(高清版)GBT 5750.11-2023 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 第11部分：消毒劑指標(biāo)

代替GB/T5750.11—2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法第11部分：消毒劑指標(biāo)2023-03-17發(fā)布IGB/T5750.11—2023前言 2規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 4游離氯 1 66含氯消毒劑中有效氯 77氯胺 88二氧化氯 9 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T5750《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法》的第11部分。GB/T5750已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：總則；——第2部分：水樣的采集與保存；——第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制；——第4部分：感官性狀和物理指標(biāo)；——第5部分：無機(jī)非金屬指標(biāo)；——第6部分：金屬和類金屬指標(biāo)；——第7部分：有機(jī)物綜合指標(biāo)；——第8部分：有機(jī)物指標(biāo)；——第9部分：農(nóng)藥指標(biāo)；——第10部分：消毒副產(chǎn)物指標(biāo)；——第11部分：消毒劑指標(biāo)；——第12部分：微生物指標(biāo)；——第13部分：放射性指標(biāo)。本文件代替GB/T5750.11—2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法消毒劑指標(biāo)》,與GB/T5750.11—2006相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：a)增加了“術(shù)語和定義”(見第3章);b)增加了2個檢驗方法(見4.3、5.1);c)更改了1個檢驗方法(見4.1,2006年版的1.1);d)更改了1項指標(biāo)名稱，將“游離余氯”更改為“游離氯”(見第4章，2006年版的第1章)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中華人民共和國國家衛(wèi)生健康委員會提出并歸口。本文件起草單位：中國疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所、北京市疾病預(yù)防控制中心。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1985年首次發(fā)布為GB/T5750—1985,2006年第一次修訂為GB/T5750.11—2006;——本次為第二次修訂。GB/T5750《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法》作為生活飲用水檢驗技術(shù)的推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)，與GB5749《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》配套，是GB5749的重要技術(shù)支撐，為貫徹實(shí)施GB5749、開展生活飲用水衛(wèi)生安全性評價提供檢驗方法。GB/T5750由13個部分構(gòu)成?！?部分：總則。目的在于提供水質(zhì)檢驗的基本原則和要求?！?部分：水樣的采集與保存。目的在于提供水樣采集、保存、管理、運(yùn)輸和采樣質(zhì)量控制的基——第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制。目的在于提供水質(zhì)檢驗檢測實(shí)驗室質(zhì)量控制要求與方法?！?部分：感官性狀和物理指標(biāo)。目的在于提供感官性狀和物理指標(biāo)的相應(yīng)檢驗方法?！?部分：無機(jī)非金屬指標(biāo)。目的在于提供無機(jī)非金屬指標(biāo)的相應(yīng)檢驗方法?！?部分：金屬和類金屬指標(biāo)。目的在于提供金屬和類金屬指標(biāo)的相應(yīng)檢驗方法?！?部分：有機(jī)物綜合指標(biāo)。目的在于提供有機(jī)物綜合指標(biāo)的相應(yīng)檢驗方法?！?部分：有機(jī)物指標(biāo)。目的在于提供有機(jī)物指標(biāo)的相應(yīng)檢驗方法?！?部分：農(nóng)藥指標(biāo)。目的在于提供農(nóng)藥指標(biāo)的相應(yīng)檢驗方法?！?0部分：消毒副產(chǎn)物指標(biāo)。目的在于提供消毒副產(chǎn)物指標(biāo)的相應(yīng)檢驗方法?！?1部分：消毒劑指標(biāo)。目的在于提供消毒劑指標(biāo)的相應(yīng)檢驗方法。——第12部分：微生物指標(biāo)。目的在于提供微生物指標(biāo)的相應(yīng)檢驗方法?！?3部分：放射性指標(biāo)。目的在于提供放射性指標(biāo)的相應(yīng)檢驗方法。1生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法第11部分：消毒劑指標(biāo)1范圍本文件描述了生活飲用水中游離氯、總氯、氯胺、二氧化氯、臭氧的測定方法和水源水中游離氯[N,N-二乙基對苯二胺(DPD)分光光度法、3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯胺比色法]、氯胺的測定方法，以及含氯消毒劑中有效氯的測定方法。本文件適用于生活飲用水和(或)水源水中消毒劑指標(biāo)的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T5750.1生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法第1部分：總則GB/T5750.3生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB/T5750.4—2023生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法第4部分：感官性狀和物理指標(biāo)3術(shù)語和定義GB/T5750.1、GB/T5750.3界定的術(shù)語和定義適用于本文件。4游離氯4.1N,N-二乙基對苯二胺(DPD)分光光度法4.1.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為0.1μg,若取10mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.01mg/L。本方法適用于經(jīng)含氯消毒劑消毒后的生活飲用水及水源水中游離氯和各種形態(tài)的化合氯的測定。高濃度的一氯胺對游離氯的測定有干擾，可用亞砷酸鹽或硫代乙酰胺控制反應(yīng)，以除去干擾；氧化態(tài)錳的干擾可通過做水樣空白扣除；鉻酸鹽的干擾可用硫代乙酰胺排除。