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1/681.了解化學(xué)平衡常數(shù)含義,能夠利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算。2.了解等效平衡含義、類(lèi)型和分析方法。3.了解化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中主要作用。2/68化學(xué)平衡常數(shù)1.定義在________下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)到達(dá)________狀態(tài)時(shí),生成物________與反應(yīng)物______________________比值是一個(gè)常數(shù)(簡(jiǎn)稱(chēng)平衡常數(shù)),用符號(hào)________表示。2.表示式對(duì)于普通可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在一定溫度下,K=____________________。3/683.意義(1)K值越大,說(shuō)明正反應(yīng)進(jìn)行程度________,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率________;反之反應(yīng)物轉(zhuǎn)化越________,轉(zhuǎn)化率就________。(2)K只受________影響,與反應(yīng)物或生成物________無(wú)關(guān)。答案:1.一定溫度化學(xué)平衡濃度冪之積濃度冪之積K3.(1)越大越大不完全越小(2)溫度濃度改變4/68化學(xué)平衡狀態(tài)建立與反應(yīng)路徑有沒(méi)相關(guān)系?提醒:化學(xué)平衡狀態(tài)建立與反應(yīng)路徑無(wú)關(guān)。不論可逆反應(yīng)是從正反應(yīng)方向開(kāi)始,還是從逆反應(yīng)方向開(kāi)始,或從中間狀態(tài)開(kāi)始,只要起始投入物質(zhì)量相當(dāng),則均可到達(dá)等效平衡狀態(tài)。5/68定義一定溫度下,可逆反應(yīng)抵達(dá)化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積比值符號(hào)K表示式對(duì)于反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)K=意義K值越大,反應(yīng)進(jìn)行越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大6/68應(yīng)用①判斷平衡移動(dòng)方向:若用任意狀態(tài)濃度冪之積比值,稱(chēng)為濃度商,即Qc表示,與K比較,當(dāng)②判斷反應(yīng)熱效應(yīng),若升高溫度,K值越大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);反之,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)③用于計(jì)算平衡濃度,物質(zhì)量分?jǐn)?shù)、轉(zhuǎn)化率等7/68說(shuō)明:①對(duì)于一個(gè)可逆反應(yīng),濃度平衡常數(shù)表示式不是唯一,它與化學(xué)反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě)相關(guān)?;瘜W(xué)反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě)不一樣,各反應(yīng)物、生成物化學(xué)計(jì)量數(shù)不一樣,平衡常數(shù)表示式就不一樣。②對(duì)于有固體、水參加或生成反應(yīng)來(lái)說(shuō),固體、水濃度視為常數(shù),不應(yīng)包含在化學(xué)平衡常數(shù)表示式中。③K只受溫度影響,當(dāng)溫度不變時(shí),K值不變;溫度升高時(shí),對(duì)ΔH<0反應(yīng),K值變??;ΔH>0反應(yīng),K值增大。假如因?yàn)闈舛?、壓?qiáng)改變而引發(fā)化學(xué)平衡移動(dòng),但溫度恒定,則K值一定不變。8/68●案例精析【例1】(Ⅰ)已知在448℃時(shí),反應(yīng)H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)平衡常數(shù)K1為49,則該溫度下反應(yīng)2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)平衡常數(shù)K2為_(kāi)_______;反應(yīng)H2(g)+
