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絕密★啟用前2024年新高考化學(xué)卷預(yù)測(cè)卷一(適用山東)2024年高考押題預(yù)測(cè)卷一化學(xué)(考試時(shí)間:90分鐘試卷滿分:100分)可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Na23Cl35.5Se79Bi209一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.化學(xué)與生產(chǎn)、生活密切相關(guān)。下列說(shuō)法正確的是A.“黑金”石墨烯為冬奧會(huì)賽場(chǎng)留住溫暖,石墨烯屬于化合物B.“長(zhǎng)征七號(hào)”采用液氧、煤油等作為推進(jìn)劑,液氧、煤油是純凈物C.亞硝酸鈉是一種防腐劑和護(hù)色劑,可用于一些肉制品如臘肉、香腸等的生產(chǎn)D.用熱的純堿溶液可清洗衣物上的汽油污漬2.下列所用儀器或試劑,在涉及操作中的作用或性質(zhì)前后相同的是A.玻璃棒的作用:過(guò)濾;溶解B.溫度計(jì)的位置:乙醇濃硫酸共熱制乙烯;分離乙醇和水的混合液C.水體現(xiàn)的性質(zhì):分別與Na和Na2O2反應(yīng)生成氣體D.SO2的性質(zhì):分別使溴水和高錳酸鉀溶液褪色3.下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.苯酚有毒,所以日常所用的藥?中不能摻入苯酚B.各種水果之所以有水果香味,是因?yàn)樗泻絮ヮ愇镔|(zhì)C.可用溴水鑒別苯、甲苯、苯酚、己烯D.尼龍、棉花、天然油脂、ABS樹(shù)脂都是由高分子化合物組成的物質(zhì)4.下列關(guān)于溶液的說(shuō)法正確的是A.透明的中性溶液中,能大量共存B.84消毒液中通入少量:C.稀硫酸中逐滴加入等濃度溶液,溶液的導(dǎo)電性始終不變D.向溶液中逐滴加入濃氨水,先有藍(lán)色沉淀,最后得深藍(lán)色溶液5.下列操作規(guī)范且能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.證明碳酸的酸性強(qiáng)于苯酚B.制取乙酸乙酯C.檢驗(yàn)溶液中的是否被氧化D.檢驗(yàn)乙醇具有還原性6.對(duì)下列一些實(shí)驗(yàn)事實(shí)的理論解釋,錯(cuò)誤的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)事實(shí)理論解釋AP原子的第一電離能大于S原子磷原子的半徑比硫原子的半徑大B乙烯的化學(xué)性質(zhì)比乙烷活潑乙烯分子結(jié)構(gòu)中存在π鍵C向加入過(guò)量氨水的硫酸銅溶液中加入乙醇,將析出深藍(lán)色晶體乙醇的加入降低了[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度DHCl氣體極易溶于水HCl和H2O均為極性分子7.我國(guó)科學(xué)家合成了檢測(cè)的熒光探針A,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。下列關(guān)于熒光探針A分子的說(shuō)法不正確的是A.不存在手性碳原子 B.能形成分子內(nèi)氫鍵C.能與飽和溴水發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng) D.探針A最多能與反應(yīng)8.下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象結(jié)論A分別測(cè)等物質(zhì)的量濃度的和溶液的溶液使試紙呈現(xiàn)更深的顏色非金屬性B銅與足量濃硫酸在加熱條件下反應(yīng)一段時(shí)間,冷卻后,向反應(yīng)后的溶液中慢慢倒入適量蒸餾水溶液呈藍(lán)色銅與濃硫酸反應(yīng)生成了硫酸銅C向KI溶液中持續(xù)滴加氯水溶液先由無(wú)色變?yōu)樽攸S色,一段時(shí)間后褪色氯水具有氧化性和漂白性D灼燒銅絲使其表面變黑,伸入盛有某有機(jī)物的試管中銅絲恢復(fù)亮紅色該有機(jī)物中可能有醇羥基或羧基9.2024年是元素周期表誕生的第155周年。已知短周期主族元素X、Y、Z、M、N,其原子序數(shù)與其對(duì)應(yīng)的0.1mol/L最高價(jià)氧化物的水化物溶液,在常溫下的pH關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是A.X和Y元素均在p區(qū) B.元素的電負(fù)性:Z>M>NC.M的含氧酸根離子的中心原子為sp2雜化 D.XN3和ZN3的空間構(gòu)型均為三角錐形10.工業(yè)上煅燒含硫礦物產(chǎn)生的SO2可以按如圖流程脫除或利用。已知:途徑I、II、III中均有空氣參與;硫酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.含硫礦物粉碎有利于提高“煅燒”效率B.途徑II發(fā)生的反應(yīng)為2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2C.途徑III產(chǎn)生的SO3也可以用濃硫酸吸收D.1molX最多可以與1molNaOH反應(yīng)二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,全部選對(duì)得4分,選對(duì)但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。11.溴代叔丁烷與乙醇的反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.溴代叔丁烷與乙醇的反應(yīng)為吸熱B.溴代叔丁烷和乙醇的總反應(yīng)速率由反應(yīng)Ⅲ決定C.氯代叔丁烷和乙醇中發(fā)生相似的反應(yīng),則反應(yīng)I的活化能將增大D.由該反應(yīng)原理可推知,二溴乙烷和乙二醇反應(yīng)可制得環(huán)丁烷12.一種原位電化學(xué)沉淀技術(shù)制備納米碳酸鈣的方法是:向Ca(OH)2過(guò)飽和溶液中通入CO2,實(shí)驗(yàn)室模擬該方法制備納米碳酸鈣的裝置如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.電流方向?yàn)殡姌Oa→外電路→電極b→電解質(zhì)溶液→電極aB.X、Y、Z對(duì)應(yīng)的物質(zhì)依次是塊狀大理石、H2、NaOHC.離子交換膜為陽(yáng)離子交換膜D.理論上外電路每通過(guò)2mol電子,則內(nèi)電路有1mol離子通過(guò)交換膜13.下列說(shuō)法正確的是A.