DPD與水中游離氯迅速反應(yīng)而產(chǎn)生紅色。在碘化物催化下，一氯胺也能與DPD反應(yīng)顯色。若在得三氯胺的濃度。24.1.3.2碘化鉀溶液(5g/L):稱取0.50g碘化鉀(KI),溶于新煮沸放冷的純水，并稀釋至100mL,儲存4.1.3.3磷酸鹽緩沖溶液(pH6.5):稱取24g無水磷酸氫二鈉(Na?HPO?),46g無水磷酸二氫鉀(KH?PO?),0.8g乙二胺四乙酸二鈉(Na?EDTA)和0.02g氯化汞(HgCl?),依次溶解于純水中，稀釋至注：HgCl?具有防止霉菌生長作用，用于消除試劑中微量碘化物對游離氯測定造成的干擾。4.1.3.4DPD溶液(1g/L):稱取1.0g鹽酸N,N-二乙基對苯二胺[H?N·C?H·N(C?H?)?·2HCl],或1.5g硫酸N,N-二乙基對苯二胺[H?N·C?H?·N(C?H?)?·H?SO?·5H?O],溶解于含8mL硫酸溶液(1+3)和0.2gNa?EDTA的無氯純水中，并稀釋至1000mL。儲存于棕色瓶中，在冷暗4.1.3.5亞砷酸鉀溶液(5.0g/L):稱取5.0g亞砷酸鉀(KAsO?)溶于純水中，并稀釋至1000mL。4.1.3.6硫代乙酰胺溶液(2.5g/L):稱取0.25g硫代乙酰胺(CH?CSNH?),溶于100mL純水中。4.1.3.7無需氯水：在無氯純水中加入少量氯水或漂粉精溶液，使水中總氯質(zhì)量濃度約為0.5mg/L。注：使用前加入碘化鉀，用本方法檢驗其總氯。4.1.3.8氯標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p(Cl?)=1000μg/mL]:稱取0.8910g優(yōu)級純高錳酸鉀(KMnO?),用純水溶解并稀釋至1000mL。注：用含氯水配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，步驟繁瑣且不穩(wěn)定。經(jīng)試驗，標(biāo)準(zhǔn)溶液中高錳酸鉀量與DPD和所標(biāo)示的氯生成的紅色相似。4.1.3.9氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(Cl?)=1μg/mL]:吸取10.0mL氯標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，加純水稀釋至100mL?；靹蚝笕?.00mL再稀釋至100mL。4.1.5.1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：吸取0mL、0.5mL、2.5mL、10mL、20mL和40mL氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(Cl?)=1μg/mL]置于6支50mL容量瓶中，用無需氯水稀釋至刻度，混勻備用。另取6支10mL具塞比色管，各加入0.5mL磷酸鹽緩沖溶液(pH6.5)、0.5mLDPD溶液(1g/L),再分別加入10mL不4.1.5.2在10mL具塞比色管中依次加入0.5mL磷酸鹽緩沖溶液(pH6.5)、0.5mLDPD溶液為A,同時測量樣品空白值，在讀數(shù)中扣除。注：如果樣品中一氯胺含量過高，通過加入亞砷酸鹽或硫代乙酰胺對樣品進(jìn)行處理。4.1.5.3繼續(xù)向上述試管中加入一小粒碘化鉀晶體(約0.1mg),混勻后，再測量吸光度，記錄讀數(shù)3GB/T5750.11—2023注：如果樣品中二氯胺含量過高，通過加入0.1mL現(xiàn)用現(xiàn)配的碘化鉀溶液(1g/L)對樣品進(jìn)行處理。4.1.5.4再向上述試管加入碘化鉀晶體(約0.1g),混勻，2min后，測量吸光度，記錄讀數(shù)為C。4.1.5.5另取兩支10mL比色管，取10mL水樣于其中一支比色管中，然后加入一小粒碘化鉀晶體(約0.1mg),混勻，于第二支比色管中加入0.5mL磷酸鹽緩沖溶液(pH6.5)和0.5mLDPD溶液(1g/L),然后4.1.6試驗數(shù)據(jù)處理游離氯和各種氯胺，根據(jù)存在的情況計算，見表1。表1游離氯和各種氯胺讀數(shù)水樣A游離氯一氯胺二氯胺+50%三氯胺N游離氯+50%三氯胺十一氯胺三氯胺二氯胺注：在極少數(shù)情況下一氯胺與三氯胺共存。根據(jù)表1中讀數(shù)，從標(biāo)準(zhǔn)曲線查出水樣中游離氯和各種化合氯的含量，按式(1)計算水樣中游離氯和各種化合氯的含量：式中：p(Cl?)——水樣中游離氯和各種化合氯的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得游離氯和各種化合氯的質(zhì)量，單位為微克(μg);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。4.1.7精密度和準(zhǔn)確度5個實(shí)驗室用本方法測定0.75mg/L及3.0mg/L游離氯樣品，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為2.5%~17%及1%～8.5%。以0.05mg/L做加標(biāo)試驗，平均回收率為97.0%～108%;加標(biāo)質(zhì)量濃度為0.3mg/L～0.5mg/L時，平均回收率為90.0%～103%;加標(biāo)質(zhì)量濃度為1.0mg/L～3.0mg/L時，平均回收率為94.0%～106%。4.23,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯胺比色法4.2.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量濃度為0.005mg/L。本方法適用于經(jīng)含氯消毒劑消毒后的生活飲用水及水源水中總氯及游離氯的測定。水樣中超過0.12mg/L的鐵和0.05mg/L的亞硝酸鹽對本方法有干擾。4在pH小于2的酸性溶液中，游離氯與3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯胺(以下簡稱四甲基聯(lián)苯胺)反應(yīng)，生成黃色的醌式化合物，用目視比色法定量。本方法可用重鉻酸鉀溶液配制永久性氯標(biāo)準(zhǔn)色列。4.2.3.1氯化鉀-鹽酸緩沖溶液(pH2.2):稱取3.7g經(jīng)100℃~110℃干燥至恒量的氯化鉀，用純水溶解，再加0.56mL鹽酸(p2o=1.19g/mL),并用純水稀釋至1000mL。4.2.3.2鹽酸溶液(1+4)。4.2.3.33,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯胺溶液(0.3g/L):稱取0.03g3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯胺(Ci?H??N?),用100mL鹽酸溶液[c(HCl)=0.1mol/L]分批加入并攪拌，使試劑溶解(必需時可加溫助溶),混勻，此溶液應(yīng)無色透明，儲存于棕色瓶中，在常溫下可保存6個月。4.2.3.4重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液：稱取0.1550g經(jīng)120℃干燥至恒量的重鉻酸鉀(K?Cr?O?)及0.4650g經(jīng)120℃干燥至恒量的鉻酸鉀(K?CrO?),溶解于氯化鉀-鹽酸緩沖溶液中，并稀釋至1000mL。