I2(g)HI(g)平衡常數(shù)K3為_(kāi)_______。(Ⅱ)在一定體積密閉容器中,進(jìn)行以下化學(xué)反應(yīng):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t關(guān)系以下表所表示:t/℃70080083010001200K0.60.91.01.72.69/68回答以下問(wèn)題:(1)該反應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)表示式為K=____。(2)該反應(yīng)為_(kāi)_____反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。(3)能判斷該反應(yīng)到達(dá)化學(xué)平衡狀態(tài)依據(jù)是______。A.容器中壓強(qiáng)不變B.混合氣體中c(CO)不變C.υ(H2)正=υ(H2O)逆D.c(CO2)=c(CO)10/68(4)某溫度下,平衡濃度符合下式:c(CO2)·c(H2)=c(CO)·c(H2O),試判斷此時(shí)溫度為_(kāi)_______℃。(5)在800℃時(shí),發(fā)生上述反應(yīng),某一時(shí)刻測(cè)得容器內(nèi)各物質(zhì)濃度分別為c(CO2)為2mol/L,c(H2)為1.5mol/L,c(CO)為1mol/L,c(H2O)為3mol/L,則下一時(shí)刻,反應(yīng)向________(填“正向”或“逆向”)進(jìn)行。11/68[解析]
(Ⅰ)第2個(gè)反應(yīng)與第1個(gè)反應(yīng)互為正逆反應(yīng),平衡常數(shù)互為倒數(shù)關(guān)系,第3個(gè)反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)與第1個(gè)相比,縮小為二分之一,平衡常數(shù)也會(huì)發(fā)生改變得K3=K1。(Ⅱ)經(jīng)過(guò)表中K和溫度t關(guān)系可知,溫度越高,K值越大,反應(yīng)向正向進(jìn)行程度越大,說(shuō)明正向反應(yīng)為吸熱方向。當(dāng)c(CO2)·c(H2)=c(CO)·c(H2O)時(shí),K=1,此時(shí)溫度由表中數(shù)據(jù)可知為830℃。判斷反應(yīng)進(jìn)行方向時(shí),可依據(jù)Q與K大小關(guān)系判斷,此時(shí)刻下,
所以反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。12/6813/68合成氨反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在某溫度下達(dá)平衡時(shí),各物質(zhì)物質(zhì)量濃度是c(N2)=3mol·L-1,c(H2)=9mol·L-1,c(NH3)=4mol·L-1,求該溫度時(shí)平衡常數(shù)和N2、H2起始濃度。14/68[解析]
由題意知:由平衡時(shí)各物質(zhì)濃度可求出該溫度時(shí)平衡常數(shù),再依據(jù)合成氨反應(yīng)方程式和反應(yīng)起始濃度可求出N2、H2起始濃度。N2(g)+3H2(g)2NH3(g)c起始/mol·L-1
x
y0c轉(zhuǎn)化/mol·L-1
a3a2ac平衡/mol·L-139415/68解得a=2,x=5,y=15。[答案]
該溫度下K=7.32×10-3起始時(shí)c(N2)=5mol·L-1,c(H2)=15mol·L-116/68在密閉容器中,將2.0molCO與10molH2O混合加熱到800℃,到達(dá)以下平衡:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)K=1.0。求CO轉(zhuǎn)化為CO2轉(zhuǎn)化率。17/68[解析]
設(shè)CO轉(zhuǎn)化為CO2轉(zhuǎn)化率為α。 CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)n起始/mol2.01000n轉(zhuǎn)化/mol2.0α2.0α2.0α2.0αn平衡/mol2.0(1-α)10-2.0α2.0α2.0α由題意知:解得α=83%[答案]
