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遼寧省鳳城市通遠(yuǎn)堡高級(jí)中學(xué)2024年高考適應(yīng)性考試化學(xué)試卷請(qǐng)考生注意:1.請(qǐng)用2B鉛筆將選擇題答案涂填在答題紙相應(yīng)位置上,請(qǐng)用0.5毫米及以上黑色字跡的鋼筆或簽字筆將主觀題的答案寫在答題紙相應(yīng)的答題區(qū)內(nèi)。寫在試題卷、草稿紙上均無效。2.答題前,認(rèn)真閱讀答題紙上的《注意事項(xiàng)》,按規(guī)定答題。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、關(guān)于下列各實(shí)驗(yàn)裝置的敘述中,不正確的是()A.可用于實(shí)驗(yàn)室制取少量NH3或O2B.可用從a處加水的方法檢驗(yàn)裝置②的氣密性C.實(shí)驗(yàn)室可用裝置③收集H2、NH3D.制硫酸和氫氧化鈉,其中b為陽離子交換膜、c為陰離子交換膜2、下列鹵代烴不能夠由烴經(jīng)加成反應(yīng)制得的是A. B.C. D.3、短周期元素W、X、Y、Z、Q的原子序數(shù)依次增加,W與Y能形成兩種常溫下均為液態(tài)的化合物,X是形成化合物種類最多的元素,Z的原子在短周期中半徑最大,Q為地殼中含量最多的金屬元素,下列說法正確的是A.簡(jiǎn)單離子半徑:Y<ZB.W、X、Y、Z四種元素組成的物質(zhì),其水溶液一定呈堿性C.簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性:Y大于X,是因?yàn)榉墙饘傩訷強(qiáng)于XD.工業(yè)上制取Q單質(zhì)通常采用電解其熔融氯化物的方法4、與氫硫酸混合后無明顯現(xiàn)象的是A.NaOH溶液 B.亞硫酸 C.FeCl3溶液 D.氯水5、下列說法不正確的是A.國(guó)慶70周年放飛的氣球材質(zhì)是可降解材料,主要成分是聚乙烯B.晶體硅可用來制造集成電路、晶體管、太陽能電池等C.MgO與Al2O3均可用于耐高溫材料D.燃料的脫硫脫氮、NOx的催化轉(zhuǎn)化都是減少酸雨產(chǎn)生的措施6、有機(jī)化合物甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)如圖所示,下列說法正確的是甲乙丙A.三種物質(zhì)的分子式均為C5H8O2,互為同分異構(gòu)體B.甲、乙、丙分子中的所有環(huán)上的原子可能共平面C.三種物質(zhì)均可以發(fā)生氧化反應(yīng)和加成反應(yīng)D.三種物質(zhì)都能與氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)7、設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是A.1mol甲苯分子最多共平面的原子個(gè)數(shù)為B.在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,4.48L環(huán)己烷含氫原子個(gè)數(shù)為C.,在稀硫酸中充分水解,所得生成物中鍵數(shù)為D.和的混合氣體中含有的質(zhì)子數(shù),中子數(shù)均為8、氯仿(CHCl3)是一種有機(jī)合成原料,在光照下遇空氣逐漸被氧化生成劇毒的光氣(COCl2):2CHCl3+O2→2HCl+2COCl2。下列說法不正確的是A.CHCl3分子和COCl2分子中,中心C原子均采用sp3雜化B.CHCl3屬于極性分子C.上述反應(yīng)涉及的元素中,元素原子未成對(duì)電子最多的可形成直線形分子D.可用硝酸銀溶液檢驗(yàn)氯仿是否變質(zhì)9、雜環(huán)化合物是分子中含有雜環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物。常見的六元雜環(huán)化合物有下列說法正確的是()A.吡啶和嘧啶互為同系物B.吡喃的二氯代物有6種(不考慮立體異構(gòu))C.三種物質(zhì)均能發(fā)生加成反應(yīng)D.三種分子中所有原子處于同一平面10、下列說法正確的是()A.常溫下,pH為1的0.1mol/LHA溶液與0.1mol/LNaOH溶液恰好完全反應(yīng)時(shí),溶液中一定存在:c(Na+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)B.相同濃度的CH3COONa和NaClO溶液混合后,溶液中各離子濃度的大小關(guān)系為:c(Na+)>c(ClO-)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)C.PH=1NaHSO4溶液中c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-)D.常溫下,pH=7的CH3COONa和CH3COOH混合溶液中:c(Na+)=c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)11、水是自然界最重要的分散劑,關(guān)于水的敘述錯(cuò)誤的是()A.水分子是含極性鍵的極性分子B.水的電離方程式為:H2O?2H++O2﹣C.重水(D2O)分子中,各原子質(zhì)量數(shù)之和是質(zhì)子數(shù)之和的兩倍D.相同質(zhì)量的水具有的內(nèi)能:固體<液體<?xì)怏w12、有Br2參加的化學(xué)反應(yīng)一定不屬于A.復(fù)分解反應(yīng) B.置換反應(yīng) C.取代反應(yīng) D.加成反應(yīng)13、亞硝酸鈉廣泛用于媒染劑、漂白劑等。某興趣小組用下列裝置制取較純凈的NaNO2。甲乙丙丁反應(yīng)原理為:2NO+Na2O2=2NaNO2。已知:NO能被酸性KMnO4氧化成NO3-,MnO4-被還原為Mn2+。下列分析錯(cuò)誤的是A.甲中滴入稀硝酸前需通人N2B.儀器的連接順序?yàn)閍-f-g-d-e-bC.丙中CaCl2用于干燥NOD.乙中吸收尾氣時(shí)發(fā)生的離子反應(yīng)為3MnO4-+5NO+4H+=3Mn2++5NO3-+2H2O14、下列有關(guān)化學(xué)實(shí)驗(yàn)說法正確的是()A.受強(qiáng)酸或強(qiáng)堿腐蝕致傷時(shí),應(yīng)先用大量水沖洗,再用2%醋酸溶液或飽和硼酸溶液洗,最后用水沖洗,并視情況作進(jìn)一步處理B.移液管吸取溶液后,應(yīng)將其垂直放入稍傾斜的容器中,并使管尖與容器內(nèi)壁接觸,松開食指使溶液全部流出,數(shù)秒后,取出移液管C.向某溶液中加入茚三酮試劑,加熱煮沸后溶液若出現(xiàn)藍(lán)色,則可判斷該溶液含有蛋白質(zhì)D.檢驗(yàn)氯乙烷中的氯元素時(shí),可先將氯乙烷用硝酸進(jìn)行酸化,再加硝酸銀溶液來檢驗(yàn),通過觀察是否有白色沉淀來判斷是否存在氯元素15、用石墨電極電解飽和食鹽水,下列分析錯(cuò)誤的是A.得電子能力H+>Na+,故陰極得到H2B.水電離平衡右移,故陰極區(qū)得到OH-C.失電子能力Cl->OH-,故陽極得到Cl2D.OH-向陰極移動(dòng),故陽極區(qū)滴酚酞不變紅16、常溫下,pH=3的HA溶液V1mL與pH=11的KOH溶液V2mL混合,則下列說法正確的是A.若V1=V2,則反應(yīng)后溶液的pH一定等于7B.若反應(yīng)后溶液呈酸性,則V1一定小于V2C.若反應(yīng)后溶液呈酸性,則V1一定大于V2D.若反應(yīng)后溶液呈中性,則混合液中一定存在c(H+)+c(OH-)=2×10-7mol·L-117、短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,其中W的陰離子的核外電子數(shù)與X、Y、Z原子的核外內(nèi)層電子數(shù)相同。X的一種核素在考古時(shí)常用來鑒定一些文物的年代,工業(yè)上采用液態(tài)空氣分餾方法來生產(chǎn)Y的單質(zhì),而Z不能形成雙原子分子。根據(jù)以上敘述,下列說法中正確的是A.上述四種元素的原子半徑大小為W<X<Y<ZB.W、X、Y、Z原子的核外最外層電子數(shù)的總和為20C.W與Y可形成既含極性共價(jià)鍵又含非極性共價(jià)鍵的化合物D.由W與X組成的化合物的沸點(diǎn)總低于由W與Y組成的化合物的沸點(diǎn)18、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。下列有關(guān)敘述不正確的是A.