題型04 化學(xué)反應(yīng)速率與平衡圖像分析(原卷版)_第1頁
題型04 化學(xué)反應(yīng)速率與平衡圖像分析(原卷版)_第2頁
題型04 化學(xué)反應(yīng)速率與平衡圖像分析(原卷版)_第3頁
題型04 化學(xué)反應(yīng)速率與平衡圖像分析(原卷版)_第4頁
題型04 化學(xué)反應(yīng)速率與平衡圖像分析(原卷版)_第5頁
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題型04化學(xué)反應(yīng)速率與平衡圖像分析識圖是化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的難點,識圖是化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的難點,試題中涉及的圖像已不僅僅是速率與簡單的化學(xué)平衡,研究體系也已不是單純的氣相體系,往往根據(jù)實際工業(yè)生產(chǎn),更多的是研究復(fù)雜液相反應(yīng)體系,坐標(biāo)參數(shù)也不再局限于時間、溫度、壓強、速率、轉(zhuǎn)化率、百分含量,而是有更多的變量,像物質(zhì)的量之比、氣體分壓或離子濃度的對數(shù)或負(fù)對數(shù)等,分析投料比、轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率的變化。多變量圖象題是高考考查的重要方向和趨勢。1.物質(zhì)的量(濃度)、速率——時間圖像(1)速率—時間圖像如N2+3H22NH3ΔH<0,建立平衡后,加熱對速率的影響如圖。此類圖像定性地揭示了v(正)、v(逆)隨時間(含條件改變對速率的影響)而變化的規(guī)律,體現(xiàn)了平衡的“動、等、定、變”的基本特征,以及平衡移動的方向。(2)全程速率—時間圖像如Zn與足量鹽酸的反應(yīng),反應(yīng)速率隨時間的變化出現(xiàn)如圖情況。解釋原因:AB段(v漸大),因為是放熱反應(yīng),隨反應(yīng)的進(jìn)行,溫度漸高,導(dǎo)致反應(yīng)速率的漸大;BC段(v漸小),則主要因為隨反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中c(H+)漸小,導(dǎo)致反應(yīng)速率漸小。(3)物質(zhì)的量(或濃度)—時間圖像例如,某溫度時,在定容(VL)容器中,X、Y、Z三種物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時間的變化曲線如圖所示。(1)由圖像得出的信息是①X、Y是反應(yīng)物,Z是產(chǎn)物;②t3時反應(yīng)達(dá)平衡,X、Y沒有全部反應(yīng)。(2)根據(jù)圖像可進(jìn)行如下計算:①某物質(zhì)的平均速率、轉(zhuǎn)化率,如v(X)=eq\f(n1-n3,V·t3)mol·L-1·s-1,Y的轉(zhuǎn)化率=eq\f(n2-n3,n2)×100%。②確定化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)之比如X、Y、Z三種物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)之比為(n1-n3)∶(n2-n3)∶n2。2.含量(或轉(zhuǎn)化率)—時間—溫度(壓強)圖像已知不同溫度或壓強下,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率α(或百分含量)與時間的關(guān)系曲線,推斷溫度的高低及反應(yīng)的熱效應(yīng)或壓強的大小及氣體物質(zhì)間的化學(xué)計量數(shù)的關(guān)系。[以aA(g)+bB(g)cC(g)中反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率αA為例說明](1)“先拐先平,數(shù)值大”原則分析反應(yīng)由開始(起始物質(zhì)相同時)達(dá)到平衡所用時間的長短可推知反應(yīng)條件的變化。①若為溫度變化引起,溫度較高時,反應(yīng)達(dá)平衡所需時間短,如甲中T2>T1。②若為壓強變化引起,壓強較大時,反應(yīng)達(dá)平衡所需時間短。如乙中p1>p2。③若為是否使用催化劑,使用適宜催化劑時,反應(yīng)達(dá)平衡所需時間短。如圖丙中a使用催化劑。(2)正確掌握圖像中反應(yīng)規(guī)律的判斷方法:①圖中甲,T2>T1,升高溫度,αA降低,平衡逆移,正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。②圖乙中,p1>p2,增大壓強,αA升高,平衡正移,則正反應(yīng)為氣體體積縮小的反應(yīng)。③若縱坐標(biāo)表示A的百分含量,則甲中正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),乙中正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng)。解答速率平衡圖像兩大方法 1.定一議二當(dāng)圖像中有三個變量時,先確定一個量不變,再討論另外兩個量的關(guān)系,有時還需要作輔助線。2.