CO轉(zhuǎn)化為CO2轉(zhuǎn)化率為83%。18/68(·寧夏高考卷,12)將固體NH4I置于密閉容器中,在一定溫度下發(fā)生以下反應(yīng):①NH4I(s)NH3(g)+HI(g);②2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)。到達(dá)平衡時(shí),c(H2)=0.5mol·L-1c(HI)=4mol·L-1,則此溫度下反應(yīng)①平衡常數(shù)為 ()A.9B.16C.20D.2519/68[解析]
本題考查平衡常數(shù)計(jì)算。由H2和HI平衡濃度可推算出①反應(yīng)生成HI和NH3濃度都為0.5×2+4=5mol·L-1,因?yàn)镹H3沒(méi)有轉(zhuǎn)化,其平衡濃度仍為5mol·L-1,而HI平衡濃度由題意可知為4mol·L-1,則①平衡常數(shù)K1=[NH3]平·[HI]平=5×4=20,C正確。[答案]
C
20/681.概念在一定條件(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,同一可逆反應(yīng)體系,不論是從正反應(yīng)開(kāi)始,還是從逆反應(yīng)開(kāi)始,在到達(dá)化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),任何相同組分百分含量(體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)量分?jǐn)?shù)等)均相同,這么化學(xué)平衡互稱(chēng)為等效平衡。21/682.概念了解:(1)只要是等效平衡,平衡時(shí)同一物質(zhì)百分含量(體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)量分?jǐn)?shù)等)一定相同。(2)外界條件相同:通常能夠是①恒溫恒容;②恒溫恒壓。(3)平衡狀態(tài)只與始態(tài)相關(guān),而與路徑無(wú)關(guān),如:①不論反應(yīng)從正反應(yīng)方向開(kāi)始,還是從逆反應(yīng)方向開(kāi)始;②投料是一次還是分成幾次;③反應(yīng)容器是經(jīng)過(guò)擴(kuò)大-縮小還是縮小-擴(kuò)大過(guò)程,在比較時(shí)都利用“一邊倒”方法回到起始狀態(tài)進(jìn)行比較。22/683.等效平衡分類(lèi)第一類(lèi):對(duì)于恒溫、恒容條件下反應(yīng)前后氣體體積改變可逆反應(yīng)假如按方程式化學(xué)計(jì)量關(guān)系轉(zhuǎn)化為方程式同二分之一邊物質(zhì),其物質(zhì)量與對(duì)應(yīng)組分起始加入量相同,則建立化學(xué)平衡狀態(tài)是等效。23/68比如,恒溫恒容下可逆反應(yīng): 2SO2+O22SO3①2mol1mol0mol②0mol0mol2mol③0.5mol0.25mol1.5mol上述三種配比,按方程式計(jì)量關(guān)系均轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物,則SO2均為2mol、O2均為1mol,三者建立平衡狀態(tài)完全相同。24/68●案例精析【例2】在一定溫度下,把2molSO2和1molO2通入一個(gè)一定容積密閉容器里,發(fā)生以下反應(yīng):2SO2+O22SO3,當(dāng)此反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí),反應(yīng)混和物就處于化學(xué)平衡狀態(tài)?,F(xiàn)在該容器中,維持溫度不變,令a、b、c分別代表初始加入SO2、O2和SO3物質(zhì)量(mol)。假如a、b、c取不一樣數(shù)值,它們必須滿(mǎn)足一定相互關(guān)系,才能確保到達(dá)平衡時(shí),反應(yīng)混合物中三種氣體百分含量仍跟上述平衡時(shí)完全相同,請(qǐng)?zhí)顚?xiě)以下空白:25/68(1)若a=0,b=0,則c=________。(2)若a=0.5,b=________和c=________。(3)a、b、c取值必須滿(mǎn)足普通條件是(請(qǐng)用兩個(gè)式子表示,其中一個(gè)只含a和c,另一個(gè)只含b和c):______。26/68[解析]