圖A中,18-冠-6中原子(灰球)電負(fù)性大,帶負(fù)電荷,通過(guò)離子鍵與作用,體現(xiàn)了超分子“分子識(shí)別”的特征B.圖B物質(zhì)相較摩爾質(zhì)量更大,具更高的熔、沸點(diǎn)C.圖B中,該物質(zhì)含有鍵D.圖C中,表示硅氧四面體,則該硅酸鹽結(jié)構(gòu)的通式為14.苯乙烯是合成樹(shù)脂、離子交換樹(shù)脂及合成橡膠等的重要單體,常用如下反應(yīng)來(lái)制備:。在T1℃、10MPa反應(yīng)條件下,向甲、乙、丙三個(gè)容器中分別通入n(乙苯):n(N2)為1∶1、1∶4、1∶9的混合氣體,發(fā)生上述反應(yīng),測(cè)得乙苯轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化如表所示。10min20min30min40min50min甲20.5%39.0%54.5%60.0%60.0%乙23.5%44.5%61.0%66.8%x丙25.0%45.5%63.8%74.0%80.0%下列說(shuō)法正確的是A.20min內(nèi),乙苯的平均反應(yīng)速率從大到小的順序是丙>乙>甲B.若其他條件不變,把容器甲改為恒容容器,則平衡轉(zhuǎn)化率變小C.T1℃時(shí),該反應(yīng)的D.50min時(shí),容器丙中的反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)15.為二元弱酸,常溫下向溶液滴加固體(忽略溶液體積變化),溶液中、的百分含量與的關(guān)系如圖所示,已知;如:。下列說(shuō)法不正確的是A.曲線是的百分含量B.的的數(shù)量級(jí)為C.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中,D.溶液中三、非選擇題:本題共5小題,共60分。16.(12分)元素周期表中,第四周期元素單質(zhì)及其化合物在化工生產(chǎn)和研究中有重要的應(yīng)用。(1)Ti能形成化合物,該化合物中的配位數(shù)為,在該化合物中不含(填標(biāo)號(hào))。A.鍵
B.鍵
C.配位鍵
D.離子鍵
E.極性鍵
F.非極性鍵(2)在ZnO催化作用下,呋喃()可與氨反應(yīng),轉(zhuǎn)化為吡咯(),吡咯分子中所有原子共平面,已知大π鍵可以用表示,其中m表示參與形成大鍵的原子數(shù),n代表大鍵中的電子數(shù),則吡咯中大鍵可以表示為。呋喃的熔、沸點(diǎn)吡咯(填“高于”或“低于”),原因是。(3)是一種紫色晶體,其中DMSO為二甲基亞砜,化學(xué)式為。中鍵角中鍵角(填“大于”“小于”或“等于”)。(4)硒氧化鉍是一類:全新二維半導(dǎo)體芯片材料,為四方晶系晶胞結(jié)構(gòu)(如圖所示),可以看成帶正電的層與帶負(fù)電的層交替堆疊。據(jù)此推斷硒氧化鉍的化學(xué)式為。晶胞棱邊夾角均為90°,則晶體密度的計(jì)算式為(為阿伏加德羅常數(shù)的值)。17.(12分)是一種光催化材料。工業(yè)利用某廢催化劑(主要含、、NiO及少量、)制備的工藝流程如下:已知:Ⅰ.、NiO都是不溶于水的堿性氧化物Ⅱ.0.1溶液的pH=1.0Ⅲ.回答下列問(wèn)題:(1)濾渣的主要成分是;酸化時(shí),完全轉(zhuǎn)化為的最大pH為。(已知;離子濃度≤10-5mol/L時(shí)沉淀完全)(2)“酸化”后的溶液中存在,則“還原”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(3)反萃取劑應(yīng)選用(填“酸性”、“中性”或“堿性”)溶液;若“萃取”、“反萃取”的過(guò)程中釩的總回收率為90%,則“還原”時(shí)加入的和“氧化”時(shí)加入的的物質(zhì)的量之比為。(4)生成的化學(xué)方程式為,實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶液pH、溫度和溶液濃度對(duì)生成的粒徑影響圖像如下:綜合分析:制備粒徑較小的晶體的最佳條件是;制備過(guò)程中需加入NaOH維持最佳pH,若過(guò)量,需要增加NaOH的用量,原因是。18.(12分)NaBH4是常用絡(luò)合型氫化物,常溫下為白色結(jié)晶粉末,具有吸濕性,在干燥空氣中可以穩(wěn)定存在,溶于水、液氨、胺類等。制備方法:步驟1酯化
反應(yīng)裝置內(nèi)按化學(xué)計(jì)量加入H3BO3和CH3OH,在54℃回流2h之后,開(kāi)始收集B(OCH3)3(硼酸三甲酯)與CH3OH的共沸物,控制溫度54℃~55℃。共沸液經(jīng)硫酸酸洗后進(jìn)行精餾,得到硼酸三甲酯步驟2氫化
將金屬鈉分散于石蠟油中,通入氫氣合成氫化鈉步驟3縮合
硼酸三甲酯和氫化鈉在石蠟油介質(zhì)中反應(yīng)合成硼氫化鈉,將物料冷卻至100℃以下,進(jìn)行離心分離得到硼氫化鈉濾餅粗品。步驟4水解
將上述硼氫化鈉濾餅粗品置于容器中加水,發(fā)生反應(yīng)NaOCH3+H2O=NaOH+CH3OH;將此水溶液離心分離,清液送入分層器,靜置1h后分層。得到硼氫化鈉堿性水溶液。pH值和溫度對(duì)硼氫化鈉水解半衰期(天)的影響pH值t/℃025507510083.0×10-34.3×10-56.0×10-58.5×10-61.2×10-6103.0×10-14.3×10-26.0×10-38.5×10-41.2×10-4123.0×1014.3×1006.0×10-18.5×10-21.2×10-2143.0×1034.3×1026.0×1018.5×1001.2×100回答下列問(wèn)題:(1)已知電負(fù)性B<H,硼氫化鈉與水反應(yīng)生成NaBO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)步驟1中,硫酸的作用是,步驟3可在如圖1所示裝置中進(jìn)行,儀器a的名稱是,反應(yīng)進(jìn)行前通入氮?dú)獾哪康氖?,步驟4中,硼氫化鈉能夠穩(wěn)定存在的原因是。(3)NaBH4溶液濃度可采用如下方法測(cè)定(裝置如圖2所示):25℃,常壓下,用移液管移取2.00mL的)NaBH4溶液于燒瓶中,記錄量氣管起始體積讀數(shù)V1mL,加入液體,反應(yīng)結(jié)束后調(diào)整量氣管,記錄讀數(shù)為V2mL。NaBH4的濃度為(用含V1、V2的代數(shù)式表達(dá))。注:25℃,常壓下氣體摩爾體積約為24.5L?mol-1。(4)若氣體生成結(jié)束后,水準(zhǔn)管中的液面低于量氣管中的液面,此時(shí)量氣管讀數(shù)V2會(huì)(填“偏大”、“偏小”或“無(wú)影響”),需要將量氣管慢慢移動(dòng)(填“向上”或“向下”)。19.(12分)有機(jī)物K是一種對(duì)大豆和花生極安全的除草劑,其一種合成路線如圖。已知:。回答下列問(wèn)題:(1)C中含氧官能團(tuán)的名稱為。H→I的反應(yīng)類型為。(2)D→E的化學(xué)方程式為。E→F的反應(yīng)試劑為。(3)G的名稱為。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)滿足下列條件的有機(jī)物的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))。①比有機(jī)物C的分子式少一個(gè)氧原子;②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基,其中一個(gè)為硝基;③能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體。(5)已知:。根據(jù)上述信息,寫出以苯和為原料合成的路線。20.(12分)天然氣、石油鉆探過(guò)程會(huì)釋放出CO2、H2S等氣體。某種將CO2和H2S共活化的工藝涉及如下反應(yīng):①