此溶液生成的顏色相當(dāng)于1mg/L氯與四甲基聯(lián)苯胺生成的顏色。4.2.5.1永久性氯標(biāo)準(zhǔn)比色管(0.005mg/L～1.0mg/L)的配制。按表2所列用量分別吸取重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液，注入50mL具塞比色管中，用氯化鉀-鹽酸緩沖溶液稀釋至50mL刻度，在冷暗處保存，可使用6個月。表20.005mg/L～1.0mg/L永久性氯標(biāo)準(zhǔn)的配制永久性氯/(mg/L)重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液/mL永久性氯/(mg/L)重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液/mL0.0050.250.4020.00.010.500.5025.00.030.600.052.500.700.100.8040.00.200.9045.00.30注：若水樣氯質(zhì)量濃度大于1mg/L,可將重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液的質(zhì)量濃度提高10倍，配成相當(dāng)于10mg/L氯的標(biāo)準(zhǔn)色，配制成1.0mg/L～10mg/L的永久性氯標(biāo)準(zhǔn)色列。4.2.5.2于50mL具塞比色管中，先加入2.5mL四甲基聯(lián)苯胺溶液，加入澄清水樣至50mL刻度，混合后立即比色，所得結(jié)果為游離氯；放置10min,比色所得結(jié)果為總氯，總氯減去游離氯即為化合氯。注1:pH大于7的水樣先用鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH為4再行測定。5注2:水樣中鐵離子大于0.12mg/L時，在每50mL水樣中加1滴～2滴Na?EDTA溶液，以消除干擾。注3:水溫低于20℃時，先溫?zé)崴畼又?5℃~30℃,以加快反應(yīng)速度。注4:測試時，如顯淺藍(lán)色，表明顯色液酸度偏低，多加1mL試劑，就出現(xiàn)正常顏色。又如加試劑后，出現(xiàn)橘色，表示氯含量過高，改用永久性氯1mg/L～10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列，并多加1mL試劑進(jìn)行處理。4.3現(xiàn)場N,N-二乙基對苯二胺(DPD)法4.3.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法游離氯的最低檢測質(zhì)量濃度為0.02mg/L。本方法適用于經(jīng)含氯消毒劑消毒后的生活飲用水中游離氯的測定，質(zhì)量濃度為0.02mg/L~10.0mg/L的水樣直接測定。低量程0.02mg/L～2.0mg/L,高量程0.1mg/L～10mg/L,超出此范圍的水樣經(jīng)稀釋后，會造成水中游離氯損失。DPD與水中游離氯迅速反應(yīng)產(chǎn)生紅色。在一定范圍內(nèi)，游離氯濃度越高，反應(yīng)產(chǎn)生的紅色越深，于特定波長下比色定量。游離氯DPD試劑藥包)。試劑主要成分包括DPD、磷酸氫二鈉、乙二胺四乙酸二鈉。4.3.4.1分光光度計或比色計。4.3.5.1游離氯在水中穩(wěn)定性差，應(yīng)在現(xiàn)場取樣后立即測定。4.3.5.2將適量水樣加于比色杯中，將比色杯置于比色槽中，蓋上杯蓋，按下儀器的“ZERO”鍵，此時顯示0.00,作為空白對照。4.3.5.3取下比色杯，加入1包游離氯DPD試劑藥包，蓋上器皿蓋，搖勻，立即放入比色槽中，按下儀器“READ”鍵，直接讀數(shù)。儀器顯示的數(shù)值即為水中游離氯的質(zhì)量濃度(以mg/L為單位)。若有游離氯存在，則溶液呈紅色。要嚴(yán)格掌握反應(yīng)時間，樣品靜置后的比色測定應(yīng)在1min之內(nèi)完成。注：根據(jù)各比色計不同，嚴(yán)格按照各儀器使用說明書操作。警示——亞砷酸鈉溶液為劇毒化學(xué)品。應(yīng)按照不同廠家不同型號儀器的說明書中游離氯檢測的干擾消除方法，進(jìn)行現(xiàn)場檢測時干擾的去除。當(dāng)游離氯反應(yīng)顏色異常(測定結(jié)果異常時),可能存在下述干擾：b)氧化態(tài)錳或氧化態(tài)鉻均有干擾，可加入：1)鹽酸溶液，調(diào)節(jié)pH到6～7;2)加3滴碘化鉀溶液[p(KI)=30g/L]到10mL樣品中；1)與相應(yīng)的分光光度計或比色計匹配。63)混合并等待1min;4)加入3滴亞砷酸鈉溶液[p(NaAsO?)=5g/L]并混合；5)按程序所示，檢驗處理過的樣品；6)從原始分析過程中減去上述檢驗的結(jié)果，得到正確的游離氯的質(zhì)量濃度。4.3.7精密度和準(zhǔn)確度4個實(shí)驗室分別對含有游離氯低、中、高3個不同質(zhì)量濃度的水樣進(jìn)行了精密度試驗。低濃度(0.05mg/L)精密度測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.9%～12%;中濃度(1.00mg/L)精密度測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.5%～8.0%;高濃度(5.00mg/L)精密度測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.9%～4.9%。5總氯5.1現(xiàn)場N,N-二乙基對苯二胺(DPD)法5.1.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測總氯的質(zhì)量濃度為0.02mg/L。本方法適用于經(jīng)含氯消毒劑消毒后的生活飲用水中總氯的測定。質(zhì)量濃度為0.02mg/L~2.00mg/L的水樣直接測定，超出此范圍的水樣稀釋后會造成水中總氯損失。DPD與水中游離氯迅速反應(yīng)產(chǎn)生紅色，在碘的催化下各種形態(tài)的化合氯(一氯胺、二氯胺、三氯胺等)也能與該試劑反應(yīng)顯色。在一定范圍內(nèi)，總氯濃度越大，反應(yīng)產(chǎn)生的紅色越深，于特定波長下比色定量。5.1.3試劑或材料5.1.4.1分光光度計或比色計。5.1.5.1總氯在水中穩(wěn)定性差，應(yīng)在現(xiàn)場取樣后立即測定。5.1.5.2取適量水樣于比色杯中，將比色杯置于比色槽中，蓋上杯蓋，按下儀器的“ZERO”鍵，此時顯示0.00,作為空白對照。5.1.5.3立刻加入1包總氯DPD試劑藥包，蓋上杯蓋，搖勻，靜置片刻后立即放入比色槽中，按下儀器“READ”鍵，直接讀數(shù)。儀器顯示的數(shù)值即為水中總氯的質(zhì)量濃度(以mg/L為單位)。若有總氯存在，則溶液呈紅色。要嚴(yán)格掌握反應(yīng)時間，樣品靜置后的比色測定應(yīng)在3min之內(nèi)完成。注：根據(jù)各比色計不同，嚴(yán)格按照各儀器使用說明書操作。2)與相應(yīng)的分光光度計或比色計匹配。7警示——亞砷酸鈉溶液為劇毒化學(xué)品。當(dāng)總氯反應(yīng)顏色異常(測定結(jié)果異常時),可能存在下述干擾：b)氧化態(tài)錳或氧化態(tài)鉻均有干擾，可加入：1)鹽酸溶液，調(diào)節(jié)pH到6～7;2)加3滴碘化鉀溶液[p(KI)=30g/L]到10mL樣品中；3)混合并等待1min;4)加入3滴亞砷酸鈉溶液[p(NaAsO?)