常溫常壓下,1mol氦氣中含有的質(zhì)子數(shù)為2NAB.l0g46%乙醇水溶液中所含氧原子數(shù)為0.4NAC.1Llmol/LNa2CO3溶液中,陰離子總數(shù)小于NAD.濃硝酸熱分解生成NO2、N2O4共23g,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.5NA19、2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?lì)C給了三位為鋰離子電池發(fā)展作出重要貢獻(xiàn)的科學(xué)家。磷酸鐵鋰鋰離子電池充電時(shí)陽極反應(yīng)式為,,放電工作示意圖如圖。下列敘述不正確的是A.放電時(shí),Li+通過隔膜移向正極B.放電時(shí),電子由鋁箔沿導(dǎo)線流向銅箔C.放電時(shí)正極反應(yīng)為:D.磷酸鐵鋰鋰離子電池充放電過程通過Li+遷移實(shí)現(xiàn),C、Fe、P元素化合價(jià)均不發(fā)生變化20、常溫下,向20mL0.1mol·L-1一元酸HA中滴加相同濃度的KOH溶液,溶液中由水電離的氫離子濃度隨加入KOH溶液體積的變化如圖所示。則下列說法錯(cuò)誤的是A.HA的電離常數(shù)約為10-5B.b點(diǎn)溶液中存在:c(A-)=c(K+)C.c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KOH溶液的體積V=20mL,c水(H+)約為7×10-6mol·L-1D.導(dǎo)電能力:c>a>b21、萜類化合物廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi),關(guān)于下列萜類化合物的說法正確的是A.a(chǎn)和b都屬于芳香烴B.a(chǎn)和c分子中所有碳原子均處于同一平面上C.在一定條件a、b和c均能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)D.b和c均能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)生成磚紅色沉淀22、下列關(guān)于有機(jī)化合物的說法正確的是A.乙醇的水溶液俗稱酒精B.由苯與氯氣在一定條件下生成C6H6Cl6的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)C.化學(xué)式為C4H10O的飽和一元醇有4種D.糖類發(fā)生水解反應(yīng)的最終產(chǎn)物都是葡萄糖二、非選擇題(共84分)23、(14分)氟西汀G是一種治療抑郁性精神障礙的藥物,其一種合成路線如圖:已知:LiAIH4是強(qiáng)還原劑,不僅能還原醛、酮,還能還原酯,但成本較高?;卮鹣铝袉栴}:(1)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳稱為手性碳。寫出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,用星號(hào)(*)標(biāo)出D中的手性碳___。(2)④的反應(yīng)類型是___。(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___。(4)G的分子式為___。(5)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為___。(6)已知M與D互為同分異構(gòu)體,在一定條件下能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。M分子的苯環(huán)上有3個(gè)取代基,其中兩個(gè)相同。符合條件的M有__種。(7)也是一種生產(chǎn)氟西汀的中間體,設(shè)計(jì)以和為主要原料制備它的合成路線___(無機(jī)試劑任選)。24、(12分)有兩種新型的應(yīng)用于液晶和醫(yī)藥的材料W和Z,可用以下路線合成。已知以下信息:①(R1、R2、R3、R4為氫原子或烷烴基)②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③(易被氧化)④+CH3-CH=CH2請(qǐng)回答下列問題:(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________,A→B的反應(yīng)類型為_______________。(2)下列有關(guān)說法正確的是____________(填字母)。A.化合物B中所有碳原子不在同一個(gè)平面上B.化合物W的分子式為C11H16NC.化合物Z的合成過程中,D→E步驟為了保護(hù)氨基D.1mol的F最多可以和4molH2反應(yīng)(3)C+D→W的化學(xué)方程式是________________________。(4)寫出同時(shí)符合下列條件的Z的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_____________________。①遇FeCl3溶液顯紫色;②紅外光譜檢測(cè)表明分子中含有結(jié)構(gòu);③1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)設(shè)計(jì)→D合成路線(用流程圖表示,乙烯原料必用,其它無機(jī)過劑及溶劑任選)______________。示例:CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH325、(12分)某化學(xué)興趣小組利用硫酸鐵溶液與銅粉反應(yīng),又向反應(yīng)后溶液中加入KSCN溶液以檢驗(yàn)Fe3+是否有剩余,實(shí)驗(yàn)記錄如下;實(shí)驗(yàn)編號(hào)操作現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)1i.加入Cu粉后充分振蕩,溶液逐漸變藍(lán);ii.取少量i中清液于試管中,滴加2滴0.2mol/LKSCN溶液,溶液變?yōu)榧t色,但振蕩后紅色迅速褪去并有白色沉淀生成。(1)寫出實(shí)驗(yàn)1中第i步的離子方程式_______________。甲同學(xué)猜想第ii步出現(xiàn)的異?,F(xiàn)象是由于溶液中的Cu2+干擾了檢驗(yàn)Fe3+的現(xiàn)象。查閱相關(guān)資料如下①2Cu2++4SCN-2CuSCN↓(白色)+(SCN)2(黃色)②硫氰[(SCN)2]:是一種擬鹵素,性質(zhì)與鹵素單質(zhì)相似,其氧化性介于Br2和I2之間。該同學(xué)又通過如下實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證猜想實(shí)驗(yàn)編號(hào)操作現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)2溶液呈綠色,一段時(shí)間后后開始出現(xiàn)白色沉淀,上層溶液變?yōu)辄S色實(shí)驗(yàn)3無色溶液立即變紅,同時(shí)生成白色沉淀。(2)經(jīng)檢測(cè),實(shí)驗(yàn)2反應(yīng)后的溶液pH值減小,可能的原因是___________________________________________。(3)根據(jù)實(shí)驗(yàn)2、3的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,甲同學(xué)推斷實(shí)驗(yàn)3中溶液變紅是由于Fe2+被(SCN)2氧化,寫出溶液變紅的離子方程式_______________________。繼續(xù)將實(shí)驗(yàn)2中的濁液進(jìn)一步處理,驗(yàn)證了這一結(jié)論的可能性。補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)4的目的是排除了溶液存在Cu2+的可能,對(duì)應(yīng)的現(xiàn)象是____________________________________________。(4)乙同學(xué)同時(shí)認(rèn)為,根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理,在此條件下,Cu2+也能氧化Fe2+,他的判斷依據(jù)是_______。(5)為排除干擾,小組同學(xué)重新設(shè)計(jì)如下裝置。①A溶液為____________________________。