②
③
④
回答下列問(wèn)題:(1)已知:298K時(shí),18g氣態(tài)水轉(zhuǎn)化為液態(tài)水釋放出44kJ的能量;H2S(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓(△H)為-586kJ·mol-1,則COS(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓()為kJ·mol-1,反應(yīng)②在(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)下能自發(fā)進(jìn)行。(2)一定條件下,向起始?jí)簭?qiáng)為200kPa的恒容密閉容器中通入等物質(zhì)的量的CO2(g)和H2S(g)混合氣體,發(fā)生上述反應(yīng),25min時(shí),測(cè)得體系總壓強(qiáng)為210kPa,S2(g)的平均反應(yīng)速率為kPa·min-1.達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得體系總壓強(qiáng)為230kPa,,此時(shí)H2S(g)的平衡轉(zhuǎn)化率為,反應(yīng)②的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(已知:分壓=總壓×該組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),對(duì)于反應(yīng),,其中,、、、為各組分的平衡分壓)。(3)將等物質(zhì)的量的CO2(g)和H2S(g)混合氣體充入恒壓密閉容器中,發(fā)生上述反應(yīng),反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率、COS或H2O的選擇性與溫度關(guān)系如圖所示。COS的選擇性,H2O的選擇性。①表示“COS的選擇性”的曲線是(填“曲線a”或“曲線b”);②溫度低于500℃時(shí),H2S的轉(zhuǎn)化率與CO2的相等,原因是。2024年高考押題預(yù)測(cè)卷01【山東卷】化學(xué)·全解全析(考試時(shí)間:90分鐘試卷滿分:100分)注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫在答題卡上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回??赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Na23Cl35.5Se79Bi209評(píng)卷人得分一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.化學(xué)與生產(chǎn)、生活密切相關(guān)。下列說(shuō)法正確的是A.“黑金”石墨烯為冬奧會(huì)賽場(chǎng)留住溫暖,石墨烯屬于化合物B.“長(zhǎng)征七號(hào)”采用液氧、煤油等作為推進(jìn)劑,液氧、煤油是純凈物C.亞硝酸鈉是一種防腐劑和護(hù)色劑,可用于一些肉制品如臘肉、香腸等的生產(chǎn)D.用熱的純堿溶液可清洗衣物上的汽油污漬【答案】C【解析】A.石墨烯不是化合物,是單質(zhì),它全部由碳原子組成,A錯(cuò)誤;B.液氧時(shí)純凈物,煤油是混合物,B錯(cuò)誤;C.亞硝酸鈉是一種防腐劑和護(hù)色劑,減緩食物腐敗,可用于一些肉制品如臘肉、香腸等的生產(chǎn),C正確;D.汽油不能和碳酸鈉溶液反應(yīng),也不溶于碳酸鈉溶液,則不能用熱的純堿溶液清洗衣物上的汽油污漬,D錯(cuò)誤;本題選C。2.下列所用儀器或試劑,在涉及操作中的作用或性質(zhì)前后相同的是A.玻璃棒的作用:過(guò)濾;溶解B.溫度計(jì)的位置:乙醇濃硫酸共熱制乙烯;分離乙醇和水的混合液C.水體現(xiàn)的性質(zhì):分別與Na和Na2O2反應(yīng)生成氣體D.SO2的性質(zhì):分別使溴水和高錳酸鉀溶液褪色【答案】D【解析】A.過(guò)濾和溶解均用到玻璃棒,過(guò)濾時(shí)玻璃棒起引流作用、溶解時(shí)玻璃棒起攪拌作用,兩者所起作用不同,故A不符合題意;B.乙醇濃硫酸共熱制乙烯時(shí)溫度計(jì)插入反應(yīng)液中,目的是使反應(yīng)溫度迅速升溫到170℃,防止副反應(yīng)的發(fā)生;用蒸餾方法分離乙醇和水的混合液時(shí),溫度計(jì)放在蒸餾燒瓶的支管口處,用于測(cè)定鎦出乙醇的溫度,兩者所起作用不同,故B不符合題意;C.鈉與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氫氣,反應(yīng)中鈉是反應(yīng)的還原劑、水是氧化劑;過(guò)氧化鈉與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氧氣,反應(yīng)中過(guò)氧化鈉即是氧化劑又是還原劑,水即不是氧化劑又不是還原劑,水所起作用不同,故C不符合題意;D.二氧化硫具有還原性,能與溴水和高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)使溶液褪色,反應(yīng)中二氧化硫均是反應(yīng)的還原劑,表現(xiàn)的性質(zhì)相同,故D符合題意;故選D。3.下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.苯酚有毒,所以日常所用的藥?中不能摻入苯酚B.各種水果之所以有水果香味,是因?yàn)樗泻絮ヮ愇镔|(zhì)C.可用溴水鑒別苯、甲苯、苯酚、己烯D.尼龍、棉花、天然油脂、ABS樹(shù)脂都是由高分子化合物組成的物質(zhì)【答案】B【解析】A.苯酚雖然有毒,但也有殺菌消毒的作用,日常所用的藥皂中常摻入少量的苯酚,A錯(cuò)誤;B.