方法一:化學(xué)平衡特點(diǎn)之一:只要條件不變(溫度、壓強(qiáng)或體積、濃度),不論反應(yīng)是從正反應(yīng)開(kāi)始,還是從逆反應(yīng)開(kāi)始,也不論反應(yīng)物量是一次加入還是屢次加入,到達(dá)平衡時(shí),體系中各物質(zhì)百分含量與原平衡狀態(tài)時(shí)完全相同,抓住這個(gè)特點(diǎn),此題就迎刃而解。①設(shè)反應(yīng)在題設(shè)條件(2molSO2和1molO2為起始反應(yīng)物)達(dá)化學(xué)平衡時(shí)SO3物質(zhì)量為xmol,則2SO2+O22SO3起始(mol)210平衡(mol)2-x1-0.5x
x27/68②設(shè)以amolSO2和bmolO2、cmolSO3為起始反應(yīng)物到達(dá)化學(xué)平衡時(shí)生成SO3物質(zhì)量為ymol,則2SO2+O22SO3起始(mol)a
b
c平衡(mol)a-y
b-0.5y
c+y因?yàn)樯鲜鰞蓚€(gè)平衡是等價(jià),那么可知:28/68若a=0,b=0,代入上式,可得c=2。若a=0.5,代入上式,可得c=1.5,b=0.25。方法二:可從原子守恒角度來(lái)分析,在一定條件下,對(duì)于同一可逆反應(yīng),要到達(dá)相同平衡狀態(tài),盡管起始加入物質(zhì)量不一樣,但起始時(shí)物質(zhì)中所含各種原子總物質(zhì)量一定相同。2SO2+O22SO3初始狀態(tài)(mol)210狀態(tài)(1)(mol)00c狀態(tài)(2)(mol)0.5b
c狀態(tài)(3)(mol)a
b
c29/68(1)由硫原子守恒可得:c=2。或由氧原子守恒,得3c=2×2+1×2。(2)由硫原子守恒可得:0.5+c=2,c=1.5;由氧原子守恒可得:0.5×2+2b+3c=2×2+2×1,b=0.25。(3)由硫原子守恒可得:a+c=2;由氧原子守恒可得:2a+2b+3c=2×2+2×1,得2b+c=2。[答案](1)c=2(2)b=0.25c=1.5(3)a+c=22b+c=230/68一定溫度下,在恒容密閉容器中發(fā)生以下反應(yīng):2A(g)+B(g)3C(g)+D(g),若反應(yīng)開(kāi)始時(shí)充入2molA和1molB,到達(dá)平衡時(shí)C濃度為amol·L-1。若維持容器體積和溫度不變,按以下四種配比作為起始物質(zhì),到達(dá)平衡后,C濃度仍為amol·L-1是()A.4molA+2molBB.2molA+1molB+3molC+1molDC.3molC+1molD+1molBD.3molC+1molD31/68[解析]
對(duì)于普通可逆反應(yīng),在恒溫恒容積條件下,只改變起始加入情況,只要經(jīng)過(guò)可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)比換算成平衡式左右兩邊同一邊物質(zhì)物質(zhì)量與原平衡相同,則二平衡等效。假設(shè)2molA和1molB能夠完全反應(yīng),則應(yīng)生成3molC+1molD,所以假如維持容器體積和溫度不變,開(kāi)始時(shí)向容器中加入3molC+1molD,到達(dá)平衡時(shí),與原平衡是等效平衡,則C濃度仍為amol·L-1。所以正確答案為D。[答案]
D32/68第二類(lèi):對(duì)于恒溫、恒容條件下為反應(yīng)前后氣體體積不變可逆反應(yīng)假如按方程式化學(xué)計(jì)量關(guān)系轉(zhuǎn)化為方程式同一邊物質(zhì),其物質(zhì)量比與對(duì)應(yīng)組分起始加入量比相同,則建立化學(xué)平衡是等效。比如,恒溫恒容條件下,對(duì)于可逆反應(yīng):H2(g)+I(xiàn)2(g) 2HI(g)①1mol1mol 0mol②2mol2mol 1mol33/68上述兩種配比,按方程式中化學(xué)計(jì)量關(guān)系均轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物,兩種情況下H2與I2(g)物質(zhì)量比均為11,所以上述兩種情況建立化學(xué)平衡狀態(tài)是等效?!?4/68●案例精析【例3】在一個(gè)固定容積密閉容器中,保持一定溫度進(jìn)行以下反應(yīng):H2(g)+Br2(g)2HBr(g),已知加入1molH2和2molBr2時(shí),到達(dá)平衡后生成amolHBr(見(jiàn)表已知項(xiàng))在相同條件下,且保持平衡時(shí)各組分體積分?jǐn)?shù)不變,對(duì)以下編號(hào)①~③狀態(tài),填寫(xiě)表中空白。35/68[解析]
