等。醛類普通能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但能發(fā)生銀鏡反應(yīng)不一定是醛類。69/109烴衍生物間相互轉(zhuǎn)化3．70/109以不飽和烴乙烯為例，寫出上述改變化學(xué)方程式，并指出其反應(yīng)類型：①CH2CH2＋HX―→CH3CH2X(加成反應(yīng))71/10972/10973/109

有機(jī)物A(C11H12O2)可調(diào)配果味香精。用含碳、氫、氧三種元素有機(jī)物B和C為原料合成A。(1)有機(jī)物B蒸氣密度是同溫同壓下氫氣密度23倍，分子中碳、氫原子個(gè)數(shù)比為1∶3。有機(jī)物B分子式為______________。(2)有機(jī)物C分子式為C7H8O，C能與鈉反應(yīng)，不與堿反應(yīng)，也不能使Br2CCl4溶液褪色。C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________。(3)已知兩個(gè)醛分子間能發(fā)生以下反應(yīng)：【典例2】?74/109(—R、—R′表示氫原子或烴基)用B和C為原料按以下路線合成A：75/109①上述合成過程中包括反應(yīng)類型有：________(填寫序號(hào))。a．取代反應(yīng)b．加成反應(yīng)c．消去反應(yīng)d．氧化反應(yīng)e．還原反應(yīng)②B轉(zhuǎn)化成D化學(xué)方程式為：________________________________________________。③G和B反應(yīng)生成A化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________。(4)F同分異構(gòu)體有各種，寫出既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)，且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基全部同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________________________________________________________________________。76/109解析

(1)由“B蒸氣密度是同溫同壓下氫氣密度23倍”可知B相對(duì)分子質(zhì)量為46，又“分子中碳、氫原子個(gè)數(shù)比為1∶3”可知B為C2H6O。(2)“C分子式為C7H8O，能與鈉反應(yīng)，不與堿反應(yīng)，也不能使Br2CCl4溶液褪色”說明該物質(zhì)結(jié)構(gòu)中沒有碳碳雙鍵和碳碳叁鍵，有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，有醇羥基而無(wú)酚羥基，所以該有機(jī)物為苯甲醇。(3)從合成A流程圖及反應(yīng)條件能夠看出，D和E均含有醛基，它們經(jīng)過題目提供信息“醛分子間能發(fā)生以下反應(yīng)”連接在一起，然后消去羥基，將醛基轉(zhuǎn)化為羧基并在最終一步與B乙醇酯化為A。(4)由題意可知要寫同分異構(gòu)體中有一個(gè)苯環(huán)(只有9個(gè)碳)，苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，是甲酸形成酯。77/109答案

(1)C2H6O78/109(1)滿足上述轉(zhuǎn)化關(guān)系有機(jī)物A為連羥基碳原子上有2～3個(gè)氫原子醇，B為醛，C為羧酸，D為酯。(2)滿足上述轉(zhuǎn)化關(guān)系有機(jī)物A為醛，B為羧酸，C為醇，D為酯。有機(jī)物轉(zhuǎn)化關(guān)系………79/109(·溫州十校聯(lián)考)麥考酚酸是一個(gè)有效免疫抑制劑，能有效地預(yù)防腎移植排斥，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以下列圖所表示。以下相關(guān)麥考酚酸說法正確是(

)。A．分子式為C17H23O6B．不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C．在一定條件下可發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)D．1mol麥考酚酸最多能與3molNaOH反應(yīng)【應(yīng)用3】?80/109解析該有機(jī)物由碳、氫、氧三種元素組成，依據(jù)其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得其分子式為C17H20O6，A不正確；分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，B項(xiàng)不正確；該有機(jī)物不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項(xiàng)不正確。答案

D已知：RCHO＋CH2(COOH)2RCH==C(COOH)2＋H2ORCH==C(COOH)2RCH==CHCOOH＋CO2依據(jù)如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系回答相關(guān)問題：【應(yīng)用4】?