相對(duì)分子質(zhì)量較小的低級(jí)酯具有一定的揮發(fā)性,有芳香氣味,很多鮮花和水果的香味來(lái)自酯,如草莓中含有乙酸乙酯和乙酸異戊酯;B正確;C.苯和甲苯會(huì)萃取溴水中的溴,溶液分層,上層呈橙紅色;溴水中加入苯酚,會(huì)生成三溴苯酚白色沉淀;己烯與溴發(fā)生加成反應(yīng),能使溴水褪色;溴水不能區(qū)分苯和甲苯,C錯(cuò)誤;D.天然油脂的主要成分是脂肪酸甘油酯,不屬于高分子化合物;尼龍、棉花、ABS樹(shù)脂是由高分子化合物,D錯(cuò)誤;答案選B。4.下列關(guān)于溶液的說(shuō)法正確的是A.透明的中性溶液中,能大量共存B.84消毒液中通入少量:C.稀硫酸中逐滴加入等濃度溶液,溶液的導(dǎo)電性始終不變D.向溶液中逐滴加入濃氨水,先有藍(lán)色沉淀,最后得深藍(lán)色溶液【答案】D【解析】A.鐵離子水解呈酸性,透明的中性溶液中鐵離子不能大量共存,A錯(cuò)誤;B.84消毒液中通入少量得到硫酸根、氯離子和次氯酸:,B錯(cuò)誤;C.稀硫酸中逐滴加入等濃度溶液,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ba(OH)2+H2SO4=BaSO4↓+2H2O,溶液中自由離子的濃度隨著氫氧化鋇的滴入而變化,則溶液的導(dǎo)電性先減小,反應(yīng)恰好完全時(shí)導(dǎo)電性接近于0,氫氧化鋇過(guò)量后,導(dǎo)電性又隨之增加,C錯(cuò)誤;D.向溶液中逐滴加入濃氨水,先發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)有藍(lán)色Cu(OH)2沉淀,后沉淀溶于氨水生成,故最后得深藍(lán)色溶液,D正確;答案選D。5.下列操作規(guī)范且能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.證明碳酸的酸性強(qiáng)于苯酚B.制取乙酸乙酯C.檢驗(yàn)溶液中的是否被氧化D.檢驗(yàn)乙醇具有還原性【答案】D【解析】A.鹽酸具有揮發(fā)性,HCl進(jìn)入苯酚鈉溶液中也會(huì)生成苯酚,故A錯(cuò)誤;B.NaOH溶液堿性太強(qiáng),導(dǎo)致生成的乙酸乙酯發(fā)生水解,故B錯(cuò)誤;C.檢驗(yàn)溶液中的是否被氧化應(yīng)加KSCN溶液檢驗(yàn),故C錯(cuò)誤;D.乙醇通過(guò)灼熱CuO,黑色固體變紅色,說(shuō)明CuO被還原為Cu,從而能說(shuō)明乙醇具有還原性,故D正確;故選:D。6.對(duì)下列一些實(shí)驗(yàn)事實(shí)的理論解釋,錯(cuò)誤的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)事實(shí)理論解釋AP原子的第一電離能大于S原子磷原子的半徑比硫原子的半徑大B乙烯的化學(xué)性質(zhì)比乙烷活潑乙烯分子結(jié)構(gòu)中存在π鍵C向加入過(guò)量氨水的硫酸銅溶液中加入乙醇,將析出深藍(lán)色晶體乙醇的加入降低了[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度DHCl氣體極易溶于水HCl和H2O均為極性分子【答案】A【解析】A.P原子3p能級(jí)軌道半充滿較穩(wěn)定,其第一電離能大于相鄰元素,故P原子的第一電離能大于S原子,A錯(cuò)誤;B.乙烯分子結(jié)構(gòu)中存在π鍵不穩(wěn)定易斷裂,而乙烷沒(méi)有π鍵,所以乙烯的化學(xué)性質(zhì)比乙烷活潑,B正確;C.[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度在乙醇中比水中要小,因此向加入過(guò)量氨水的硫酸銅溶液中加入乙醇,將析出深藍(lán)色晶體,C正確;D.HCl和H2O均為極性分子,根據(jù)相似相溶原理,可知HCl氣體極易溶于水,D正確;故選A。7.我國(guó)科學(xué)家合成了檢測(cè)的熒光探針A,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。下列關(guān)于熒光探針A分子的說(shuō)法不正確的是A.不存在手性碳原子 B.能形成分子內(nèi)氫鍵C.能與飽和溴水發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng) D.探針A最多能與反應(yīng)【答案】D【解析】A.手性碳原子是指連接4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子,該有機(jī)物中不含手性碳原子,A說(shuō)法正確;B.該分子中存在-OH和多個(gè)O、N,可形成分子內(nèi)氫鍵,B說(shuō)法正確;C.該分子具有碳碳雙鍵,能與飽和溴水發(fā)生加成反應(yīng),Br2可以取代酚羥基鄰位或?qū)ξ坏腍,發(fā)生取代反應(yīng),C說(shuō)法正確;D.酚羥基、酯基水解生成的酚羥基和羧基都能和NaOH反應(yīng),探針A最多能與反應(yīng),D說(shuō)法錯(cuò)誤;答案選D。8.下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象結(jié)論A分別測(cè)等物質(zhì)的量濃度的和溶液的溶液使試紙呈現(xiàn)更深的顏色非金屬性B銅與足量濃硫酸在加熱條件下反應(yīng)一段時(shí)間,冷卻后,向反應(yīng)后的溶液中慢慢倒入適量蒸餾水溶液呈藍(lán)色銅與濃硫酸反應(yīng)生成了硫酸銅C向KI溶液中持續(xù)滴加氯水溶液先由無(wú)色變?yōu)樽攸S色,一段時(shí)間后褪色氯水具有氧化性和漂白性D灼燒銅絲使其表面變黑,伸入盛有某有機(jī)物的試管中銅絲恢復(fù)亮紅色該有機(jī)物中可能有醇羥基或羧基【答案】D【解析】A.比較S、C非金屬性強(qiáng)弱,應(yīng)通過(guò)比較兩者最高價(jià)氧化物水化物的酸性強(qiáng)弱判斷,不是最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的鹽,不能作為判斷依據(jù),故A錯(cuò)誤;B.檢驗(yàn)銅與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸銅,應(yīng)將反應(yīng)后溶液緩慢倒入適量水的燒杯中而不能像濃硫酸中加水,故B錯(cuò)誤;C.向KI溶液中持續(xù)滴加氯水,溶液先由無(wú)色變?yōu)樽攸S色,是因氯氣將KI氧化生成碘單質(zhì),生成的碘單質(zhì)能繼續(xù)被氧化生成碘酸,從而使棕黃色褪色,并未體現(xiàn)氯水的漂白性,故C錯(cuò)誤;D.灼燒銅絲使其表面變黑,伸入盛有某有機(jī)物的試管中銅絲恢復(fù)亮紅色,該有機(jī)物中可能存在醇羥基將CuO還原為Cu,也能存在羧基將表面氧化銅溶解,故D正確;故選:D。