=5g/L]并混合；5)按程序所示，檢驗處理過的樣品；6)從原始分析過程中減去上述檢驗的結(jié)果，得到正確的總氯的質(zhì)量濃度。4個實(shí)驗室分別對含有總氯低、中、高3個不同質(zhì)量濃度的樣品進(jìn)行了精密度實(shí)驗。低濃度(0.05mg/L)精密度測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為12%～14%;中濃度(0.40mg/L)精密度測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0%～5.0%;高濃度(1.00mg/L)精密度測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.8%～5.7%。按4.2描述的方法測定。6含氯消毒劑中有效氯6.1碘量法含氯消毒劑中有效氯在酸性溶液中與碘化鉀反應(yīng)，釋放出相當(dāng)量的碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴本方法適用于固體或液體含氯消毒劑中有效氯的測定。6.1.2.1碘化鉀晶體。6.1.2.3硫酸溶液(1+8)。6.1.2.4硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=0.1mol/L]:稱取26g五水合硫代硫酸鈉(Na?S?O?·5H?O)及0.2g無水碳酸鈉(Na?CO?),溶于新煮沸放冷的純水中，并稀釋至1000mL,搖勻。放置1周后過濾并標(biāo)定濃度。標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取3份0.11g～0.14g于120℃干燥至恒量的基準(zhǔn)級重鉻酸鉀(K?Cr?O?),置于250mL碘量瓶中。于每瓶中加入25mL純水，溶解后加2g碘化鉀晶體及20mL硫酸溶液(1+8),混勻，于暗處放置10min。加150mL純水，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=0.1mol/L]滴定，至溶液呈淡黃色時，加3mL淀粉溶液(5g/L)。繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色，記錄用量為V?。同時做空白試驗，記錄用量為V?。按式(2)計算硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：…………8GB/T5750.11—2023c(Na?S?O?)——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);——重鉻酸鉀的質(zhì)量，單位為克(g);V 滴定重鉻酸鉀的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);——滴定空白的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);——與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜闹劂t酸鉀的質(zhì)量，單位為克每毫摩爾(g/mmol)。6.1.2.5淀粉溶液(5g/L):稱取0.5g可溶性淀粉，用少許純水調(diào)成糊狀，邊攪拌邊傾入100mL沸水6.1.4.1將具有代表性的固體樣品于研缽中研勻，用減量法稱取1g～2g,置于100mL燒杯中。加入少量純水，將樣品調(diào)成糊狀。將樣品全部轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，加純水到刻度，混合均勻。注：固體樣品的取樣量一般指常用的漂白粉(有效氯含量25%～35%)和漂粉精(有效氯含量60%～70%)的取樣量，其他含氯消毒劑的取樣量可據(jù)此計算。6.1.4.2液體樣品及可溶性樣品可按產(chǎn)品標(biāo)示的有效氯含量，吸取或稱取適量，于250mL容量瓶中稀6.1.4.3于250mL碘量瓶中加入1g碘化鉀晶體，75mL純水，使碘化鉀溶解，加入2mL冰乙容量瓶中吸取25.0mL樣品溶液，注入上述碘量瓶中，密塞，加水封口于暗處放置5min。6.1.4.4用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時，加入1mL淀粉溶液(5g/L),繼續(xù)滴定至溶按式(3)計算含氯消毒劑中有效氯含量：式中：w(Cl?)——含氯消毒劑中有效氯含量，%;V——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升(mL);c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);0.03545——與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜挠?氯胺N,N-二乙基對苯二胺(DPD)分光光度法：按4.1描述的方法測定。9GB/T5750.11—20238二氧化氯8.1N,N-二乙基對苯二胺-硫酸亞鐵銨滴定法8.1.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法測定范圍為0.025mg/L～9.5mg/L,最低檢測質(zhì)量濃度為0.025mg/L(ClO?)。本方法適用于生活飲用水中二氧化氯的測定。本方法要求水樣的總有效氯(Cl?)不高于5mg/L,高于此值時，樣品應(yīng)稀釋。氧化態(tài)錳和鉻酸鹽可使DPD產(chǎn)生顏色，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，可向水樣中加入亞砷酸鈉或硫代乙酰胺校正；由于滴定液進(jìn)入的鐵離子可活化亞氯酸鹽而干擾滴定終點(diǎn)，可加入乙二胺四乙酸二鈉鹽抑制。水中的二氧化氯與DPD反應(yīng)呈紅色。用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。加入磷酸鹽緩沖液會使水樣保持中性，在此條件下，二氧化氯只能得到1mol電子而被還原為CIO?-,從硫酸亞鐵銨溶液用量可計算水樣中二氧化氯的質(zhì)量濃度。甘氨酸將水中的游離氯轉(zhuǎn)化為氯化氨基乙酸而不干擾二氧化氯的8.1.3試劑警示——8.1.3.5中DPD草酸鹽為有毒化學(xué)品；8.1.3.4中HgCl?、8.1.3.8亞砷酸鈉為劇毒化學(xué)品；8.1.3.9中硫代乙酰胺為懷疑致癌物。8.1.3.1重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/6K?Cr?O?)=0.1000mol/L]:稱取干燥的基準(zhǔn)重鉻酸鉀4.904g,溶于蒸餾水中，定容至1000mL,儲存于磨口玻璃瓶中。8.1.3.2二苯胺磺酸鋇溶液(1g/L):稱取0.1g二苯胺磺酸鋇[(C?H?NHC?H?-SO?)?Ba]溶于100mL蒸餾水中。8.1.3.3硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液{c[(NH)?Fe(SO?)?]=0.0030mol/L}:稱取六水合硫酸亞鐵銨[(NH?)