②“電流表指針偏轉(zhuǎn),說明Cu與Fe3+發(fā)生了反應(yīng)”,你認(rèn)為這種說法是否合理?__________________(填合理或不合理),原因是__________________________________________。③驗(yàn)證Fe3+是否參與反應(yīng)的操作是________________________________________。26、(10分)納米TiO2是一種重要的光催化劑。以鈦酸酯Ti(OR)4為原料制備納米TiO2的步驟如下:①組裝裝置如下圖所示,保持溫度約為65℃,先將30mL鈦酸四丁酯[Ti(OC4H9)4]加入盛有無水乙醇的三頸燒瓶,再加入3mL乙酰丙酮,充分?jǐn)嚢?;②將含?0%的乙醇溶液緩慢滴入三頸燒瓶中,得到二氧化鈦溶膠;③將二氧化鈦溶膠干燥得到二氧化鈦凝膠,灼燒凝膠得到納米TiO2。已知,鈦酸四丁酯能溶于除酮類物質(zhì)以外的大部分有機(jī)溶劑,遇水劇烈水解;Ti(OH)4不穩(wěn)定,易脫水生成TiO2,回答下列問題:(1)儀器a的名稱是_______,冷凝管的作用是________。(2)加入的乙酰丙酮可以減慢水解反應(yīng)的速率,其原理可能是________(填標(biāo)號(hào))。a.增加反應(yīng)的焓變b.增大反應(yīng)的活化能c.減小反應(yīng)的焓變d.降低反應(yīng)的活化能制備過程中,減慢水解反應(yīng)速率的措施還有________。(3)步驟②中制備二氧化鈦溶膠的化學(xué)方程式為________。下圖所示實(shí)驗(yàn)裝置中,可用于灼燒二氧化鈦凝膠的是________(填標(biāo)號(hào))。(4)測(cè)定樣品中TiO2純度的方法是:精確稱取0.2000g樣品放入錐形瓶中,加入硫酸和硫酸銨的混合溶液,加強(qiáng)熱使其溶解。冷卻后,加入一定量稀鹽酸得到含TiO2+的溶液。加入金屬鋁,將TiO2+全部轉(zhuǎn)化為Ti3+。待過量的金屬鋁完全溶解并冷卻后,加入指示劑,用0.1000mol·L-lNH4Fe(SO4)2溶液滴定至終點(diǎn)。重復(fù)操作2次,消耗0.1000mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液的平均值為20.00mL(已知:Ti3++Fe3++H2O=TiO2++Fe2++2H+)。①加入金屬鋁的作用除了還原TiO2+外,另一個(gè)作用是________________。②滴定時(shí)所用的指示劑為____________(填標(biāo)號(hào))a.酚酞溶液b.KSCN溶液c.KMnO4溶液d.淀粉溶液③樣品中TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________%。27、(12分)氯化鈉(NaCN)是一種基本化工原料,同時(shí)也是一種毒物質(zhì)。一旦泄漏需要及時(shí)處理,一般可以通過噴酒雙氧水或過硫酸鈉(Na2S2)溶液來處理,以減少對(duì)環(huán)境的污染。I.(1)NaCN用雙氧水處理后,產(chǎn)生一種酸式鹽和一種能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體,該反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________________________________。II.工業(yè)制備過硫酸鈉的反應(yīng)原理如下所示主反應(yīng):(NH4)2S2O8+2NaOHNa2S2O8+2NH3↑+2H2O副反應(yīng):2NH3+3Na2S2O8+6NaOH6Na2SO4+N2+6H2O某化學(xué)小組利用上述原理在實(shí)驗(yàn)室制備過硫酸,并用過硫酸鈉溶液處理含氰化鈉的廢水。實(shí)驗(yàn)一:實(shí)驗(yàn)室通過如下圖所示裝置制備Na2S2O8。(2)裝置中盛放(NH4)2S2O8溶液的儀器的名稱是____________。(3)裝置a中反應(yīng)產(chǎn)生的氣體需要持續(xù)通入裝置c的原因是____________________。(4)上述裝置中還需補(bǔ)充的實(shí)驗(yàn)儀器或裝置有______________(填字母代號(hào))。A.溫度計(jì)B水浴加熱裝置C.洗氣瓶D.環(huán)形玻璃攪拌棒實(shí)驗(yàn)二:測(cè)定用過硫酸鈉溶液處理后的廢水中氯化鈉的含量。已知;①廢水中氯化鈉的最高排放標(biāo)準(zhǔn)為0.50mg/L。②Ag++2CN—===[Ag(CN)2]—,Ag++I—==AgI↓,AgI呈黃色,CN—優(yōu)先與Ag+發(fā)生反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)如下:取1L處理后的NaCN廢水,濃縮為10.00mL置于錐形瓶中,并滴加幾滴KI溶液作指示劑,用1.010—3mol/L的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定,消耗AgNO3溶液的體積為5.00mL(5)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________________________________。(6)處理后的廢水中氰化鈉的濃度為____________________mg/L.Ⅲ.(7)常溫下,含硫微粒的主要存在形式受pH的影響。利用電化學(xué)原理,用惰性電極電解飽和NaHSO4溶液也可以制備過硫酸鈉。已知在陽極放電的離子主要為HSO4—,則陽極主要的反應(yīng)式為_________________________。28、(14分)(1)聚四氟乙烯商品名稱為“特氟龍”,可做不粘鍋涂層。它是一種準(zhǔn)晶體,該晶體是一種無平移周期序、但有嚴(yán)格準(zhǔn)周期位置序的獨(dú)特晶體??赏ㄟ^___方法區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體。(2)下列氮原子的電子排布圖表示的狀態(tài)中,能量由低到高的順序是___(填字母代號(hào))。A.B.C.D.(3)某種鈾氮化物的晶體結(jié)構(gòu)是NaCl型。NaCl的Bom-Haber循環(huán)如圖所示。已知:元素的一個(gè)氣態(tài)原子獲得電子成為氣態(tài)陰離子時(shí)所放出的能量稱為電子親和能。下列有關(guān)說法正確的是__(填標(biāo)號(hào))。a.Cl-Cl鍵的鍵能為119.6kJ/molb.Na的第一電離能為603.4kJ/molc.NaCl的晶格能為785.6kJ/mold.Cl的第一電子親和能為348.3kJ/mol(4)配合物[Cu(En)2]SO4的名稱是硫酸二乙二胺合銅(Ⅱ),是銅的一種重要化合物。其中En是乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)的簡(jiǎn)寫。①該配合物中含有化學(xué)鍵有___(填字母編號(hào))。A.離子鍵B.極性共價(jià)鍵C.非極性共價(jià)鍵D.配位鍵E.金屬鍵②配體乙二胺分子中氮原子、碳原子軌道的雜化類型分別為___、___。③乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均屬于胺,且相對(duì)分子質(zhì)量相近,但乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高得多,原因是___。④乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機(jī)化合物,乙二胺能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子,其原因是___,其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對(duì)較高的是___(填“Mg2+”或“Cu2+”)。⑤與氨氣互為等電子體的陽離子為___,與S位于同一周期,且第一電離能小于S的非金屬元素符號(hào)為___。(5)①金屬鈦的原子堆積方式如圖1所示,則金屬鈦晶胞俯視圖為____。A.B.C.D.②某砷鎳合金的晶胞如圖所示,設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,該晶體的密度ρ=__g·cm-3。29、(10分)(1)磷在成鍵時(shí),能將一個(gè)3s電子激發(fā)進(jìn)入3d能級(jí)而參加成鍵,寫出該激發(fā)態(tài)原子的核外電子排布式_______。