本題中反應(yīng)式左右兩邊氣體分子數(shù)相等,壓強(qiáng)改變,平衡不移動(dòng)。所以只要保持“等價(jià)轉(zhuǎn)換”后物質(zhì)物質(zhì)量之比相等,就能夠使平衡時(shí)各組成成份百分含量保持不變,明確該思緒就輕易推出此題答案。編號(hào)起始狀態(tài)/mol平衡時(shí)HBr物質(zhì)量/molH2Br2HBr已知120a(1)240(2)10.5a(3)mn(n≥2m)36/68(1)按題設(shè),此時(shí)H2和Br2作為起始反應(yīng)物,即反應(yīng)從正反應(yīng)開(kāi)始,H2和Br2物質(zhì)量都是“已知”條件起始量2倍,所以平衡時(shí)HBr物質(zhì)量也應(yīng)為“已知”平衡狀態(tài)2倍,即2amol。(2)狀態(tài)(2)題目給出此狀態(tài)平衡時(shí)HBr物質(zhì)量為0.5amol,所以假如起始反應(yīng)物只有H2和Br2,它們物質(zhì)量應(yīng)分別為0.5mol和1mol,就與“已知”條件相當(dāng)。但事實(shí)狀態(tài)(2)并不是由H2和Br2起始,而是由H2、Br2和HBr混合氣體起始,其中n(HBr)=1mol。這就相當(dāng)于反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,H2和Br2都降低了0.5mol,所以起始時(shí),n(H2)=0.5mol-0.5mol=0,n(Br2)=1mol-0.5mol=0.5mol。37/68(3)狀態(tài)(3)按“已知”狀態(tài),若由H2和Br2作起始反應(yīng)物,則物質(zhì)量之比為12,平衡后各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)與“已知”狀態(tài)相當(dāng)。設(shè)(3)起始時(shí)HBr為xmol,平衡時(shí)HBr為ymol,則狀態(tài)(3)起始時(shí)相當(dāng)于H2物質(zhì)量為:(m+0.5x)mol,Br2物質(zhì)量為(n+0.5x)mol,HBr為0mol,得以下關(guān)系式:
38/68[答案](1)2a(2)0;0.5(3)2(n-2m);(n-m)a[點(diǎn)評(píng)]此題為等效平衡題,是在一定T、V條件下等效平衡,只要符合按化學(xué)計(jì)量數(shù)轉(zhuǎn)化后,起始量成百分比即可(因?yàn)榉磻?yīng)為:H2+Br22HBr,反應(yīng)前后氣體總體積不變)。39/68(·江蘇,18)一定溫度下,在恒容密閉容器中發(fā)生以下反應(yīng):2A(g)+B(g)3C(g),若反應(yīng)開(kāi)始時(shí)充入2molA和2molB,達(dá)平衡后A體積分?jǐn)?shù)為a%。其它條件不變時(shí),若按以下四種配比作為起始物質(zhì),平衡后A體積分?jǐn)?shù)大于a%是()A.2molCB.2molA、1molB和1molHe(不參加反應(yīng))C.1molB和1molCD.2molA、3molB和3molC40/68[解析]
本題主要考查相關(guān)化學(xué)平衡相關(guān)問(wèn)題。因?yàn)樵诘葴氐热輻l件下,對(duì)于氣體總體積不變反應(yīng)2A(g)+B(g)3C(g),充入任意物質(zhì)量C,按化學(xué)計(jì)量關(guān)系轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物A和B后,只有n(A)∶
n(B)=1∶
1,反應(yīng)達(dá)平衡后,A體積數(shù)等于a%;若n(A)∶
n(B)>1∶
1,則反應(yīng)到達(dá)平衡后,A體積分?jǐn)?shù)大于a%;若n(A)∶
n(B)<1∶1,則反應(yīng)到達(dá)平衡后,A體積分?jǐn)?shù)小于a%。[答案]
AB41/68第三類(lèi):對(duì)于恒溫、恒壓條件下任何氣體參加可逆反應(yīng)(不論反應(yīng)前后氣體體積可變或不變)。假如按方程式化學(xué)計(jì)量關(guān)系轉(zhuǎn)化為方程式同一邊物質(zhì),其物質(zhì)量比與對(duì)應(yīng)組分起始加入量比相同,則建立化學(xué)平衡是等效。比如,恒溫、恒壓條件下,對(duì)于可逆反應(yīng):42/68N2+3H22NH3①1mol3mol0mol②2mol6mol1mol③0mol0mol0.5mol上述三種配比,按方程式中化學(xué)計(jì)量關(guān)系均轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物,三種情況下,N2與H2物質(zhì)量比均1∶3,所以上述三種情況建立化學(xué)平衡狀態(tài)是等效。43/68●案例精析【例4】在一個(gè)盛有催化劑、容積可變密閉容器中,保持恒溫恒壓,發(fā)生反應(yīng)N2+3H22NH3,已知加入1molN2和4molH2時(shí),到達(dá)平衡后生成amolNH3。若在恒溫恒壓下保持平衡時(shí)各組分體積分?jǐn)?shù)不變,請(qǐng)完成下表:起始n(mol)平衡時(shí)n(NH3)(mol)N2H2NH3已知140a①1.560a②0210.5a③mg(g≥4m)44/68[解析]