?Fe(SO?)?·6H?O]1.176g溶于含1mL硫酸溶液(1+3)的蒸餾水中，用新煮沸放冷的蒸餾水稀釋至1000mL。用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液按下述方法標(biāo)定濃度，此溶液可使用1個月。吸取100mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入10mL硫酸溶液(1+5)、5mL磷酸(p?o=1.69g/mL)和2mL二苯胺磺酸鋇溶液(1g/L),用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/6K?Cr?O?)=0.1000mol/L]滴定至紫色持續(xù)30s不褪。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度可由式(4)算出：c[(NH?)?Fe(SO?)?]——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);C1——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升V?——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)。8.1.3.4磷酸鹽緩沖溶液：稱取24g無水磷酸氫二鈉(Na?HPO?)和46g無水磷酸二氫鉀(KH?PO?)溶于蒸餾水中。另在100mL蒸餾水中溶解800mgNa?EDTA,合并兩種溶液，加蒸餾水至1000mL。另加20mg氯化汞(HgCl?),防止溶液長霉。8.1.3.5DPD指示劑溶液：稱取1gDPD草酸鹽[(C?H?)?NC?H?NH?·(COOH)?],或1.5gDPD五GB/T5750.11—2023水合硫酸鹽[(C?H?)?NC?H?NH?·H?SO?·5H?O],或1.1gDPD無水硫酸鹽[(C?H?)?NC?H?NH?·H?SO?]溶于含8mL硫酸溶液(1+3)和200mgNa?EDTA的無氯蒸餾水中，并用無氯蒸餾水稀釋至1000mL,儲于具玻塞的棕色玻璃瓶中，置于暗處。如發(fā)現(xiàn)溶液褪色，應(yīng)即棄去。定期檢查溶液空8.1.3.6甘氨酸(C?H?NO?)溶液(100g/L):稱取10g甘氨酸溶于100mL8.1.3.8亞砷酸鈉溶液(5g/L):稱取5.0g亞砷酸鈉(NaAsO?)溶于10008.1.3.9硫代乙酰胺溶液(2.5g/L):稱取250mg硫代乙酰胺(CH?CSNH?)蒸餾水中。mL蒸餾水中。溶于100mL蒸餾水中。8.1.4.1在一個250mL錐形瓶中加入5mL磷酸鹽緩沖溶液和0.5mL亞砷酸鈉溶液(5g/L)或0.5mL硫代乙酰胺溶液(2.5g/L),加入100mL水樣混勻。8.1.4.2向上述錐形瓶中加入5mLDPD指示劑溶液，混勻，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液{c[(NH?)?Fe(SO?)?]=0.0030mol/L}滴定至紅色消失，記錄滴定讀數(shù)V?。8.1.4.3另取一個250mL錐形瓶，加入100mL水樣和2mL甘氨酸溶液(100g/L),混勻。8.1.4.4再取一個250mL錐形瓶，加入5mL磷酸鹽緩沖溶液和5mLDPD指示劑溶液，混勻，加入約200mgNa?EDTA。8.1.4.5將經(jīng)過甘氨酸處理的水樣加入混合溶液8.1.4.4中，混勻，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液c[(NH?)?Fe(SO?)?]=0.0030mol/L快速滴定至紅色消失，記錄滴定液讀數(shù)V?。按式(5)計算水樣中二氧化氯的質(zhì)量濃度：p(ClO?)——水樣中二氧化氯的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L)c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——水樣滴定時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——水樣中氧化態(tài)錳和鉻酸鹽消耗硫酸鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);13.49×5——與1.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液{c[(NH?),Fe(SO?)?]=1.000mol/L}相當(dāng)?shù)囊院?.2.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為10μg(以ClO?計),若取水溶液500mL,其最低檢測質(zhì)量濃度為20μg/L本方法適用于純二氧化氯水溶液中二氧化氯的測定。溫度和強(qiáng)光可影響溶液的穩(wěn)定性，因此二氧化氯儲備溶液應(yīng)避光、密閉，并0℃~4℃冷藏保存。為盡量減少二氧化氯的損失，其制備及標(biāo)定過程要求在室溫不超過20℃及非直射光線下進(jìn)行。亞氯酸鈉(NaClO?)溶液與稀硫酸反應(yīng)，可生成二氧化氯。氯等雜質(zhì)通過亞氯酸鈉溶液除去。用恒定的空氣流將所產(chǎn)生的二氧化氯帶出，并通入純水中配制成二氧化氯溶液，其質(zhì)量濃度以碘量法測定。警示——三氧化二砷為劇毒化學(xué)品。8.2.3.5三氧化二砷：基準(zhǔn)試劑。8.2.3.6碘化鉀。8.2.3.9硫酸溶液(1+9)。8.2.3.10氫氧化鈉溶液(150g/L)。8.2.3.11亞氯酸鈉飽和溶液：取適量亞氯酸鈉(NaClO?)于燒杯內(nèi)，加少量純水，攪拌使成為飽和溶液(亞氯酸鈉的溶解度相當(dāng)高，按所需用量配制)。8.2.3.12二氧化氯儲備溶液的制備步驟如下。a)二氧化氯的發(fā)生及吸收裝置，見圖1。圖1二氧化氯發(fā)生及吸收裝置b)在A瓶中放入300mL純水，將A瓶一端玻璃管與空氣壓縮機(jī)相接，另一玻璃管與B瓶相連。B瓶為高強(qiáng)度硼硅玻璃瓶，瓶口有三根玻璃管；第一根插至離瓶底5mm處，用以引進(jìn)空氣；第二根上接帶刻度的圓柱形分液漏斗，下端伸至液面下；第三根下端離開液面，上端與C瓶相接。溶解10g亞氯酸鈉于750mL純水中并倒入B瓶中；在分液漏斗中裝有20mL硫酸溶液(1+9)。C瓶為裝有亞氯酸鈉飽和溶液或片狀固體亞氯酸鈉的洗氣塔。D瓶為2L硼硅玻璃收集瓶，瓶中裝有1500mL純水，用以吸收所發(fā)生的二氧化氯，余氣由排氣管排出。整套裝置應(yīng)放入通風(fēng)櫥內(nèi)。c)啟動空氣壓縮機(jī)，使空氣均勻地通過整個裝置。每隔5min由分液漏斗加入5mL硫酸溶液(1+9),加完最后一次硫酸溶液后，空氣流要持續(xù)30min。d)所獲得的黃色二氧化氯儲備溶液放入棕色瓶中密塞于0℃~4℃冷藏箱中保存。其質(zhì)量濃度約為250mg/L～600mg/LClO?,相當(dāng)于500mg/L～1200mg/L有效氯(Cl?)。8.2.3.13二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液：臨用前，取一定量二氧化氯儲備溶液，用無需氯水稀釋至所需濃度，用碘量法標(biāo)定。8.2.3.14碘標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[c(1/2I?)