9.2024年是元素周期表誕生的第155周年。已知短周期主族元素X、Y、Z、M、N,其原子序數(shù)與其對(duì)應(yīng)的0.1mol/L最高價(jià)氧化物的水化物溶液,在常溫下的pH關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是A.X和Y元素均在p區(qū) B.元素的電負(fù)性:Z>M>NC.M的含氧酸根離子的中心原子為sp2雜化 D.XN3和ZN3的空間構(gòu)型均為三角錐形【答案】D【分析】短周期主族元素X、Y、Z、M、N,由其原子序數(shù)與其對(duì)應(yīng)的0.1mol?L-1最高價(jià)氧化物的水化物溶液在常溫下的pH關(guān)系圖可知,X、N均對(duì)應(yīng)一元強(qiáng)酸,結(jié)合原子序數(shù)可知X為N元素、N為Cl元素;Y對(duì)應(yīng)一元強(qiáng)堿,Y為Na元素;由溶液的pH可知,Z對(duì)應(yīng)不是強(qiáng)酸,M對(duì)應(yīng)二元強(qiáng)酸,結(jié)合原子序數(shù)可知Z為P元素、M為S元素,以此來(lái)解答?!窘馕觥坑缮鲜龇治隹芍琗為N元素、Y為Na元素、Z為P元素、M為S元素、N為Cl元素,A.X即N元素位于p區(qū),Y即Na元素位于s區(qū),A錯(cuò)誤;B.同周期主族元素從左向右電負(fù)性增大,則元素的電負(fù)性即P<S<Cl即Z<M<N,B錯(cuò)誤;C.M的含氧酸根離子為硫酸根離子或亞硫酸根離子,其中心原子為sp3雜化,C錯(cuò)誤;D.NCl3和PCl3中N、P均為sp3雜化,均含1對(duì)孤對(duì)電子,可知空間構(gòu)型均為三角錐形,D正確;故答案為:D。10.工業(yè)上煅燒含硫礦物產(chǎn)生的SO2可以按如圖流程脫除或利用。已知:途徑I、II、III中均有空氣參與;硫酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.含硫礦物粉碎有利于提高“煅燒”效率B.途徑II發(fā)生的反應(yīng)為2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2C.途徑III產(chǎn)生的SO3也可以用濃硫酸吸收D.1molX最多可以與1molNaOH反應(yīng)【答案】D【分析】含硫礦物煅燒產(chǎn)生二氧化硫,二氧化硫與氧氣、碳酸鈣發(fā)生反應(yīng):2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2,二氧化硫經(jīng)催化氧化產(chǎn)生三氧化硫,三氧化硫與甲醇反應(yīng)得到X。【解析】A.含硫礦物粉碎有利于提高“煅燒”效率,A正確;B.途徑II發(fā)生的反應(yīng)為2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2,B正確;C.途徑III產(chǎn)生的SO3也可以用濃硫酸吸收得到焦硫酸,再稀釋轉(zhuǎn)化為濃硫酸可以避免三氧化硫與水反應(yīng)形成大量酸霧,C正確;D.X經(jīng)水解可到硫酸和甲醇,故1molX最多可以與2molNaOH反應(yīng)得到1mol硫酸鈉和1mol甲醇,D錯(cuò)誤。故選D。評(píng)卷人得分二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,全部選對(duì)得4分,選對(duì)但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。11.溴代叔丁烷與乙醇的反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.溴代叔丁烷與乙醇的反應(yīng)為吸熱B.溴代叔丁烷和乙醇的總反應(yīng)速率由反應(yīng)Ⅲ決定C.氯代叔丁烷和乙醇中發(fā)生相似的反應(yīng),則反應(yīng)I的活化能將增大D.由該反應(yīng)原理可推知,二溴乙烷和乙二醇反應(yīng)可制得環(huán)丁烷【答案】C【解析】A.根據(jù)反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.由圖可知,反應(yīng)Ⅰ的活化能最大,所以溴代叔丁烷和乙醇的總反應(yīng)速率由反應(yīng)Ⅰ決定,B錯(cuò)誤;C.由圖可知,反應(yīng)Ⅰ中碳鹵鍵會(huì)斷裂,C-Cl的鍵長(zhǎng)小于C-Br,所以C-Cl的鍵能大,斷裂需要的能量多,反應(yīng)Ⅰ的活化能將增大,C正確;D.由該反應(yīng)原理可知醇在反應(yīng)過(guò)程中斷裂羥基的O-H鍵,鹵代烴斷裂碳鹵鍵,會(huì)生成醚鍵,所以二溴乙烷和乙二醇反應(yīng)不能制得環(huán)丁烷,D錯(cuò)誤;故選C。12.一種原位電化學(xué)沉淀技術(shù)制備納米碳酸鈣的方法是:向Ca(OH)2過(guò)飽和溶液中通入CO2,實(shí)驗(yàn)室模擬該方法制備納米碳酸鈣的裝置如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.電流方向?yàn)殡姌Oa→外電路→電極b→電解質(zhì)溶液→電極aB.X、Y、Z對(duì)應(yīng)的物質(zhì)依次是塊狀大理石、H2、NaOHC.離子交換膜為陽(yáng)離子交換膜D.理論上外電路每通過(guò)2mol電子,則內(nèi)電路有1mol離子通過(guò)交換膜【答案】B【分析】該技術(shù)是采用電解原理實(shí)現(xiàn)制備納米碳酸鈣,結(jié)合圖示可知左側(cè)圓底燒瓶中制取二氧化碳,二氧化碳通入電解池左側(cè),用于生成碳酸鈣,則電解池中右側(cè)的鈣離子應(yīng)通過(guò)離子交換膜進(jìn)入左側(cè),由此可知離子交換膜為陽(yáng)離子交換膜,且電極a為陰極,電極b為陽(yáng)極,電極a上反應(yīng)為,電極b上氯離子放電生成氯氣,氯氣進(jìn)入溶液Z中被吸收,Z可以為NaOH,據(jù)此分析解答?!窘馕觥緼.據(jù)分析,電極a為陰極,電極b為陽(yáng)極,則電流方向?yàn)殡姌Oa→外電路→電極b→電解質(zhì)溶液→電極a,A正確;B.X如果是塊狀大理石,則會(huì)生成,不利于CO2的生成,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)題意,離子交換膜應(yīng)為陽(yáng)離子交換膜,C正確;D.電路中每通過(guò)2mol電子,則溶液中有2mol電荷通過(guò)交換膜,由以上分析可知鈣離子通過(guò)離子交換膜,則鈣離子的物質(zhì)的量為1mol,D正確;故選B。13.下列說(shuō)法正確的是A.