HJ 1082-2019 土壤和沉積物 六價(jià)鉻的測定 堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法Soilandsediment—DeterminationofCr(VI)2020-06-30實(shí)施 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3方法原理 1 5試劑和材料 6儀器和設(shè)備 2 28分析步驟 39結(jié)果計(jì)算與表示 4 411質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 512廢物處理 5為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國土壤污染防治法》,保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中六價(jià)鉻的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中六價(jià)鉻的堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：上海市環(huán)境監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、工業(yè)和信息化部電子第五研究所、上海市環(huán)境科學(xué)研究院、上海市儀表電子工業(yè)環(huán)境監(jiān)測站、上海市化工環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站和上海市徐匯區(qū)環(huán)境監(jiān)測站。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2019年12月31日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2020年6月30日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。1土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中六價(jià)鉻的堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中六價(jià)鉻的測定。當(dāng)土壤和沉積物取樣量為5.0g,定容體積為100ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測定的六價(jià)鉻的方法檢出限為0.5mg/kg,測定下限為2.0mg/kg。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析HJ25.2建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)HJ495水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3方法原理用pH不小于11.5的堿性提取液，提取出樣品中的六價(jià)鉻，噴入空氣-乙炔火焰，在高溫火焰中形成的鉻基態(tài)原子對鉻的特征譜線產(chǎn)生吸收，在一定范圍內(nèi)，其吸光度值與六價(jià)鉻的質(zhì)量濃度成正比。4干擾和消除在堿性環(huán)境(pH≥11.5)中，經(jīng)氯化鎂和磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液抑制，樣品中三價(jià)鉻的存在對六價(jià)鉻的測定無干擾。5試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水。5.1硝酸：p(HNO?)=1.42g/ml,優(yōu)級純。5.3氫氧化鈉(NaOH)。25.5磷酸氫二鉀(K?HPO?)。5.6磷酸二氫鉀(KH?PO?)。5.7磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液：pH=7。稱取87.1g磷酸氫二鉀(5.5)和68.0g磷酸二氫鉀(5.6)溶于水中，稀釋定容至1L。5.8堿性提取溶液。稱取30g碳酸鈉(5.2)與20g氫氧化鈉(5.3)溶于水中，稀釋定容至1L,貯存在密封聚乙烯瓶中。使用前必須保證其pH大于11.5。5.9重鉻酸鉀(K?Cr?O?):基準(zhǔn)試劑。稱取5.0g重鉻酸鉀于瓷坩堝中，在105℃干燥箱中烘2h,冷卻至室溫，保存于干燥器內(nèi)，備用。5.10六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取2.829g(精確至0.1mg)重鉻酸鉀(5.9)溶于水中，稀釋定容至1L。也可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或者有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.11六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=100mg/L。準(zhǔn)確移取10.0ml六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.10)加入100ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻。常溫保存6個(gè)月。5.12濾膜：0.45μm。5.13聚乙烯薄膜。6儀器和設(shè)備6.1火焰原子吸收分光光度計(jì)。6.2鉻空心陰極燈或其他光源。6.3攪拌加熱裝置：具有磁力加熱攪拌器、控溫裝置，可升溫至100℃。6.4真空抽濾裝置。6.5pH計(jì)：精度為0.1pH單位。6.6天平：感量為0.1mg.6.7尼龍篩：0.15mm(100目)。6.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7.1樣品采集和保存按照HJ/T166或HJ25.2的相關(guān)要求進(jìn)行土壤樣品的采集和保存，按照HJ/T91、HJ494或HJ495的相關(guān)要求進(jìn)行水體沉積物樣品的采集和保存，按照GB17378.3的相關(guān)要求進(jìn)行海洋沉積物樣品的采集和保存。樣品的采集與保存應(yīng)使用塑料或玻璃的裝置和容器，不得使用金屬制品貯存器。7.2樣品的制備按照HJ/T166,將采集的樣品在實(shí)驗(yàn)室中風(fēng)干、破碎、過尼龍篩(6.7)、保存。37.3水分的測定按照HJ613測定土壤樣品(7.2)的干物質(zhì)含量，按照GB17378.5測定沉積物樣品(7.2)的含準(zhǔn)確稱取5.0g(精確至0.01g)樣品(7.2)置于250ml燒杯中，加入50.0ml堿性提取溶液(5.8),再加入400mg氯化鎂(5.4)和0.5ml磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液(5.7)。放入攪拌子，用聚乙烯薄膜(5.13)封口，置于攪拌加熱裝置(6.3)上。常溫下攪拌樣品5min后，開啟加熱裝置，加熱攪拌至90～95℃,保持60min。取下燒杯，冷卻至室溫。用濾膜(5.12)抽濾，將濾液置于250ml的燒杯中，用硝酸(5.1)調(diào)節(jié)溶液的pH至7.5±0.5。將此溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖7.5空白試樣的制備不加樣品，按照與試樣制備(7.4)相同的步驟制備空白試樣。8分析步驟原子吸收分光光度計(jì)型號不同，最佳測定條件也不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇。推薦的儀器測量條件見表1。表1儀器參考條件火焰性質(zhì)富燃還原性(使光源光斑通過火焰亮藍(lán)色部分)調(diào)整至使光源光斑通過中間反應(yīng)區(qū)8.2工作曲線的建立分別移取0ml、0.10ml、0.20ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.11)置于250ml燒杯中，按照試樣制備的步驟，制備工作曲線溶液，參考濃度為0mg/L、0.10mg/L、0.201.00mg/L、2.00mg/L。以空白試樣(7.5)調(diào)儀器零點(diǎn)，按濃度由低到高順序依次測定其吸光度。以六價(jià)鉻濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，建立工作曲線。8.3試樣測定按照與工作曲線的建立(8.2)相同的分析條件進(jìn)行試樣(7.4)的測定。4按照與試樣測定(8.3)相同的分析條件進(jìn)行空白試樣(7.5)的測定。土壤樣品中六價(jià)鉻的含量w,按照式(1)進(jìn)行計(jì)算：Wam土壤樣品干物質(zhì)含量，%。沉積物樣品中六價(jià)鉻的含量w,按照式(2)進(jìn)行計(jì)算：Wno——沉積物樣品含水率，%。定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.0%～14%、3.8%～5.8%和2.4%～56家實(shí)驗(yàn)室分別對六價(jià)鉻含量為7.8mgkg和24.9mg/kg的沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.2%～9.3%和2.3%～6.4%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.9%和11%;重復(fù)性限分別為1.6mgkg和3.4mg/kg;再現(xiàn)性限分別為2.3mg/kg和8.4mg/kg。6家實(shí)驗(yàn)室分別對六價(jià)鉻含量為2.0mg/kg的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.6%～8.5%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.1%;重復(fù)性限為0.34mg/kg;再現(xiàn)性限為0.38mg/kg。10.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室對六價(jià)鉻含量為71.0(26.6～115)mg/kg的土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了測定：相對誤差為-18%~5.8%;相對誤差最終值為-6.3%±17.0%。6家實(shí)驗(yàn)室對六價(jià)鉻含量為31.6mg/kg的土壤樣品和六價(jià)鉻濃度為24.9mgkg的沉積物樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收測定：加標(biāo)回收率分別為86.2%～108%和80.9%～115%;加標(biāo)回收率最終值分別為94.6%±15.3%和93.3%±28.4%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1工作曲線每批樣品測定前均應(yīng)繪制工作曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。11.2空白試驗(yàn)每20個(gè)樣品或每批次(少于