(2)鈦存在兩種同素異形體,采納六方最密堆積,采納體心立方堆積,由轉(zhuǎn)變?yōu)榫w體積______(填“膨脹”或“收縮”)(3)[Cu(CH3CN)4]+是非常穩(wěn)定的絡(luò)合離子,配體中鍵和π鍵個(gè)數(shù)之比為_______。(4)水楊酸第一級(jí)電離形成離子,相同溫度下,水楊酸的Ka2_________苯酚()的Ka(填“>”“=”或“<”)(5)六羰基鉻[Cr(CO)6]用于制高純度鉻粉,它的沸點(diǎn)為220C。Cr(CO)6的晶體類型是_____,加熱Cr(CO)6可得到高純度鉻粉和CO,反應(yīng)破壞的化學(xué)鍵類型為_______。(6)已知N-N、N=N和N≡N鍵能之比為1.00:2.17:4.90.而C-C、C=C、C≡C鍵能之比為1.00:1.77:2.34.如何用這些數(shù)據(jù)理解氮分子不容易發(fā)生加成反應(yīng)而乙炔容易發(fā)生加成反應(yīng)?_____________。(7)將立方金剛石中的每個(gè)碳原子用一個(gè)由4個(gè)碳原子組成的正四面體結(jié)構(gòu)單元取代可形成碳的一種新型三維立方晶體結(jié)構(gòu)——T-碳。已知T-碳密度為g/cm,阿伏加德羅常數(shù)為NA,則T-碳的晶胞參數(shù)a=_______pm(寫出表達(dá)式即可)
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、D【解析】
A.裝置①可以用濃氨水和生石灰取值氨氣,或用二氧化錳和過氧化氫制取氧氣,A正確;B.關(guān)閉活塞后,從a處加水就可以形成一個(gè)密閉的空間,可以用來檢驗(yàn)裝置②的氣密性,B正確;C.短進(jìn)長(zhǎng)出,是向下排空氣法集氣,所以可以用裝置③收集H2、NH3,C正確;D.裝置④左邊是陽極,OH-放電,所以左邊生成H2SO4,b應(yīng)該是陰離子交換膜,右邊是陰極,H+放電,所以右邊生成NaOH,a應(yīng)該是陽離子交換膜,D錯(cuò)誤;答案選D。2、C【解析】
A、可由環(huán)己烯發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生,A錯(cuò)誤;B、可由甲基丙烯與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成,B錯(cuò)誤;C、可由2,2-二甲基丙烷發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,不能通過加成反應(yīng)生成,C正確;D.可由2,3,3—三甲基-1-丁烯與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成,D錯(cuò)誤。答案選C。3、C【解析】
由題意可推出W、X、Y、Z、Q依次為H、C、O、Na、Al五種元素。A.具有相同電子層結(jié)構(gòu)的離子,核電荷數(shù)越大半徑越小,則離子半徑O2->Na+,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.這四種元素可以形成多種鹽溶液,其中酸式鹽溶液有可能顯酸性,如NaHC2O4,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.元素的非金屬性越強(qiáng),其簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng),因非金屬性Y(O)強(qiáng)于X(C),則簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性:Y大于X,選項(xiàng)C正確;D.工業(yè)制取鋁通常電解熔融氧化鋁和冰晶石的混合物,而不是氯化鋁,因?yàn)槠錇楣矁r(jià)化合物,熔融并不導(dǎo)電,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選C?!军c(diǎn)睛】本題考查元素周期表周期律,推出各元素為解題的關(guān)鍵,易錯(cuò)點(diǎn)為選項(xiàng)D;工業(yè)制取鋁通常電解熔融氧化鋁和冰晶石的混合物,而不是氯化鋁,因?yàn)槠錇楣矁r(jià)化合物。4、A【解析】
A.氫硫酸和氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成水和硫化鈉,沒有明顯現(xiàn)象,故A符合題意;B.亞硫酸和氫硫酸反應(yīng)生成硫單質(zhì),溶液會(huì)變渾濁,有明顯現(xiàn)象,故B不符合題意;C.FeCl3溶液和氫硫酸反應(yīng)生成氯化亞鐵和硫單質(zhì),黃色溶液變?yōu)闇\綠色,并伴有淡黃色沉淀,故C不符合題意;D.氯水和氫硫酸反應(yīng)生成硫單質(zhì),有淡黃色沉淀出現(xiàn),故D不符合題意;正確答案是A。5、A【解析】
A.聚乙烯不屬于可降解材料,故錯(cuò)誤;B.硅屬于半導(dǎo)體材料,能制造集成電路或太陽能電池等,故正確;C.氧化鎂和氧化鋁的熔點(diǎn)都較高,可以做耐高溫材料,故正確;D.燃料的脫硫脫氮、NOx的催化轉(zhuǎn)化可以減少硫的氧化物和氮的氧化物的排放,能減少酸雨的產(chǎn)生,故正確。故選A。6、A【解析】
A.分子式相同但結(jié)構(gòu)不同的有機(jī)物互為同分異構(gòu)體,三種物質(zhì)的分子式均為C5H8O2,但結(jié)構(gòu)不同,則三者互為同分異構(gòu)體,故A正確;B.甲、乙、丙分子中的所有環(huán)上的碳原子都為單鍵,碳原子上相連的氫原子和碳原子不在同一平面,故B錯(cuò)誤;C.有機(jī)物中含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)或酮羰基可發(fā)生加成反應(yīng),甲中官能團(tuán)為酯基、乙中官能團(tuán)為羧基、丙中官能團(tuán)為羥基,不能發(fā)生加成反應(yīng),甲、乙、丙都可以發(fā)生氧化反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.甲中有酯基可與氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應(yīng),乙中含有羧基可與氫氧化鈉溶液發(fā)生中和反應(yīng),丙中含有醇羥基不與氫氧化鈉溶液反應(yīng),故D錯(cuò)誤;答案選A?!军c(diǎn)睛】找到有機(jī)物的官能團(tuán),熟悉各種官能團(tuán)可以發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)是解本題的關(guān)鍵。7、D【解析】
A.苯基中有11個(gè)原子共平面,甲基一個(gè)C和一個(gè)H與苯基共平面,共有13個(gè)原子共平面,所以1mol甲苯分子最多共平面的原子個(gè)數(shù)為,A錯(cuò)誤;B.標(biāo)況下,環(huán)己烷為非氣態(tài),無法計(jì)算其物質(zhì)的量,B錯(cuò)誤;C.,在稀硫酸中水解為可逆反應(yīng),無法完全變?yōu)樗岷痛?,C錯(cuò)誤;D.和的摩爾質(zhì)量均為44g/mol,混合氣體中含有的質(zhì)子數(shù),中子數(shù)均為,D正確;故答案選D。8、A【解析】
CHCl3分子和甲烷一樣,中心C原子采用sp3雜化,COCl2分子中,中心C與O形成雙鍵,再與兩個(gè)Cl形成共價(jià)單鍵,因此C原子采用sp2雜化,A錯(cuò)誤;CHCl3分子中由于C—H鍵、C—Cl鍵的鍵長(zhǎng)不相同,因此CHCl3的空間構(gòu)型為四面體,但不是正四面體,屬于極性分子,B正確;所列元素中碳和氧原子均含有兩個(gè)未成對(duì)電子,兩者可以組成CO2,C正確;由于氯仿中的Cl元素以Cl原子的形式存在,不是Cl-,因此可用硝酸銀溶液檢驗(yàn)氯仿是否變質(zhì),D正確。9、C【解析】
A.同系物差CH2,吡啶和嘧啶還差了N,不可能是同系物,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.吡喃的二氯代物有7種,當(dāng)一個(gè)氯位于氧的鄰位,有4種,當(dāng)一個(gè)氯位于氧的間位有2種,當(dāng)一個(gè)氯位于氧的對(duì)位,有1種,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.三種物質(zhì)均能有以雙鍵形式存在的鍵,能發(fā)生加成反應(yīng),C項(xiàng)正確;D.吡喃含有飽和碳原子結(jié)構(gòu),所有原子不可能處于同一平面,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C。10、A【解析】