圖A中,18-冠-6中原子(灰球)電負(fù)性大,帶負(fù)電荷,通過(guò)離子鍵與作用,體現(xiàn)了超分子“分子識(shí)別”的特征B.圖B物質(zhì)相較摩爾質(zhì)量更大,具更高的熔、沸點(diǎn)C.圖B中,該物質(zhì)含有鍵D.圖C中,表示硅氧四面體,則該硅酸鹽結(jié)構(gòu)的通式為【答案】CD【解析】A.圖A中冠醚和鉀離子之間存在配位鍵,不存在離子鍵,故A錯(cuò)誤;B.圖B中陽(yáng)離子基團(tuán)較大,離子鍵較弱,所以晶格能較小,熔沸點(diǎn)較低,則圖B物質(zhì)相較NaBF4更低的熔沸點(diǎn),故B錯(cuò)誤;C.如圖B,1個(gè)結(jié)構(gòu)中陽(yáng)離子含有19個(gè)鍵,陰離子含有4個(gè)σ鍵,故該物質(zhì)含有鍵,故C正確;D.圖C中,該結(jié)構(gòu)的最小重復(fù)單位如圖,最小重復(fù)單位中Si原子個(gè)數(shù)為4+4×=6,O原子個(gè)數(shù)為14+6×=17,Si元素化合價(jià)為+4價(jià)、O元素化合價(jià)為-2價(jià),則(Si6O17)整體化合價(jià)為-10,所以該硅酸鹽結(jié)構(gòu)的通式為,故D正確。答案選CD。14.苯乙烯是合成樹(shù)脂、離子交換樹(shù)脂及合成橡膠等的重要單體,常用如下反應(yīng)來(lái)制備:。在T1℃、10MPa反應(yīng)條件下,向甲、乙、丙三個(gè)容器中分別通入n(乙苯):n(N2)為1∶1、1∶4、1∶9的混合氣體,發(fā)生上述反應(yīng),測(cè)得乙苯轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化如表所示。10min20min30min40min50min甲20.5%39.0%54.5%60.0%60.0%乙23.5%44.5%61.0%66.8%x丙25.0%45.5%63.8%74.0%80.0%下列說(shuō)法正確的是A.20min內(nèi),乙苯的平均反應(yīng)速率從大到小的順序是丙>乙>甲B.若其他條件不變,把容器甲改為恒容容器,則平衡轉(zhuǎn)化率變小C.T1℃時(shí),該反應(yīng)的D.50min時(shí),容器丙中的反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)【答案】BC【解析】A.正反應(yīng)體積增大,恒壓條件下,充入氮?dú)庠蕉?,乙苯分壓越小,反?yīng)速率越慢,故20min內(nèi),乙苯的平均反應(yīng)速率從大到小的順序是甲>乙>丙,A錯(cuò)誤;B.正反應(yīng)體積增大,恒壓條件下,充入氮?dú)猓喈?dāng)于減小乙苯分壓,使平衡正向移動(dòng),提高乙苯轉(zhuǎn)化率,但若其他條件不變,把容器甲改為恒容容器,則乙苯分壓不變,平衡不移動(dòng),平衡轉(zhuǎn)化率減小,B正確;C.由表格知,T1℃時(shí),甲在50min后,轉(zhuǎn)化率不變,即反應(yīng)達(dá)到平衡,此時(shí)乙苯轉(zhuǎn)化率為60%,設(shè)起始時(shí)乙苯的物質(zhì)的量為1mol,則氮?dú)馕镔|(zhì)的量也為1mol,列出三段式:平衡時(shí)總物質(zhì)的量為:0.4mol+0.6mol+0.6mol+1mol=2.6mol,則,C正確;D.由表格知,T1℃時(shí),丙在50min時(shí),乙苯轉(zhuǎn)化率為80%,設(shè)起始時(shí)乙苯的物質(zhì)的量為1mol,則氮?dú)馕镔|(zhì)的量也為9mol,列出三段式:平衡時(shí)總物質(zhì)的量為:0.2mol+0.8mol+0.8mol+9mol=10.8mol,則由于,所以容器丙中的反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),D錯(cuò)誤;故選BC?!军c(diǎn)睛】本題考查化學(xué)平衡的計(jì)算,為高頻考點(diǎn),把握表中數(shù)據(jù)、平衡三段式、平衡常數(shù)K為解答關(guān)鍵,側(cè)重分析與計(jì)算能力的考查,注意K與平衡濃度的關(guān)系,題目難度不大。15.為二元弱酸,常溫下向溶液滴加固體(忽略溶液體積變化),溶液中、的百分含量與的關(guān)系如圖所示,已知;如:。下列說(shuō)法不正確的是A.曲線是的百分含量B.的的數(shù)量級(jí)為C.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中,D.溶液中【答案】A【分析】H2A是二元弱酸:,,圖中pOH越小,溶液堿性越強(qiáng),H2A的百分含量隨pOH的增大而增大,為曲線c,HA-的百分含量隨pOH的增大先增大后減小,為曲線b,溶液中A2-的百分含量隨pOH的增大而減小,為曲線a。【解析】A.據(jù)分析,曲線a是A2-的百分含量,故A錯(cuò)誤;B.b、c曲線的交點(diǎn)N,表示H2A和HA-的百分含量相等,即c(H2A)=c(HA-),Ka1=,根據(jù)N點(diǎn)pOH=12.1,則c(H+)=10-1.9mol/L,Ka1=10-1.9,數(shù)量級(jí)為10-2,故B正確;C.M點(diǎn)有c(A2-)=c(HA-),根據(jù)電荷守恒有2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),M點(diǎn)pOH=6.8,即c(OH-)>c(H+),故,故C正確;D.NaHA完全電離出Na+和HA-,HA-發(fā)生水解和電離,故c(HA-)<c(Na+),但濃度均大于HA-水解產(chǎn)生的H2A和其電離產(chǎn)生的A2-;M點(diǎn)有c(A2-)=c(HA-),pOH=6.8,可計(jì)算Ka2==10-7.2,HA-的水解方程式為:HA-+H2OH2A+OH-,由選項(xiàng)B可計(jì)算HA-的水解常數(shù)為=10-12.1,故HA-的水解常數(shù)小于HA-的電離常數(shù),故c(H2A)<c(A2-),溶液中離子濃度大小關(guān)系為:,故D正確;答案選A。評(píng)卷人得分三、非選擇題:本題共5小題,共60分。16.(12分)元素周期表中,第四周期元素單質(zhì)及其化合物在化工生產(chǎn)和研究中有重要的應(yīng)用。(1)Ti能形成化合物,該化合物中的配位數(shù)為,在該化合物中不含(填標(biāo)號(hào))。A.鍵
B.鍵
C.配位鍵
D.離子鍵
E.極性鍵