81/109(1)C可能發(fā)生反應(yīng)是________(填序號(hào))。a．氧化反應(yīng)

b．水解反應(yīng)

c．消去反應(yīng)

d．酯化反應(yīng)(2)等物質(zhì)量C分別與足量Na、NaHCO3溶液、NaOH溶液反應(yīng)時(shí)消耗Na、NaHCO3、NaOH物質(zhì)量之比是________。(3)反應(yīng)①化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。(4)阿魏酸是一個(gè)常見抗氧化劑，寫出阿魏酸中兩種還原性官能團(tuán)名稱____________。(5)符合以下條件阿魏酸同分異構(gòu)體有4種，寫出其中任意一個(gè)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。82/109①在苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；②在苯環(huán)上一氯取代物只有兩種；③1mol該同分異構(gòu)體與足量NaHCO3反應(yīng)生成2molCO2。解析依據(jù)題目所給出第1個(gè)反應(yīng)逆推得A、B分別為

；依據(jù)題目給出第2個(gè)反應(yīng)推知阿魏酸為

。則其它答案可知。83/109答案

(1)ad

(2)3∶2∶3(4)酚羥基、碳碳雙鍵84/10985/109單擊此處進(jìn)入高考揭秘86/109??

名師偈語(yǔ)烴衍生物知識(shí)，是有機(jī)化學(xué)最為主要組成部分，近五年來(lái)，對(duì)常見烴衍生物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)應(yīng)用考查共計(jì)18次；如重慶理綜28，新課標(biāo)38等，分值約8～14分，試題難度較大，考查特點(diǎn)為：知識(shí)點(diǎn)之間能夠各自獨(dú)立命題；又因各點(diǎn)之間聯(lián)絡(luò)親密又能夠進(jìn)行綜合命題，題型以有機(jī)推斷為主。該部分內(nèi)容輕易與新材料、新醫(yī)藥等重大化學(xué)相關(guān)事件聯(lián)絡(luò)，所以預(yù)計(jì)在今后高考命題中該部分內(nèi)容依然是不可缺乏部分。預(yù)計(jì)年將采取以下方向進(jìn)行命題：(1)將有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)式與同分異構(gòu)體推導(dǎo)、書寫揉合在一起；(2)結(jié)合相關(guān)事件，考查主要官能團(tuán)性質(zhì)；(3)結(jié)合相關(guān)實(shí)踐，創(chuàng)設(shè)情境，引入信息，依據(jù)有機(jī)物官能團(tuán)性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系組成綜合性有機(jī)化學(xué)試題，請(qǐng)給予關(guān)注！87/109【常見考點(diǎn)】①脂肪烴與芳香烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)②常見

烴反應(yīng)類型③常見烴等有機(jī)化合物空間結(jié)構(gòu)④鹵代烴取代反應(yīng)和消去反應(yīng)⑤與烴和鹵代烴有

關(guān)推斷題【?？碱}型】①選擇題②框圖推斷和信息給予題88/109

?廣州亞運(yùn)會(huì)暨第16屆亞運(yùn)會(huì)在我國(guó)舉行。廣州亞運(yùn)會(huì)火炬采取“時(shí)尚”設(shè)計(jì)理念，表達(dá)了廣州亞運(yùn)會(huì)“時(shí)尚”?；鹁娌扇”樽魅剂?，手柄等部位用鋁合金材料制成，使得火炬愈加輕盈，更易于火炬手傳遞。以下說法不正確是(