A.常溫下,pH為1的0.1mol/LHA溶液中,c(H+)=0.1mol/L,則HA為強(qiáng)酸溶液,與0.1mol/LNaOH溶液恰好完全反應(yīng)時(shí),溶液中溶質(zhì)為強(qiáng)電解質(zhì)NaA,c(Na+)=c(A-),溶液呈中性,c(OH-)和c(H+)來自于水且c(OH-)=c(H+),故A正確;B.相同濃度時(shí)酸性:CH3COOH>HClO,即CH3COOH電離程度大于HClO,即c(CH3COO-)>c(ClO-);相同濃度的CH3COONa和NaClO溶液混合后,水解程度:CH3COONa<NaClO,溶液中c(CH3COO-)>c(ClO-),故B錯(cuò)誤;C.pH=1NaHSO4溶液中含有Na+、SO42-、H+、OH-,電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-),故C錯(cuò)誤;D.pH=7,溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),CH3COONa和CH3COOH混合溶液,c(CH3COO-)=c(Na+),溶液中各離子濃度的大小關(guān)系為:c(CH3COO-)=c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-),故D錯(cuò)誤。答案選A。11、B【解析】
A.水含H-O極性鍵,為V形結(jié)構(gòu),正負(fù)電荷的中心不重合,則為極性分子,A項(xiàng)正確;B.水為弱電解質(zhì),存在電離平衡,電離方程式為H2O?H++OH﹣,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.質(zhì)量數(shù)為2×2+16=20,質(zhì)子數(shù)為1×2+8=10,則重水(D2O)分子中各原子質(zhì)量數(shù)之和是質(zhì)子數(shù)之和的兩倍,C項(xiàng)正確;D.由固態(tài)轉(zhuǎn)化為液態(tài),液態(tài)轉(zhuǎn)化為氣態(tài),均吸熱過程,氣態(tài)能量最高,則相同質(zhì)量的水具有的內(nèi)能:固體<液體<?xì)怏w,D項(xiàng)正確;答案選B。12、A【解析】
溴具有氧化性,有溴參加的反應(yīng)為氧化還原反應(yīng),也可發(fā)生有機(jī)類型的取代、加成反應(yīng),則不可能為復(fù)分解反應(yīng),以此來解答即可。【詳解】A.復(fù)分解反應(yīng)中一定沒有元素的化合價(jià)變化,而溴參加有元素的化合價(jià)變化,則不可能為復(fù)分解反應(yīng),A符合題意;B.單質(zhì)溴與KI發(fā)生置換反應(yīng),產(chǎn)生碘單質(zhì)和溴化鉀,B不符合題意;C.甲烷與溴的取代反應(yīng),有溴參加,C不符合題意;D.乙烯與溴的加成反應(yīng)產(chǎn)生1,2-二溴乙烷,有溴參加,D不符合題意;故合理選項(xiàng)是A。【點(diǎn)睛】本題考查溴的化學(xué)性質(zhì)及反應(yīng)類型,把握溴蒸氣的氧化性及有機(jī)反應(yīng)中溴單質(zhì)的作用為解答的關(guān)鍵,注重基礎(chǔ)知識(shí)的考查,注意利用實(shí)例分析。13、B【解析】
A.甲中稀硝酸與銅反應(yīng)生成一氧化氮,一氧化氮易被空氣中的氧氣氧化,需要將裝置中的空氣全部排盡,空氣中有少量二氧化碳,也會(huì)和過氧化鈉反應(yīng),否則丁裝置中無法制得亞硝酸鈉,則滴入稀硝酸前需通人N2排空氣,故A正確;B.制取的一氧化氮含有水蒸氣,過氧化鈉可與水反應(yīng),導(dǎo)致制取產(chǎn)物不純,可用氯化鈣吸收水蒸氣,一氧化氮有毒,不能排放的大氣中,可用高錳酸鉀溶液吸收,則儀器的連接順序?yàn)閍-d-e-f-g-b或a-d-e-g-f-b,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)B選項(xiàng)分析,制取的一氧化氮含有水蒸氣,過氧化鈉可與水反應(yīng),導(dǎo)致制取產(chǎn)物不純,可用氯化鈣吸收水蒸氣,故丙中CaCl2用于干燥NO,故C正確;D.根據(jù)已知信息:NO能被酸性KMnO4氧化成NO3-,MnO4-被還原為Mn2+,則乙中吸收尾氣時(shí)發(fā)生的離子反應(yīng)為3MnO4-+5NO+4H+=3Mn2++5NO3-+2H2O,故D正確;答案選B?!军c(diǎn)睛】過氧化鈉與NO制取亞硝酸鈉的過程中,需要考慮過氧化鈉的性質(zhì),過氧化鈉和二氧化碳反應(yīng),會(huì)和水反應(yīng),導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)有誤差,還要考慮尾氣處理裝置。14、B【解析】
A.受強(qiáng)酸腐蝕致傷時(shí),應(yīng)先用大量水沖洗,再用2%NaHCO3溶液洗,A錯(cuò)誤;B.吸取溶液后的移液管,需將液體放入稍傾斜的容器中,并保持管壁的垂直,并將管尖與容器內(nèi)壁接觸后,才能松開食指讓溶液流出,B正確;C.茚三酮試劑與蛋白質(zhì)作用,應(yīng)生成藍(lán)紫色物質(zhì),C錯(cuò)誤;D.檢驗(yàn)氯乙烷中的氯元素時(shí),應(yīng)先將氯乙烷用熱的強(qiáng)堿水溶液或強(qiáng)堿的乙醇溶液處理,讓其發(fā)生水解,D錯(cuò)誤。故選B。15、D【解析】
A.得電子能力H+>Na+,電解飽和食鹽水陰極:2H++2e-═H2↑,故A正確;B.電解飽和食鹽水過程中,H+被消耗,促進(jìn)水的電離,陰極消耗H+同時(shí)得到OH-,故B正確;C.失電子能力Cl->OH-,電解飽和食鹽水陽極:2Cl--2e-=Cl2,故陽極得到Cl2,故C正確;D.D.電解池中,陰離子會(huì)向陽極移動(dòng),而陰極氫離子放電,使整個(gè)溶液顯堿性,因此陽極區(qū)滴酚酞也會(huì)變紅,故D錯(cuò)誤;故選D。16、D【解析】
A.若V1=V2,如果酸是強(qiáng)酸,二者混合溶液呈中性,pH=7,如果酸是弱酸,酸濃度大于堿,混合溶液呈酸性,pH<7,故A錯(cuò)誤;B.如果反應(yīng)后溶液呈酸性,如果酸是強(qiáng)酸,則V1一定大于V2,如果酸是弱酸,V1可能大于V2,可能等于V2,故B錯(cuò)誤;C.如果反應(yīng)后溶液呈酸性,如果酸是強(qiáng)酸,則V1一定大于V2,如果酸是弱酸,V1可能大于V2,可能等于V2,故C錯(cuò)誤;D.若混合溶液呈中性,則溶液中c(H+)=c(OH-)=10-7mol?L-1,所以c(H+)+c(OH-)=2×10-7mol?L-1,故D正確;故選D。17、C【解析】
X的一種核素在考古時(shí)常用來鑒定一些文物的年代,用的是14C;工業(yè)上采用液態(tài)空氣分餾方法來生產(chǎn)Y的單質(zhì),這是工業(yè)上生產(chǎn)氮?dú)獾姆椒?,Z的原子序數(shù)大于X、Y,且不能形成雙原子,X、Y、Z核外內(nèi)層電子數(shù)相同,均是2個(gè),所以Z只能是稀有氣體Ne,W的陰離子的核外電子數(shù)與X、Y、Z原子的核外內(nèi)層電子數(shù)相同,則W是H?!驹斀狻緼.X為C,Y為N,同周期元素從左到右元素的原子半徑逐漸減小,則原子半徑C>N,Z為Ne,原子半徑測(cè)定依據(jù)不同,一般不與主族元素的原子半徑相比較,A錯(cuò)誤;B.W、X、Y、Z原子的核外最外層電子數(shù)的總和為1+4+5+8=18,B錯(cuò)誤;C.W與Y可形成N2H4的化合物,既含極性共價(jià)鍵又含非極性共價(jià)鍵,C正確;D.W為H元素,X為C元素,Y為N元素,C和H可形成多種烴類化合物,當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量較大時(shí),形成的烴在常溫下為液體或固體,沸點(diǎn)較高,可能高于W與Y形成的化合物,D錯(cuò)誤;答案選C。18、C【解析】