F.非極性鍵(2)在ZnO催化作用下,呋喃()可與氨反應(yīng),轉(zhuǎn)化為吡咯(),吡咯分子中所有原子共平面,已知大π鍵可以用表示,其中m表示參與形成大鍵的原子數(shù),n代表大鍵中的電子數(shù),則吡咯中大鍵可以表示為。呋喃的熔、沸點(diǎn)吡咯(填“高于”或“低于”),原因是。(3)是一種紫色晶體,其中DMSO為二甲基亞砜,化學(xué)式為。中鍵角中鍵角(填“大于”“小于”或“等于”)。(4)硒氧化鉍是一類:全新二維半導(dǎo)體芯片材料,為四方晶系晶胞結(jié)構(gòu)(如圖所示),可以看成帶正電的層與帶負(fù)電的層交替堆疊。據(jù)此推斷硒氧化鉍的化學(xué)式為。晶胞棱邊夾角均為90°,則晶體密度的計(jì)算式為(為阿伏加德羅常數(shù)的值)。【答案】(除標(biāo)明外,每空2分)(1)6(1分)BF(1分)(2)低于(1分)吡咯易形成分子間氫鍵(3)小于(1分)(4)【解析】(1)Ti能形成化臺(tái)物,該化合物中的配位數(shù)為6,該化合物中O-H中存在σ鍵和極性共價(jià)鍵,Ti3+與配體存在配位鍵,內(nèi)屆與外界的氯離子存在離子鍵,則不存在π鍵和非極性共價(jià)鍵,B和F符合題意。(2)吡咯為平面形結(jié)構(gòu),分子中各原子在同一平面內(nèi)可知,N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論可判斷N原子的雜化方式為sp2雜化,C原子也為sp2雜化,則吡咯中大π鍵是1個(gè)N原子和5個(gè)C原子提供6個(gè)電子形成的,可表示為。影響物質(zhì)熔沸點(diǎn)的主要因素為分子間作用力,氫鍵大于分子間作用力,有氫鍵的吡咯沸點(diǎn)大于呋喃,吡咯易形成分子間氫鍵,沸點(diǎn)較高,則呋喃沸點(diǎn)低于吡咯,吡咯易形成分子間氫鍵。(3)SO(CH3)2中S原子為sp3雜化,且有一對(duì)孤對(duì)電子,而CH3COCH3中羰基C原子為sp2雜化,沒(méi)有孤對(duì)電子,故SO(CH3)2中鍵角鍵角小于中鍵角。(4)根據(jù)電荷守恒知,該晶胞中與個(gè)數(shù)比為1:1,故該晶體的化學(xué)式為,該晶胞中含有Se個(gè)數(shù)=8+1=2,結(jié)合化學(xué)式知該晶胞中含2個(gè),故該晶胞的質(zhì)量m=,該晶胞體積V=a×10-10×a×10-10×c×10-10cm3=a2c×10-30cm3,故該晶體的密度=。17.(12分)是一種光催化材料。工業(yè)利用某廢催化劑(主要含、、NiO及少量、)制備的工藝流程如下:已知:Ⅰ.、NiO都是不溶于水的堿性氧化物Ⅱ.0.1溶液的pH=1.0Ⅲ.回答下列問(wèn)題:(1)濾渣的主要成分是;酸化時(shí),完全轉(zhuǎn)化為的最大pH為。(已知;離子濃度≤10-5mol/L時(shí)沉淀完全)(2)“酸化”后的溶液中存在,則“還原”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(3)反萃取劑應(yīng)選用(填“酸性”、“中性”或“堿性”)溶液;若“萃取”、“反萃取”的過(guò)程中釩的總回收率為90%,則“還原”時(shí)加入的和“氧化”時(shí)加入的的物質(zhì)的量之比為。(4)生成的化學(xué)方程式為,實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶液pH、溫度和溶液濃度對(duì)生成的粒徑影響圖像如下:綜合分析:制備粒徑較小的晶體的最佳條件是;制備過(guò)程中需加入NaOH維持最佳pH,若過(guò)量,需要增加NaOH的用量,原因是。【答案】(除標(biāo)明外,每空2分)(1)Al(OH)3和H2SiO3(1分)8.37(2)(3)酸性(1分)10∶3(1分)(4)H2O+NH4VO3+Bi(NO3)3=BiVO4+NH4NO3+2HNO3pH=6,80℃,濃度為1.0mol?L-1(1分)溶液溶液顯酸性,則為了維持最佳pH,需要增加NaOH的用量【分析】本題為利用某廢催化劑制備的工業(yè)流程題,首先用氫氧化鈉堿溶,根據(jù)信息可知,沉淀為Bi2O3、NiO,其中氧化鋁和二氧化硅分別轉(zhuǎn)化為四羥基合鋁酸鈉和硅酸鈉,過(guò)濾后再酸化,其中濾渣為Al(OH)3和H2SiO3,提純后得到NH4VO4,沉淀處理后得到Bi(NO3)3,最終得到產(chǎn)品,以此解題。【解析】(1)由分析可知,濾渣的主要成分是:Al(OH)3和H2SiO3;該反應(yīng)的平衡常數(shù),c(OH-)=10-5.63,c(OH-)=10-8.37,pH=8.37;(2)根據(jù)流程可知,“還原”時(shí)轉(zhuǎn)化為,相應(yīng)的方程式為:;(3)結(jié)合信息Ⅲ可知,根據(jù)平衡移動(dòng)原理可知,反萃取劑應(yīng)選用酸性溶液;萃取、反萃取前后V的化合價(jià)都是+5價(jià),則根據(jù)得失電子守恒可知,還原劑失去電子的物質(zhì)的量等于氧化劑得到電子的物質(zhì)的量,設(shè)的物質(zhì)的量為x,的物質(zhì)的量為y,則2x×90%=6y,則x∶y=10∶3;(4)根據(jù)流程可知,生成BiVO4的化學(xué)方程式為H2O+NH4VO3+Bi(NO3)3=BiVO4+NH4NO3+2HNO3;根據(jù)圖中信息可知,制備粒徑較小的BiVO4晶體的最佳條件是:pH=6,80℃,濃度為1.0mol?L-1;根據(jù)信息Ⅱ可知,溶液溶液顯酸性,則為了維持最佳pH,需要增加NaOH的用量。18.(12分)NaBH4是常用絡(luò)合型氫化物,常溫下為白色結(jié)晶粉末,具有吸濕性,在干燥空氣中可以穩(wěn)定存在,溶于水、液氨、胺類等。制備方法:步驟1酯化
反應(yīng)裝置內(nèi)按化學(xué)計(jì)量加入H3BO3和CH3OH,在54℃回流2h之后,開(kāi)始收集B(OCH3)3(硼酸三甲酯)與CH3OH的共沸物,控制溫度54℃~55℃。共沸液經(jīng)硫酸酸洗后進(jìn)行精餾,得到硼酸三甲酯步驟2氫化
將金屬鈉分散于石蠟油中,通入氫氣合成氫化鈉步驟3縮合
硼酸三甲酯和氫化鈉在石蠟油介質(zhì)中反應(yīng)合成硼氫化鈉,將物料冷卻至100℃以下,進(jìn)行離心分離得到硼氫化鈉濾餅粗品。步驟4水解
將上述硼氫化鈉濾餅粗品置于容器中加水,發(fā)生反應(yīng)NaOCH3+H2O=NaOH+CH3OH;將此水溶液離心分離,清液送入分層器,靜置1h后分層。得到硼氫化鈉堿性水溶液。pH值和溫度對(duì)硼氫化鈉水解半衰期(天)的影響pH值t/℃025507510083.0×10-34.3×10-56.0×10-58.5×10-61.2×10-6103.0×10-14.3×10-26.0×10-38.5×10-41.2×10-4123.0×1014.3×1006.0×10-18.5×10-21.2×10-2143.0×1034.3×1026.0×1018.5×1001.2×100回答下列問(wèn)題:(1)已知電負(fù)性B<H,硼氫化鈉與水反應(yīng)生成NaBO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)步驟1中,硫酸的作用是,步驟3可在如圖1所示裝置中進(jìn)行,儀器a的名稱是,反應(yīng)進(jìn)行前通入氮?dú)獾哪康氖?,步驟4中,硼氫化鈉能夠穩(wěn)定存在的原因是。