起始狀態(tài)n(N2)∶
n(H2)=1∶
4,且n(N2)=1mol,平衡時(shí)n(NH3)=amol,①狀態(tài)中n(N2)∶
n(H2)=1∶4,但此時(shí)n(N2)=1.5mol,故平衡時(shí)n(NH3)=1.5amol。②狀態(tài)中將1molNH3極端轉(zhuǎn)化,得0.5molN2和1.5molH2,因平衡時(shí)n(NH3)=0.5amol,則起始狀態(tài)n(N2)=0,又需滿(mǎn)足n(N2)∶
n(H2)=1∶4,故起始狀態(tài)n(H2)=0.5mol。③狀態(tài)中要注意m∶g≠1∶4,所以由起始狀態(tài)n(NH3)=0得平衡時(shí)n(NH3)=m
amol為錯(cuò)誤答案。正確解法為:設(shè)起始NH3物質(zhì)量為x,極端轉(zhuǎn)化為N2和H2分別為0.5x、1.5x,此時(shí)應(yīng)滿(mǎn)足:(0.5x+m)∶(1.5x+g)=1∶4,解得x=2(g-4m),所以平衡時(shí)n(NH3)=(g-3m)amol。45/68[答案]①1.5a②0,0.5③2(g-4m),(g-3m)a由此可見(jiàn),恒溫恒壓條件下,對(duì)于同一可逆反應(yīng),由極端假設(shè)法按化學(xué)計(jì)量數(shù)換算成同一邊物質(zhì)物質(zhì)量,若比值與原平衡相同,則到達(dá)平衡后與原平衡等效。46/68Ⅰ.恒溫、恒壓下,在一個(gè)可變?nèi)莘e容器中發(fā)生以下反應(yīng):A(g)+B(g)C(g)(1)若開(kāi)始時(shí)放入1molA和1molB,抵達(dá)平衡后,生成amolC,這時(shí)A物質(zhì)量為_(kāi)_______mol。(2)若開(kāi)始時(shí)放入3molA和3molB,抵達(dá)平衡后,生成C物質(zhì)量為_(kāi)_______mol。47/68(3)若開(kāi)始時(shí)放入xmolA、2molB和1molC,抵達(dá)平衡后,A和C物質(zhì)量分別是ymol和3amol,則x=______,y=_______。平衡時(shí),B物質(zhì)量_____(選填一個(gè)編號(hào))。(甲)大于2mol(乙)等于2mol(丙)小于2mol(丁)可能大于、等于或小于2mol作出此判斷理由是___________________。(4)若在(3)平衡混合物中再加入3molC,待再次抵達(dá)平衡后,C物質(zhì)量分?jǐn)?shù)是________。Ⅱ.若維持溫度不變,在一個(gè)與(1)反應(yīng)前起始體積相同、且容積固定容器中發(fā)生上述反應(yīng)。48/68(5)開(kāi)始時(shí)放入1molA和1molB抵達(dá)平衡后生成bmolC。將b與(1)小題中a進(jìn)行比較________(選填一個(gè)編號(hào))。(甲)a<b(乙)a>b(丙)a=b(丁)不能比較a和b大小作出此判斷理由是_______________________。49/68[解析]
Ⅰ.(1)由反應(yīng)A(g)+B(g)C(g)知,反應(yīng)到達(dá)平衡后,若有amolC生成,則必有amolA物質(zhì)消耗,此時(shí)剩下A物質(zhì)量為(1-a)mol。(2)在恒溫、恒壓下,若投放3molA和3molB,則所占有體積為(1)中體積3倍,因?yàn)锳、B投放百分比與(1)相同,所到達(dá)平衡狀態(tài)與(1)相同,C物質(zhì)量為(1)3倍即3amol。50/68(3)因?yàn)檫_(dá)平衡時(shí)C物質(zhì)量為3amol,說(shuō)明所到達(dá)平衡狀態(tài)與(2)中平衡為同一平衡,則若把C起始量完全轉(zhuǎn)化為A和B,A、B物質(zhì)量應(yīng)與(2)完全相等。A(g)+B(g)C(g)起始:x2mol1mol將C完轉(zhuǎn)化為A、Bx+1mol3mol0平衡后:y(3-3a)mol3amol51/68依據(jù)題意有:x+1mol=3molx=2moly=(3-3a)mol,顯然平衡時(shí),B物質(zhì)量亦為(3-3a)mol,若投入A、B、C三種物質(zhì)后,平衡不移動(dòng),C物質(zhì)量不變,即3a=1mol時(shí),B物質(zhì)量為(3-3a)mol=2mol;若平衡向右移動(dòng),則3a>1mol,B平衡量小于2mol;若平衡向左移動(dòng),則3a<1mol,B平衡量大于2mol。52/68(4)在(3)平衡中,再加入3molC,所到達(dá)平衡狀態(tài)與(1)(2)(3)皆為等效狀態(tài),所以C物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:
Ⅱ.(5)所以時(shí)容器容積不變,而(1)中容器容積縮小,(5)小題中容器相當(dāng)于在(1)基礎(chǔ)上減小壓力,使所給平衡向逆反應(yīng)移動(dòng),故反應(yīng)到達(dá)平衡后a>b。53/68[答案]Ⅰ.(1)(1-a)(2)3a(3)23-3a(丁)若3a>1,B物質(zhì)量小于2mol;若3a=1,B物質(zhì)量等于2mol;若3a<1,B物質(zhì)量大于2molⅡ.(5)(乙)因?yàn)?5)小題中容器容積不變,而(1)小題中容器容積縮小,所以(5)小題容器中壓力小于(1)小題容器中壓力,有利于逆向反應(yīng),故反應(yīng)到達(dá)平衡后a>b54/68相關(guān)化學(xué)平衡基本計(jì)算及規(guī)律1.可逆反應(yīng)到達(dá)平衡后各物質(zhì)濃度改變關(guān)系比如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)(1)反應(yīng)物:平衡濃度=起始濃度-轉(zhuǎn)化濃度(2)生成物:平衡濃度=起始濃度+轉(zhuǎn)化濃度(3)各物質(zhì)轉(zhuǎn)化濃度之比等于它們化學(xué)方程式中對(duì)應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比即Δc(A):Δc(B):Δc(C):Δc(D)=m:n:p:q55/682.反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率56/684.反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率與濃度改變關(guān)系(1)對(duì)于各種物質(zhì)參加反應(yīng),如:X(g)+2Y(g)Z(g)+3W(g),增大X(g)濃度,Y轉(zhuǎn)化率一定增大,X(g)轉(zhuǎn)化率普通是減小。(2)對(duì)于分解反應(yīng),要詳細(xì)分析反應(yīng)前后各物質(zhì)化學(xué)計(jì)量數(shù)關(guān)系。對(duì)于反應(yīng)前后化學(xué)計(jì)量數(shù)和不變反應(yīng),如2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g),不論怎樣改變HI濃度,HI轉(zhuǎn)化率都不變,對(duì)于反應(yīng)前后化學(xué)計(jì)量數(shù)和不相等反應(yīng),如2NH3(g)N2(g)+3H2(g),增加氨濃度,氨轉(zhuǎn)化率減小。57/685.平衡混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量計(jì)算(平)=M(A)·a%+M(B)·b%+M(C)·c%+M(D)·d%,(其中M(A)、M(B)……為各組分氣體相對(duì)分子質(zhì)量,a%、b%……為各組分氣體體積百分組成)或依據(jù)質(zhì)量守恒由(平)=m(總)/n(總)[式中m(總)為總質(zhì)量,n(總)為平衡混合氣總物質(zhì)量]58/68由此可導(dǎo)出以下三種情況:(均為氣體時(shí))59/686.計(jì)算模式60/68說(shuō)明:計(jì)算中在建立了模式,找出對(duì)應(yīng)三個(gè)量后,據(jù)題意列方程,要聯(lián)想利用阿佛加德羅定律。慣用關(guān)系有:61/68【例1】如右圖所表示,當(dāng)關(guān)閉K時(shí),向A中充入4molX、14molY,向B中充入2molX、7molY,起始時(shí)VA=VB=aL,在相同溫度和有催化劑存在條件下,兩容器各自發(fā)生以下反應(yīng):2X(g)+2Y(g)Z(g)+2W(g);ΔH<0,到達(dá)平衡(Ⅰ)時(shí),B中密度為原來(lái)
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