A.He原子序數(shù)為2,原子序數(shù)等于質(zhì)子數(shù),所以1molHe含有2mol質(zhì)子,質(zhì)子數(shù)為2NA,A項(xiàng)正確;B.10g46%的乙醇水溶液含有乙醇4.6g,為0.1mol,0.1molCH3CH2OH含有0.1mol氧原子,溶液中還含有54%的水,5.4g水,為0.3molH2O,含有0.3molO,所以溶液中含有的O原子共0.4mol,數(shù)目為0.4NA,B項(xiàng)正確;C.CO32-+H2OHCO3-+OH-,可以知道1個(gè)CO32-水解會(huì)生成1個(gè)OH-和1個(gè)HCO3-,陰離子數(shù)目增加,大于NA,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.NO2、N2O4的最簡(jiǎn)式相同,可以以NO2的形式進(jìn)行求解,23gNO2物質(zhì)的量為0.5mol,N的化合價(jià)從NO3-中的+5降低到了+4,現(xiàn)生成0.5molNO2,則共轉(zhuǎn)移0.5mol電子,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.5NA,D項(xiàng)正確;本題答案選C。19、D【解析】
A選項(xiàng),放電時(shí),“同性相吸”即Li+通過隔膜移向正極,故A正確;B選項(xiàng),放電時(shí),電子由負(fù)極即鋁箔沿導(dǎo)線流向正極即銅箔,故B正確;C選項(xiàng),放電正極得電子,發(fā)生氧化反應(yīng)為:xFePO4+xLi++xe-=xLiFeO4,故C正確;D選項(xiàng),磷酸鐵鋰鋰離子電池充放電過程通過Li+遷移實(shí)現(xiàn),F(xiàn)e元素化合價(jià)發(fā)生變化,故D錯(cuò)誤;綜上所述,答案為D?!军c(diǎn)睛】放電時(shí),溶液中的離子是“同性相吸”,即陽離子向正極移動(dòng),陰離子向負(fù)極移動(dòng);充電時(shí),溶液中的離子是“異性相吸”,即陽離子向陰極移動(dòng),陰離子向陽極移動(dòng)。20、D【解析】
A.由a點(diǎn)可知,0.1mol/L一元酸HA中c水(H+)=c水(OH-)=1×10-11mol/L,則c(H+)=1×10-14÷10-11=1×10-3mol/L,則HA的電離常數(shù),A選項(xiàng)正確;B.b點(diǎn)溶液中c水(H+)=1×10-7mol/L,c點(diǎn)c水(H+)最大,則溶質(zhì)恰好為KA,顯堿性,a點(diǎn)顯酸性,c點(diǎn)顯堿性,則中間c水(H+)=1×10-7mol/L的b點(diǎn)恰好顯中性,根據(jù)電荷守恒可得c(A-)+c(OH-)=c(K+)+c(H+),又c(OH-)=c(H+),則c(A-)=c(K+),B選項(xiàng)正確;C.c點(diǎn)時(shí)加入的KOH的物質(zhì)的量n(KOH)=20mL×0.1mol/L÷0.1mol/L=20mL,由HA的Ka=1×10-5,可得A-的則c(A-)≈0.05mol/L,則c(OH-)≈7×10-6mol/L,在KA中c(OH-)都是由水電離處的,則c水(OH-)=c水(H+)≈7×10-6mol/L,C選項(xiàng)正確;D.向一元弱酸中加入相同濃度的一元強(qiáng)堿,溶液的導(dǎo)電能力逐漸增強(qiáng),則導(dǎo)電能力:c>b>a,D選項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。21、C【解析】
A.a(chǎn)中不含苯環(huán),則不屬于芳香族化合物,只有b屬于芳香族化合物,但含有O元素,不屬于芳香烴,A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)、c中含甲基、亞甲基、次甲基均為四面體構(gòu)型,則a和c分子中所有碳原子不可能處于同一平面上,B錯(cuò)誤;C.a(chǎn)含碳碳雙鍵、b含苯環(huán)、c含-CHO,均可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),C正確;D.b中無醛基,不能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)生成磚紅色沉淀,c分子中含有醛基,可以與新制Cu(OH)2懸濁液共熱反應(yīng)生成磚紅色沉淀,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是C。22、C【解析】A.乙醇俗稱酒精,A錯(cuò)誤;B.由苯與氯氣在一定條件下生成C6H6Cl6的反應(yīng)屬于加成反應(yīng),B錯(cuò)誤;C.丁基有4種,因此化學(xué)式為C4H10O的飽和一元醇有4種,C正確;D.糖類發(fā)生水解反應(yīng)的最終產(chǎn)物不一定都是葡萄糖,也可以產(chǎn)生果糖,D錯(cuò)誤,答案選C。二、非選擇題(共84分)23、取代反應(yīng)C17H18NOF3+CH3NH2→+CH3SO2OH12【解析】
B在催化劑作用下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C,C與氫化鋁鋰反應(yīng)生成D,根據(jù)D和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,D與CH3SO2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E與CH3NH2發(fā)生取代反應(yīng)生成F,F(xiàn)與在氫化鈉作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成G。根據(jù)G和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可得F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,據(jù)此分析解答?!驹斀狻?1)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳稱為手性碳。D中的手性碳位置為;(2)根據(jù)分析,④的反應(yīng)類型是取代反應(yīng);(3)根據(jù)分析,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(4)G的分子式為C17H18NOF3;(5)反應(yīng)⑤為E與CH3NH2發(fā)生取代反應(yīng)生成F化學(xué)方程式為:+CH3NH2→+CH3SO2OH;(6)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,已知M與D互為同分異構(gòu)體,在一定條件下能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明分子中有酚羥基。M分子的苯環(huán)上有3個(gè)取代基,其中兩個(gè)相同,即苯環(huán)上有兩個(gè)羥基和一個(gè)-C3H7原子團(tuán)。-C3H7原子團(tuán)的結(jié)構(gòu)式共有-CH2CH2CH3和-C(CH3)2兩種結(jié)構(gòu),同分異構(gòu)體數(shù)目分析如下:若羥基的位置結(jié)構(gòu)為,同分異構(gòu)體的數(shù)量為2×2=4種,若羥基的位置結(jié)構(gòu)為,同分異構(gòu)體的數(shù)量為1×2=2種,若羥基的位置結(jié)構(gòu)為,同分異構(gòu)體的數(shù)量為3×2=6種;則符合條件的M有12種;(7)在加熱條件下,在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成,和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成,加熱條件下,與氫氧化鈉溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成,與CH3SO2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成,合成路線為:。24、(CH3)2CH-CCl(CH3)2消去反應(yīng)C、【解析】