=0.1mol/L]:稱取13g碘片及35g碘化鉀溶于100mL純水中并稀釋至1000mL,保存在棕色瓶中。準(zhǔn)確稱取0.15g預(yù)先在硫酸干燥器中干燥至恒量的三氧化二砷，放入250mL碘量瓶中，加4mL氫氧化鈉溶液溶解，再加入50mL純水，2滴酚酞指示劑，用硫酸溶液(1+9)中和，再加3g碳酸氫鈉及3mL淀粉指示劑，用碘標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液滴至淺藍(lán)色，同時做空白試驗。8.2.3.15碘標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[c(1/2I?)=0.0282mol/L]:溶解25g碘化鉀于1000mL容量瓶中，加少許純水，按計算量加入經(jīng)過標(biāo)定的碘標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用無需氯水稀釋至刻度，此液濃度為0.0282mol/L,保存于8.2.3.16硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=0.1000mol/L]:其配制及標(biāo)定按GB/T5750.4—2023中12.1.3.12描述的方法進(jìn)行。8.2.3.17淀粉指示劑溶液(5g/L)。8.2.5.1取樣體積以終點(diǎn)時所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=0.1000mol/L]在0.2mL~20mL之間為宜。8.2.5.2用冰乙酸調(diào)節(jié)所確定體積的樣品使其pH為3～4,記錄用量。8.2.5.3另取一個碘量瓶，放入上述步驟相等冰乙酸的用量及1g碘化鉀，再加入所確定體積的樣品，搖勻，密塞，置于暗處，反應(yīng)5min。在無直射光下，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=0.1000mol/L]滴定至淡黃色，加1mL淀粉指示劑(5g/L)再滴至淺藍(lán)色消失為止，記錄用量。8.2.5.4同時測定試劑空白，取與樣品用量相同體積的純水，加入上面確定的冰乙酸用量，1g碘化鉀和1mL淀粉指示劑溶液(5g/L)按以下8.2.5.4a)或8.2.5.4b)項測定空白值：a)若溶液呈藍(lán)色，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=0.1000mol/L]滴定至藍(lán)色剛消失，記錄用量；b)若溶液不呈藍(lán)色，用碘標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[c(1/2I?)=0.0282mol/L]滴至藍(lán)色，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=0.1000mol/L]進(jìn)行反滴定，記錄兩者之差。注：在計算二氧化氯含量時，若試劑空白為8.2.5.4a)情況，則樣品消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=0.1000mol/L]的用量減8.2.5.4a)所測值；若試劑空白試驗為8.2.5.4b)情況，則硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液量加上8.2.5.4b)所測值。8.2.6試驗數(shù)據(jù)處理二氧化氯(ClO?)的質(zhì)量濃度可用二氧化氯(ClO?)或有效氯(Cl?)表示。按式(6)計算： 式中：p(ClO?)——水樣中二氧化氯質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——水樣硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升(mL);V。空白試驗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升(mL);V——水樣體積，單位為毫升(mL);13.49與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na,S,O?)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜亩趸鹊馁|(zhì)量，單位為微克每摩爾(μg/mol)。8.3甲酚紅分光光度法8.3.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為0.5μg,若取25mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.02mg/L。本方法適用于生活飲用水中二氧化氯含量的測定。在pH=3時，二氧化氯與甲酚紅發(fā)生氧化還原反應(yīng)，剩余的甲酚紅在堿性條件下顯紫紅色，于573nm波長下比色定量。8.3.3.1本方法配制試劑及稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液所用純水均為無需二氧化氯的蒸餾水。即取蒸餾水每升加入2mg二氧化氯(或含5mg游離氯的氯水)放置1d,用N,N-二乙基對苯二胺法檢查尚有氯反應(yīng)。將此蒸餾水讓日光照射或煮沸，檢查無氯后使用。8.3.3.2硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=0.1000mol/L]。8.3.3.3碘標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/2I?)=0.1000mol/L]。8.3.3.5甲基橙指示劑溶液。8.3.3.6鹽酸溶液(1+23)。8.3.3.7檸檬酸鹽緩沖溶液(pH=3):取46.5mL19.2g/L檸檬酸(C?H?O?)溶液與3.5mL29.4g/L檸檬酸鈉溶液混合后用純水稀釋為100mL(可在pH計上用檸檬酸溶液調(diào)節(jié))。8.3.3.8甲酚紅溶液：稱取0.1g甲酚紅，用20mL99%乙醇溶解后加水至100mL成儲備溶液。取1mL用純水稀釋為50mL后使用。8.3.3.9氫氧化鈉溶液(50g/L8.3.3.10二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：取250mL曝氣瓶4個串聯(lián)，于第一及第二兩個瓶中依次加入50mL及100mL亞氯酸鈉飽和溶液，第三及第四個瓶中各加入100mL純水，連接好后向第一個瓶中加入硫酸(1+1)至呈酸性(產(chǎn)生黃橙色氣體),用500mL/min的流量抽氣，將二氧化氯吸收于純水中。當(dāng)?shù)谒膫€瓶純水吸收液中黃色較深時停止抽氣，取第四個瓶中的標(biāo)準(zhǔn)溶液儲于棕色瓶內(nèi)，0℃~4℃冰箱內(nèi)保存。按以下步驟準(zhǔn)確測定二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的質(zhì)量濃度。a)向250mL碘量瓶內(nèi)加入100mL無需氯純水、1g碘化鉀及5mL冰乙酸，搖動碘量瓶，讓碘化鉀溶完。加入10.00mL二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液，在暗處放置5min。