)。A．丙烷充分燃燒產(chǎn)物是水和二氧化碳B．丙烷分子中三個(gè)碳原子能夠在一條直線上C．鋁合金柄有一層致密氧化膜，可預(yù)防其被腐蝕D．火炬燃料用丙烷比用煤油更環(huán)境保護(hù)烷烴結(jié)構(gòu)和性質(zhì)【例1】89/109解析烴完全燃燒生成二氧化碳和水，A正確；由丙烷空間構(gòu)型可推知丙烷分子中三個(gè)碳原子不在一條直線上，B錯(cuò)誤；鋁合金柄外層致密氧化膜能保護(hù)內(nèi)部金屬不被腐蝕，C正確。答案B90/109烷烴結(jié)構(gòu)和通式：通式為CnH2n＋2(n≥1)，結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：碳碳之間全部以碳碳單鍵形式相結(jié)合，其余價(jià)鍵全部與H原子相結(jié)合。烷烴物理性質(zhì)直鏈烷烴同系物中，含1～4個(gè)碳原子分子通常情況下為氣體，碳原子數(shù)在5～16之間為液體，17個(gè)碳原子以上為固體。伴隨分子中碳原子數(shù)目標(biāo)增多，烷烴同系物熔沸點(diǎn)逐步升高，密度逐步增大。烷烴都難溶于水。烷烴化學(xué)性質(zhì)(不能與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑如酸性高錳酸鉀、溴水等反應(yīng))(1)取代反應(yīng)有機(jī)物分子中原子或原子團(tuán)被其它原子或原子團(tuán)所替換反應(yīng)。1．2．3．1．2．91/109CnH2n＋1Cl還可深入與氯氣取代，第二步，第三步……第(2n＋2)步(2)氧化反應(yīng)烷烴可燃，但不能使KMnO4溶液褪色。以上事實(shí)說明烷烴性質(zhì)比較穩(wěn)定。92/109

(·湖南師大附中月考)以下化合物中既能使溴四氯化碳溶液褪色，又能在光照下與溴發(fā)生取代反應(yīng)是 (

)。A．甲苯

B．乙醇C．丙烯

D．乙烯解析本題突破口在于能使溴四氯化碳溶液褪色物質(zhì)普通含有碳碳雙鍵或碳碳叁鍵或醛基官能團(tuán)，這么選項(xiàng)就只剩下C和D項(xiàng)了，再依據(jù)能與溴發(fā)生取代反應(yīng)物質(zhì)為含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)或烷烴(或烷基)，所以只有C選項(xiàng)符合題意了。答案

C烯烴結(jié)構(gòu)和性質(zhì)【例2】?

93/109組成和結(jié)構(gòu)分子中含有碳碳雙鍵烴類叫烯烴。同系物通式能夠表示為CnH2n(n≥2)。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是含一個(gè)碳碳雙鍵，為鏈烴。物理性質(zhì)含2～4個(gè)碳原子烯烴常溫下是氣態(tài)，烯烴伴隨分子中碳原子數(shù)遞增，其沸點(diǎn)和密度都增大。化學(xué)性質(zhì)烯烴化學(xué)性質(zhì)與乙烯類似，能夠發(fā)生氧化、加成和加聚等反應(yīng)。(1)氧化反應(yīng)：能夠燃燒且能使酸性KMnO4溶液褪色。CnH2n＋

nCO2＋nH2O(2)加成反應(yīng)：可與氫氣、鹵代氫、水等反應(yīng)，可使溴水(或溴CCl4溶液)褪色。1．2．3．94/109CH3CH===CH2＋H2

CH3CH2CH3(3)加聚反應(yīng)：95/109順反異構(gòu)(1)概念：因?yàn)樘继茧p鍵不能沿著鍵軸旋轉(zhuǎn)而造成分子中原子和原子團(tuán)在雙鍵兩端不一樣所產(chǎn)生異構(gòu)現(xiàn)象。(2)類別①順式結(jié)構(gòu)：兩個(gè)較大原子或原子團(tuán)排列在雙鍵同側(cè)。如：順2-丁烯②反式結(jié)構(gòu)：兩個(gè)較大原子或原子團(tuán)排列在雙鍵兩側(cè)。4．96/109如：反2-丁烯：(3)性質(zhì)：化學(xué)性質(zhì)基本相同，物理性質(zhì)有一定差異。97/109

(·海南卷)以下化合物中，在常溫常壓下以液態(tài)形式存在是 (

)。A．甲醇

B．乙炔C．丙烯

D．丁烷解析

常溫常壓下，甲醇為液態(tài)，4個(gè)碳原子以下烴為氣態(tài)。答案

A炔烴結(jié)構(gòu)