A的分子式為C6H13Cl,為己烷的一氯代物,在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到B為烯烴,1molB發(fā)生信息①中氧化反應(yīng)生成2molC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),B為對(duì)稱結(jié)構(gòu)烯烴,且不飽和C原子沒有H原子,故B為(CH3)2C=C(CH3)2,C為,逆推可知A為(CH3)2CH-CCl(CH3)2。由W進(jìn)行逆推,可推知D為,由E后產(chǎn)物結(jié)構(gòu),可知D與乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成E,故E為,然后E發(fā)生氧化反應(yīng)。對(duì)、比F前后物質(zhì)結(jié)構(gòu),可知生成F的反應(yīng)發(fā)生取代反應(yīng),而后酰胺發(fā)生水解反應(yīng)又重新引入氨基,則F為,D→E步驟為了保護(hù)氨基,防止被氧化?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知:A為(CH3)2CH-CCl(CH3)2,B為(CH3)2C=C(CH3)2,C為,D為,E為,F(xiàn)為。則(1)根據(jù)上述分析可知,化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:(CH3)2CH-CCl(CH3)2,A與NaOH的乙醇溶液在加熱時(shí)發(fā)生消去反應(yīng),產(chǎn)生B:(CH3)2C=C(CH3)2,乙醇A→B的反應(yīng)類型為:消去反應(yīng);(2)A.化合物B為(CH3)2C=C(CH3)2,可看作是乙烯分子中4個(gè)H原子分別被4個(gè)-CH3取代產(chǎn)生的物質(zhì),由于乙烯分子是平面分子,4個(gè)甲基C原子取代4個(gè)H原子的位置,在乙烯分子的平面上,因此所有碳原子處于同一個(gè)平面,A錯(cuò)誤;B.由W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知化合物W的分子式為C11H15N,B錯(cuò)誤;C.氨基具有還原性,容易被氧化,開始反應(yīng)消耗,最后又重新引入氨基,可知D→E步驟為了保護(hù)氨基,防止被氧化,C正確;D.物質(zhì)F為,苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol的F最多可以和3molH2反應(yīng),D錯(cuò)誤,故合理選項(xiàng)是C;(3)C+D→W的化學(xué)方程式是:;(4)Z的同分異構(gòu)體滿足:①遇FeCl3溶液顯紫色,說明含有酚羥基;②紅外光譜檢測(cè)表明分子中含有結(jié)構(gòu);③1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,說明分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱,則對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體可為、;(5)由信息④可知,苯與乙烯發(fā)生加成反應(yīng)得到乙苯,然后與濃硝酸、濃硫酸在加熱50℃~60℃條件下得到對(duì)硝基乙苯,最后與Fe在HCl中發(fā)生還原反應(yīng)得到對(duì)氨基乙苯,故合成路線流程圖為:?!军c(diǎn)睛】要充分利用題干信息,結(jié)合已經(jīng)學(xué)習(xí)過的各種官能團(tuán)的性質(zhì)及轉(zhuǎn)化進(jìn)行合理推斷。在合成推斷時(shí)要注意有機(jī)物的分子式、反應(yīng)條件、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)的變化,采取正、逆推法相結(jié)合進(jìn)行推斷。25、Cu+2Fe3+2Fe2++Cu2+部分(SCN)2與水反應(yīng)生成酸Fe3++3SCN-Fe(SCN)3溶液褪色,無藍(lán)色沉淀在Cu2+與SCN-反應(yīng)中,Cu2+是氧化劑,氧化性Cu2+〉(SCN)20.5mol/L的Fe2(SO4)3溶液不合理未排除氧氣干擾一段時(shí)間后,取少量A溶液于試管中,滴加鐵氰化鉀溶液,出現(xiàn)藍(lán)色沉淀【解析】
(1)Cu粉與Fe3+反應(yīng),離子方程式為Cu+2Fe3+2Fe2++Cu2+;(2)硫氰[(SCN)2]:是一種擬鹵素,性質(zhì)與鹵素單質(zhì)相似,其氧化性介于Br2和I2之間,能與水反應(yīng),生成酸;(3)Fe2+被(SCN)2氧化為Fe3+,F(xiàn)e3+與KSCN反應(yīng),顯紅色;(SCN)2會(huì)與氫氧化鉀反應(yīng),同時(shí)Cu2+與氫氧化鉀反應(yīng),生成藍(lán)色沉淀,沒有Cu2+則無藍(lán)色沉淀;(4)根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律分析;(5)①A的電極為C,B的電極為Cu,則Cu做負(fù)極,C做正極,A中放電解質(zhì)溶液;②溶液中的氧氣會(huì)影響反應(yīng);③鐵氰化鉀溶液遇亞鐵鹽則生成深藍(lán)色沉淀?!驹斀狻?1)Cu粉與Fe3+反應(yīng),離子方程式為Cu+2Fe3+2Fe2++Cu2+,故答案為:Cu+2Fe3+2Fe2++Cu2+;(2)硫氰[(SCN)2]:是一種擬鹵素,性質(zhì)與鹵素單質(zhì)相似,其氧化性介于Br2和I2之間,能與水反應(yīng),生成酸,故答案為:部分(SCN)2與水反應(yīng)生成酸;(3)Fe2+被(SCN)2氧化為Fe3+,F(xiàn)e3+與KSCN反應(yīng),顯紅色,離子方程式為Fe3++3SCN-Fe(SCN)3;(SCN)2會(huì)與氫氧化鉀反應(yīng),同時(shí)Cu2+與氫氧化鉀反應(yīng),生成藍(lán)色沉淀,沒有Cu2+則無藍(lán)色沉淀,故答案為:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3;溶液褪色,無藍(lán)色沉淀;(4)根據(jù)2Cu2++4SCN-2CuSCN↓(白色)+(SCN)2(黃色),Cu2+是氧化劑,氧化性Cu2+>(SCN)2,(SCN)2能氧化Fe2+,則氧化性(SCN)2>Fe2+,即Cu2+也能氧化Fe2+,故答案為:在Cu2+與SCN-反應(yīng)中,Cu2+是氧化劑,氧化性Cu2+>(SCN)2;(5)①A的電極為C,B的電極為Cu,則Cu做負(fù)極,C做正極,A中放電解質(zhì)溶液,則電解質(zhì)為0.5mol/L的Fe2(SO4)3溶液,故答案為:0.5mol/L的Fe2(SO4)3溶液;②溶液中的氧氣會(huì)影響反應(yīng),未做排氧操作,不合理,故答案為:不合理;未排除氧氣干擾;③Fe3+參與反應(yīng)后生成Fe2+,鐵氰化鉀溶液遇亞鐵鹽則生成深藍(lán)色沉淀,可驗(yàn)證產(chǎn)生的Fe2+,操作為一段時(shí)間后,取少量A溶液于試管中,滴加鐵氰化鉀溶液,出現(xiàn)藍(lán)色沉淀,故答案為:一段時(shí)間后,取少量A溶液于試管中,滴加鐵氰化鉀溶液,出現(xiàn)藍(lán)色沉淀。【點(diǎn)睛】本題易錯(cuò)點(diǎn)(6),使用的電解質(zhì)溶液,要和之前的濃度保持一致,才能形成對(duì)比實(shí)驗(yàn),做實(shí)驗(yàn)題型,一定要注意控制變量法的規(guī)則。26、溫度計(jì)冷凝回流b用含水20%的乙醇溶液代替水、緩慢滴液Ti(OC4H9)4+2H2O=TiO2+4C4H9OHa與酸反應(yīng)生成氫氣,形成氫氣氛圍,防止Ti3+在空氣中被氧化b80【解析】