用0.1000mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時，加入1mL淀粉溶液(5g/L),繼續(xù)滴定至終點(diǎn)。b)空白滴定：向碘量瓶內(nèi)按測定二氧化氯步驟加入相同量的試劑(僅不加二氧化氯),如果加入淀粉溶液后溶液顯藍(lán)色，則用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失，記錄用量。如果加入淀粉溶液后不顯藍(lán)色，則加入1.00mL0.1000mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，使溶液呈藍(lán)色，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，記錄用量。在計算二氧化氯濃度時，應(yīng)減去空白。如果加有碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，則應(yīng)加入空白(此時空白值為1mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)牧蛩徕c標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積減去滴定的體積)。c)按式(7)計算二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的質(zhì)量濃度：GB/T5750.11—2023………式中：p(ClO?)——二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的質(zhì)量濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL);V?——滴定二氧化氯所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V?—-二氧化氯體積，單位為毫升(mL);13.49——與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na?S?O?)=0.1000mol/L]相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜亩趸鹊馁|(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。8.3.3.11二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用純水稀釋為1mL含5μg二氧化氯。8.3.4儀器設(shè)備8.3.5試驗步驟8.3.5.1量取100mL水樣于250mL錐形瓶中，加兩滴甲基橙指示劑溶液，用鹽酸溶液(1+23)滴定至8.3.5.2取25mL水樣于比色管中，根據(jù)8.3.5.1步驟中鹽酸用量加入鹽酸(一般地面水需加2滴)。8.3.5.3取25mL比色管7支，分別加入二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL、0.75mL、1.00mL及1.25mL,加純水至標(biāo)線。再各加1滴鹽酸溶液(1+23)。8.3.5.4向樣品及標(biāo)準(zhǔn)管中各加0.5mL檸檬酸鹽緩沖溶液(pH=3)搖勻。再各加0.5mL甲酚紅溶液，搖勻后室溫放置10min。8.3.5.6于573nm波長、用5cm比色皿、以純水作參比，調(diào)透光率40%,測定水樣和標(biāo)準(zhǔn)的吸光度。8.3.5.7以吸光度為縱坐標(biāo)，以二氧化氯質(zhì)量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出樣品管中二氧化氯的質(zhì)量。8.3.6試驗數(shù)據(jù)處理水樣中二氧化氯的質(zhì)量濃度按式(8)計算：式中：p(ClO?)——水中二氧化氯的質(zhì)量濃度，單位為克每升(g/L);……m——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的二氧化氯質(zhì)量，單位為毫克(mg);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。8.3.7精密度和準(zhǔn)確度4個實(shí)驗室向天然水中加入0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L二氧化氯，測定5份，回收率為88.5%～106%,平均為95.4%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.3%。8.4現(xiàn)場N,N-二乙基對苯二胺(DPD)法8.4.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量濃度為0.02mg/L。本方法適用于經(jīng)二氧化氯消毒后的生活飲用水中二氧化氯的測定，質(zhì)量濃度為0mg/L~5.50mg/L的水樣直接測定。超出此范圍的水樣稀釋后會造成水中二氧化氯損失。水中二氧化氯與DPD反應(yīng)產(chǎn)生粉色，其中二氧化氯中20%的氯轉(zhuǎn)化成亞氯酸鹽，顯色反應(yīng)與水中二氧化氯含量成正比，于特定波長下比色定量。8.4.3.1DPD試劑或含DPD試劑的安瓿3。試劑主要成分包括DPD、磷酸氫二鈉、乙二胺四乙酸二鈉。8.4.3.2甘氨酸(C?H?NO?)溶液(100g/L)。8.4.4.1分光光度計或比色計。警示——亞砷酸鈉溶液為劇毒化學(xué)品。8.4.5.1二氧化氯在水中穩(wěn)定性差，故最好現(xiàn)場取樣，立即測定。8.4.5.2按照儀器說明書操作步驟進(jìn)行測定，也可參考8.4.5.3～8.4.5.5步驟進(jìn)行操作。8.4.5.3將待測樣品倒入比色杯中，作為空白對照。將此比色杯置于比色池中，蓋上器具蓋，按下儀器的“ZERO”鍵，此時顯示0.00。8.4.5.4取適量水樣于比色杯中，立刻加入甘氨酸試劑(每10mL水樣加入4滴),搖勻。加入1包DPD試劑，輕搖20s,靜置30s使不溶物沉于底部?；蛴?0mL燒杯中取40mL水樣，加入16滴甘氨酸溶液，搖勻。將含有DPD試劑的安瓿倒置于待測水樣的燒杯中(毛細(xì)管部分朝下),用力將毛細(xì)管部分折斷，此時水將充滿安瓿，待水完全充滿后，快速將安瓿顛倒數(shù)次混勻，擦去安瓿外部的液體及手印，靜置30s使不溶物沉于底部。操作見圖2。圖2操作示意圖8.4.5.5將裝有樣品的比色杯或安瓿放置于比色池中，蓋上器具蓋，按下儀器的“READ”鍵，儀器將顯示測定水樣中二氧化氯的質(zhì)量濃度(以mg/L為單位)。要嚴(yán)格掌握反應(yīng)時間，樣品靜置后的比色測定應(yīng)在1min內(nèi)完成。3)與相應(yīng)的分光光度計或比色計匹配。8.4.5.6存在干擾時，采用以下方式進(jìn)行去除：a)當(dāng)水樣堿度>250mg/L(以CaCO?計)或酸度>150mg/L(以CaCO?