(3)NaBH4溶液濃度可采用如下方法測(cè)定(裝置如圖2所示):25℃,常壓下,用移液管移取2.00mL的)NaBH4溶液于燒瓶中,記錄量氣管起始體積讀數(shù)V1mL,加入液體,反應(yīng)結(jié)束后調(diào)整量氣管,記錄讀數(shù)為V2mL。NaBH4的濃度為(用含V1、V2的代數(shù)式表達(dá))。注:25℃,常壓下氣體摩爾體積約為24.5L?mol-1。(4)若氣體生成結(jié)束后,水準(zhǔn)管中的液面低于量氣管中的液面,此時(shí)量氣管讀數(shù)V2會(huì)(填“偏大”、“偏小”或“無(wú)影響”),需要將量氣管慢慢移動(dòng)(填“向上”或“向下”)?!敬鸢浮浚ǔ龢?biāo)明外,每空2分)(1)NaBH4+2H2O=4H2↑+NaBO2(2)除去甲醇(1分)球形冷凝管(1分)除去反應(yīng)器中的空氣反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生了堿,硼氫化鈉在強(qiáng)堿性溶液中可以穩(wěn)定存在(3)(4)偏大(1分)向下(1分)【分析】步驟1中,H3BO3和CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng),生成B(OCH3)3(硼酸三甲酯)與CH3OH的共沸物,共沸物無(wú)法蒸餾,故用硫酸酸洗,除去CH3OH后進(jìn)行精餾,得到硼酸三甲酯,步驟2是用鈉和氫氣合成氫化鈉,步驟3中硼酸三甲酯和氫化鈉在石蠟油介質(zhì)中反應(yīng)合成硼氫化鈉,處理后得硼氫化鈉粗品,由于反應(yīng)物氫化鈉和產(chǎn)物都有強(qiáng)還原性,實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前要排出裝置內(nèi)空氣,步驟4通過(guò)水解得到硼氫化鈉堿性水溶液;【解析】(1)電負(fù)性B<H,故硼氫化鈉中B為+3價(jià),H為-1價(jià),生成的NaBO2中B為+3價(jià),B化合價(jià)不變,-1價(jià)的H和水中+1價(jià)的H生成H2,反應(yīng)化學(xué)方程式為NaBH4+2H2O=4H2↑+NaBO2;(2)由分析步驟1中,硫酸的作用是除去甲醇,如圖1所示裝置中儀器a的名稱為球形冷凝管,反應(yīng)進(jìn)行前通入氮?dú)獾哪康氖浅シ磻?yīng)器中的空氣,步驟4中,硼氫化鈉能夠穩(wěn)定存在的原因是反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生了堿,硼氫化鈉在強(qiáng)堿性溶液中可以穩(wěn)定存在;(3)量氣管兩次讀數(shù)之差V1?V2即為產(chǎn)生的H2體積,故產(chǎn)生H2物質(zhì)的量為,根據(jù)第一小題中的化學(xué)方程式,2.00mL的NaBH4溶液中含物質(zhì)的量為n(NaBH4)=n(H2)=,則c(NaBH4)=;(4)若氣體生成結(jié)束后,水準(zhǔn)管中的液面低于量氣管中的液面,即量氣管液面高,調(diào)整至兩管液面齊平時(shí),量氣管向下移動(dòng)才能使兩管液面齊平,則原來(lái)量氣管內(nèi)液面位置偏低,量氣管讀數(shù)V2會(huì)偏大。需要將量氣管慢慢向下移動(dòng)調(diào)整液面。19.(12分)有機(jī)物K是一種對(duì)大豆和花生極安全的除草劑,其一種合成路線如圖。已知:?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)C中含氧官能團(tuán)的名稱為。H→I的反應(yīng)類型為。(2)D→E的化學(xué)方程式為。E→F的反應(yīng)試劑為。(3)G的名稱為。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)滿足下列條件的有機(jī)物的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))。①比有機(jī)物C的分子式少一個(gè)氧原子;②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基,其中一個(gè)為硝基;③能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體。(5)已知:。根據(jù)上述信息,寫出以苯和為原料合成的路線?!敬鸢浮浚ǔ龢?biāo)明外,每空2分)(1)硝基、醚鍵、酯基(1分)還原反應(yīng)(1分)(2)+C2H5OH濃硫酸、濃硝酸(1分)(3)3-溴丙炔(1分)(1分)(4)39(5)(3分)【分析】由反應(yīng)條件可知,C發(fā)生還原反應(yīng)將硝基轉(zhuǎn)化為氨基,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以推知C為,A和B發(fā)生取代反應(yīng)生成C,結(jié)合A和B的分子式可以推知A為,B為C2H5OOCCH2Br,D發(fā)生水解反應(yīng)、脫水縮合生成E,E為,F(xiàn)和CHCCH2Br發(fā)生取代反應(yīng)生成H,H發(fā)生還原反應(yīng)生成I,I和發(fā)生已知信息的反應(yīng)原理得到K,以此解答?!窘馕觥浚?)由分析可知,C為,含氧官能團(tuán)的名稱為硝基、醚鍵、酯基,H→I的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)。(2)D發(fā)生水解反應(yīng)、脫水縮合生成E,化學(xué)方程式為:+C2H5OH,E發(fā)生硝化反應(yīng)生成F,反應(yīng)試劑為:濃硫酸、濃硝酸。(3)由分析可知,G為CHCCH2Br,名稱為3-溴丙炔,J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)有機(jī)物的同分異構(gòu)體滿足:①比有機(jī)物C的分子式少一個(gè)氧原子;②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基,其中一個(gè)為硝基;③能與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體,說(shuō)明其中含有-COOH,則苯環(huán)上的另外一個(gè)取代基骨架為-C-C-C-COOH時(shí),F(xiàn)原子取代后有3種情況,取代基骨架為-C-C(COOH)-C時(shí),F(xiàn)原子取代后有3種情況,取代基骨架為-C(COOH)-C-C時(shí),F(xiàn)原子取代后有3種情況,取代基骨架為-C(C)-C-COOH時(shí),F(xiàn)原子取代
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