(1)根據(jù)水、無水乙醇和乙酰丙酮容易揮發(fā)分析解答;(2)反應(yīng)的焓變只與初始狀態(tài)和終了狀態(tài)有關(guān);增大反應(yīng)的活化能,反應(yīng)速率減慢;降低反應(yīng)的活化能,反應(yīng)速率加快,據(jù)此分析判斷;根據(jù)實(shí)驗(yàn)步驟②的提示分析判斷;(3)Ti(OH)4不穩(wěn)定,易脫水生成TiO2,鈦酸四丁酯[Ti(OC4H9)4]水解生成二氧化鈦溶膠,據(jù)此書寫反應(yīng)的化學(xué)方程式;灼燒固體需要在坩堝中進(jìn)行;(4)根據(jù)Ti3++Fe3++H2O=TiO2++Fe2++2H+,說明Ti3+容易被氧化;并據(jù)此分析判斷可以選用的指示劑,結(jié)合消耗的NH4Fe(SO4)2的物質(zhì)的量計(jì)算樣品中TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?!驹斀狻?1)根據(jù)裝置圖,儀器a為溫度計(jì),實(shí)驗(yàn)過程中為了防止水、無水乙醇和乙酰丙酮揮發(fā),可以使用冷凝管冷凝回流,提高原料的利用率,故答案為溫度計(jì);冷凝回流;(2)a.反應(yīng)的焓變只與初始狀態(tài)和終了狀態(tài)有關(guān),加入的乙酰丙酮,改變是反應(yīng)的條件,不能改變反應(yīng)的焓變,故a錯(cuò)誤;b.增大反應(yīng)的活化能,活化分子數(shù)減少,反應(yīng)速率減慢,故b正確;c.反應(yīng)的焓變只與初始狀態(tài)和終了狀態(tài)有關(guān),加入的乙酰丙酮,改變是反應(yīng)的條件,不能改變反應(yīng)的焓變,故c錯(cuò)誤;d.降低反應(yīng)的活化能,活化分子數(shù)增多,反應(yīng)速率加快,故d錯(cuò)誤;故選b;根據(jù)實(shí)驗(yàn)步驟②的提示,制備過程中,用含水20%的乙醇溶液代替水、緩慢滴液,減慢鈦酸四丁酯[Ti(OC4H9)4]水解的反應(yīng)速率,故答案為b;用含水20%的乙醇溶液代替水、緩慢滴液;(3)Ti(OH)4不穩(wěn)定,易脫水生成TiO2,步驟②中鈦酸四丁酯[Ti(OC4H9)4]水解生成二氧化鈦溶膠,反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ti(OC4H9)4+2H2O=TiO2+4C4H9OH;灼燒二氧化鈦凝膠需要在坩堝中進(jìn)行,故選擇的裝置為a,故答案為Ti(OC4H9)4+2H2O=TiO2+4C4H9OH;a;(4)①根據(jù)Ti3++Fe3++H2O=TiO2++Fe2++2H+,說明Ti3+容易被氧化,鋁與酸反應(yīng)生成氫氣,在液面上方形成氫氣氛圍,防止Ti3+在空氣中被氧化,故答案為與酸反應(yīng)生成氫氣,形成氫氣氛圍,防止Ti3+在空氣中被氧化;②酚酞溶液、淀粉溶液與NH4Fe(SO4)2溶液,現(xiàn)象不明顯;KMnO4溶液也能氧化Ti3+,影響滴定結(jié)果,KMnO4不與Fe3+反應(yīng);根據(jù)滴定反應(yīng)Ti3++Fe3++H2O=TiO2++Fe2++2H+可知,可以選用KSCN溶液作指示劑,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰H4Fe(SO4)2溶液,容易變成血紅色,且半分鐘不褪色,說明到達(dá)了滴定終點(diǎn),故答案為b;③消耗的NH4Fe(SO4)2的物質(zhì)的量=0.02L×0.1000mol·L-1=0.002mol,則根據(jù)鈦原子守恒,n(TiO2)=n(Ti3+)=n(Fe3+)=0.002mol,樣品中TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=×100%=80%,故答案為80。27、NaCN+H2O2+H2O=NH3↑+NaHCO3三頸燒瓶將產(chǎn)生的氨氣及時(shí)排出并被吸收,防止產(chǎn)生倒吸,減少發(fā)生副反應(yīng)AB滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液,錐形瓶的溶液中恰好產(chǎn)生黃色沉淀,且半分鐘內(nèi)沉淀不消失0.492HSO4—-2e-=S2O82—+2H+【解析】
I.由題意,NaCN用雙氧水處理后,產(chǎn)生一種酸式鹽和一種能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體,說明NaCN與雙氧水發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成了NaHCO3和NH3;II.裝置b中過二硫酸銨與氫氧化鈉在55℃溫度下反應(yīng)生成過二硫酸鉀、氨氣和水,裝置a中雙氧水在二氧化錳的催化作用下,發(fā)生分解反應(yīng)生成02,反應(yīng)生成的02將三頸燒瓶中產(chǎn)生的NH3及時(shí)排出被硫酸吸收,防止產(chǎn)生倒吸;避免氨氣與過二硫酸鈉發(fā)生副反應(yīng);滴定過程中Ag+與CN-反應(yīng)生成[Ag(CN)2]-,當(dāng)CN-反應(yīng)結(jié)束時(shí),滴入最后一滴硝酸銀溶液,Ag+與I-生成AgI黃色沉淀;Ⅲ.由題意可知,HSO4—在陽極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成S2O82—。【詳解】(1)由題意,NaCN用雙氧水處理后,產(chǎn)生一種酸式鹽和一種能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體,說明NaCN與雙氧水發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成了NaHCO3和NH3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaCN+H2O2+H2O=NH3↑+NaHCO3,故答案為NaCN+H2O2+H2O=NH3↑+NaHCO3;(2)由圖可知,盛放(NH4)2S2O8溶液的儀器的名稱是三頸燒瓶,故答案為三頸燒瓶;(3)由題給信息可知,過二硫酸銨與氫氧化鈉在55℃溫度下反應(yīng)生成過二硫酸鉀、氨氣和水,反應(yīng)生成的氨氣在90℃溫度下與過二硫酸鈉發(fā)生副反應(yīng)生成硫酸鈉、氮?dú)夂退b置a中雙氧水在二氧化錳的催化作用下,發(fā)生分解反應(yīng)生成02,反應(yīng)生成的02將三頸燒瓶中產(chǎn)生的NH3及時(shí)排出被硫酸吸收,防止產(chǎn)生倒吸;避免氨氣與過二硫酸鈉發(fā)生副反應(yīng),故答案為將產(chǎn)生的氨氣及時(shí)排出并被吸收,防止產(chǎn)生倒吸,減少發(fā)生副反應(yīng);(4)由題給信息可知,制備反應(yīng)需要在55℃溫度下進(jìn)行,90℃溫度下發(fā)生副反應(yīng),所以需要控制溫度不能超過90℃,故還需補(bǔ)充的實(shí)驗(yàn)儀器或裝置為溫度計(jì)和水浴加熱裝置,故答案為AB;(5)滴定過程中Ag+與CN-反應(yīng)生成[Ag(CN)2]-,當(dāng)CN-反應(yīng)結(jié)束時(shí),滴入最后一滴硝酸銀溶液,Ag+與I-生成AgI黃色沉淀,且半分鐘內(nèi)沉淀不消失,說明反應(yīng)到達(dá)滴定終點(diǎn),故答案為滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液,錐形瓶的溶液中恰好產(chǎn)生黃色沉淀,且半分鐘內(nèi)沉淀不消失;(6)滴定終點(diǎn)時(shí)消耗AgNO3的物質(zhì)的量為1.0×10—3mol/L×5.00×10—3L=5.00×10-6mol,根據(jù)方程式Ag++2CN-=[Ag(CN)2]-可知處理的廢水中氰化鈉的質(zhì)量為5.00×10-6mol×2×49g/mol=4.9×10-4g,則處理后的廢水中氰化鈉的濃度為=0.49mg/L,故答案為0.49;(7)由題意可知,HSO4—在陽極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成S2O82—,電極反應(yīng)式為2HSO4—-2e-=S2O82—+2H+,故答案為2HSO4—-2e-=S2O82—+2H+?!军c(diǎn)睛】本題考查了性質(zhì)實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià),試題知識(shí)點(diǎn)較多、綜合性較強(qiáng),注意掌握化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作方法,明確常見物質(zhì)的性質(zhì)是解答關(guān)鍵。28、X-射線衍射A<C<B<Dc、dABCDsp3sp3乙二胺分子之間可以形成氫鍵,三甲胺分子之間不能形成氫鍵乙二胺的兩個(gè)N提供孤對(duì)電子給金屬離子形成配位鍵Cu2+H3O+SiD【解析】
(1).晶體對(duì)X-射線發(fā)生衍射,非晶體不發(fā)生衍射,準(zhǔn)晶體介于二者之間;(2).軌道中電子能量:1s<2s<2p,能量較高的軌道中電子越多,該微粒能量越高;(3).a.Cl-Cl鍵的鍵能為119.6kJ?mol-1×2;b.Na的第一電離能為495.0kJ?mol-1;c.NaCl的晶格能為785.6kJ?mol-1;d.Cl的第一電子親和能為348.3kJ?mol-1;(4).①配合物內(nèi)部配體存在共價(jià)鍵,配體和中心離子之間存在配位鍵,內(nèi)界和外界存在離子鍵;②配體乙二胺分子中C和N均達(dá)到飽和,均為sp3雜化;③乙二胺和甲胺
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