計)時，可以抑制顏色生成或生成的顏色立即褪色，用0.5mol/L硫酸溶液或1mol/L氫氧化鈉溶液將水樣調(diào)節(jié)至pH6～7,測定結(jié)果要進(jìn)行體積校正；b)一氯胺濃度較高時將干擾二氧化氯測定，加入試劑后1min內(nèi)3.0mg/L的一氯胺將引起約0.1mg/L二氧化氯的增加；c)氧化態(tài)的錳和鉻干擾測定結(jié)果，于25mL水樣中加入3滴30g/L碘化鉀反應(yīng)1min或通過加入3滴5g/L亞砷酸鈉去除錳和鉻的干擾；某些其他金屬與甘氨酸反應(yīng)也會干擾測定結(jié)果，可以通過多加甘氨酸溶液去除此干擾；d)溴、氯、碘、臭氧有機(jī)胺和過氧化物干擾測定的結(jié)果。5個實(shí)驗室分別對含二氧化氯低、中、高3種不同質(zhì)量濃度的水樣進(jìn)行了精密度試驗，低濃度(0.1mg/L)精密度測定結(jié)果平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.1%;中濃度(1.3mg/L)精密度測定結(jié)果平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.1%;高濃度(3.7mg/L)精密度測定結(jié)果平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為2.0%。9臭氧9.1碘量法臭氧能使碘化鉀溶液釋放出游離碘，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計算出水樣中臭氧含量。本方法適用于經(jīng)臭氧消毒后生活飲用水中殘留臭氧的測定。9.1.2.11L和500mL標(biāo)準(zhǔn)的洗氣瓶和吸收瓶，進(jìn)氣支管的末端配有中等孔隙度的玻璃砂芯濾板。9.1.2.2純氮?dú)饣蚣兛諝鈿庠矗?.2L/min～1.0L/min。9.1.2.3玻璃管或不銹鋼管。9.1.3.1碘化鉀溶液：溶解20g不含游離碘、碘酸鹽和還原性物質(zhì)的碘化鉀于1L新煮沸并冷卻的純9.1.3.20.1000mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。9.1.3.3硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：將硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液臨用前稀釋為0.0050mol/L,每1mL相當(dāng)9.1.3.50.0500mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。9.1.3.60.0050mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取碘標(biāo)準(zhǔn)溶液臨用前準(zhǔn)確稀釋為0.0050mol/L。9.1.3.7硫酸溶液(1+35)。用1L洗氣瓶，在進(jìn)氣支管的出口端配有玻璃砂芯濾板，采集水樣800mL。注：水中剩余臭氧很不穩(wěn)定，因此要在取樣后立即測定。在低溫和低pH值時，剩余臭氧的穩(wěn)定性相對較高。GB/T5750.11—2023用純氮?dú)饣蚣兛諝庥上礆馄康撞康牟Ａ靶緸V板通入水樣中，洗氣瓶與另一只含有400mL碘化鉀溶液的吸收瓶相串聯(lián)，通氣至少5min,通氣流量保持在0.5L/min～1.0L/min,供水中所有的臭氧都被驅(qū)出并吸收在碘化鉀溶液中。將吸收臭氧的碘化鉀溶液移至1L的碘量瓶中，并用適量的純水沖洗吸收瓶，洗液合并在碘量瓶中。加入20mL硫酸溶液(1+35),使pH降低到2.0以下。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液滴定至淡黃色時，再加入1mL～2mL淀粉指示劑溶液，使溶液變?yōu)樗{(lán)色，再迅速滴定到終點(diǎn)。取400mL碘化鉀溶液，加20mL硫酸溶液(1+35)和1mL～2mL淀粉指示劑溶液(5g/L),進(jìn)行下列一種空白滴定：a)如出現(xiàn)藍(lán)色，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(0.0050mol/L)滴定至藍(lán)色剛消失；b)如不出現(xiàn)藍(lán)色，用碘標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(0.0050mol/L)滴定至藍(lán)色剛出現(xiàn)。9.1.5試驗數(shù)據(jù)處理水樣中臭氧的質(zhì)量濃度按式(9)計算：p(O?)——水樣中臭氧質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?——水樣滴定時所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——空白滴定時所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的體積(取正值)或碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(取負(fù)值),單位為毫升(mL);c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V——水樣體積，單位為毫升(mL);24——與1mL硫代硫酸鈉溶液[c(Na?S?O?)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜某粞醯馁|(zhì)量，單位為毫克每摩爾(mg/mol)。9.1.6精密度和準(zhǔn)確度單個實(shí)驗室向水中分別注入4mg/L及5mg/L臭氧，測定11次，剩余臭氧平均值為0.339mg/L及0.424mg/L,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.018mg/L與0.025mg/L,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.3%及5.9%。9.2靛藍(lán)分光光度法9.2.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量濃度為0.01mg/L。本方法適用于經(jīng)臭氧消毒后生活飲用水中殘留臭氧的測定。過氧化氫和有機(jī)過氧化物可以使靛藍(lán)緩慢褪色。若加入靛藍(lán)后6h內(nèi)測定臭氧即可預(yù)防過氧化氫的干擾。有機(jī)過氧化物可能反應(yīng)更快。三價鐵不會產(chǎn)生干擾，二價錳也不會產(chǎn)生干擾，但會被臭氧氧化，而氧化后的產(chǎn)物會使靛藍(lán)褪色。通過設(shè)立對照(事先選擇性地去掉臭氧),來消除這些干擾。否則，0.1mg/L被氧化的錳即可產(chǎn)生0.08mg/L臭氧的相當(dāng)?shù)姆磻?yīng)。氯會產(chǎn)生干擾，低濃度的氯(<0.1mg/L)可被丙二酸掩蓋。溴被還原成溴離子，可引起干擾(1mol的HBrO相當(dāng)于0.4mol臭氧)。若HBrO或氯的質(zhì)量濃度超過0.1mg/L,不適合用該法來精確檢測臭氧。9.2.3.1靛藍(lán)三磺酸鉀：純度為80%～85%。9.2.3.4靛藍(lán)儲備溶液(0.77g/L):于1L的容量瓶中加入約200mL蒸餾水和1mL磷酸(p?o=1.69g/mL),搖勻，加入0.77g靛藍(lán)三磺酸鉀(CisH?K?N?O?S?),加蒸餾水至刻度。儲備溶