三步分析法一看反應(yīng)速率是增大還是減??;二看v正、v逆的相對大?。蝗椿瘜W(xué)平衡移動的方向。3.恒溫(壓)圖像分析該類圖像的縱坐標(biāo)為物質(zhì)的平衡濃度(c)或反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率(α),橫坐標(biāo)為溫度(T)或壓強(p),常見類型如下所示:如圖2所示曲線是其他條件不變時,某反應(yīng)物的最大轉(zhuǎn)化率(α)與溫度(T)的關(guān)系曲線,圖中標(biāo)出的1、2、3、4四個點,表示v正>v逆的點是3,表示v正<v逆的點是1,而2、4點表示v正=v逆。4.有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的易錯點(1)無論是用某一反應(yīng)物表示還是用某一生成物表示,由于Δc是取濃度變化的絕對值,因此,其化學(xué)反應(yīng)速率都取正值,且是某一段時間內(nèi)的平均速率。(2)化學(xué)反應(yīng)速率可用反應(yīng)體系中一種反應(yīng)物或生成物濃度的變化來表示,一般是以最容易測定的一種物質(zhì)表示,書寫時應(yīng)標(biāo)明是什么物質(zhì)的反應(yīng)速率。(3)在一定溫度下,固體和純液體物質(zhì),其單位體積里的物質(zhì)的量保持不變,即物質(zhì)的量濃度為常數(shù),因此它們的化學(xué)反應(yīng)速率也被視為常數(shù)。由此可知,現(xiàn)在采用的表示化學(xué)反應(yīng)速率的方法還有一定的局限性。(4)在同一反應(yīng)中,用不同的物質(zhì)表示同一時間的反應(yīng)速率時,其數(shù)值可能不同,但這些數(shù)值所表達(dá)的意義是相同的即都是表示同一反應(yīng)的速率。各物質(zhì)表示的反應(yīng)速率的數(shù)值有相互關(guān)系,彼此可以根據(jù)化學(xué)方程式中的各化學(xué)計量數(shù)進(jìn)行換算。(5)一般來說在反應(yīng)過程中都不是等速進(jìn)行的,因此某一時間內(nèi)的反應(yīng)速率實際上是這一段時間內(nèi)的平均速率。(6)由于固體和純液體的濃度可視為常數(shù),故改變其用量反應(yīng)速率不變。但當(dāng)固體顆粒變小時,其表面積增大將導(dǎo)致反應(yīng)速率增大。(7)壓強對化學(xué)反應(yīng)速率的影響是通過改變反應(yīng)物濃度實現(xiàn)的,所以分析壓強的改變對反應(yīng)速率的影響時,要從反應(yīng)物濃度是否發(fā)生改變的角度來分析。若改變總壓強而各物質(zhì)的濃度不改變,則反應(yīng)速率不變,如恒容時通入稀有氣體來增大壓強,反應(yīng)速率不變(因為濃度未改變)。(8)改變溫度,使用催化劑,反應(yīng)速率一定發(fā)生變化,其他外界因素的改變,反應(yīng)速率則不一定發(fā)生變化。(9)其他條件一定,升高溫度,不論正反應(yīng)還是逆反應(yīng),不論放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),反應(yīng)速率都要增大,只不過正、逆反應(yīng)速率增加的程度不同。(10)在不同條件下進(jìn)行的反應(yīng)物和生成物相反的反應(yīng)不是可逆反應(yīng)。(11).各物質(zhì)的物質(zhì)的量之比等于方程式的化學(xué)計量數(shù)之比時,不一定是平衡狀態(tài),因為此條件并不能說明各組分的物質(zhì)的量不再變化了。(12)化學(xué)平衡的建立與途徑無關(guān),既可以從正反應(yīng)方向(投入反應(yīng)物),也可以從逆反應(yīng)方向(投入生成物)建立。(13)某一可逆反應(yīng),在一定條件下達(dá)到了平衡,化學(xué)反應(yīng)速率再改變時,平衡不一定發(fā)生移動,如反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),增大壓強或使用催化劑,速率發(fā)生變化,但平衡不移動。如果平衡發(fā)生了移動,則化學(xué)反應(yīng)速率一定發(fā)生了改變。(14)化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動,則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不一定增大,若有多種反應(yīng)物的反應(yīng),當(dāng)增大某一反應(yīng)物的濃度,化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動,只會使別的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大,但該物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率反而減小。(15)增加固體或純液體的量,化學(xué)平衡不移動,因為當(dāng)反應(yīng)混合物中存在與其他物質(zhì)不相混溶的固體或液體物質(zhì)時,由于其“濃度”是恒定的,不隨其量的增減而變化,故改變這些固體或液體的量,對化學(xué)反應(yīng)速率以及化學(xué)平衡均無影響,但要注意固體的表面積對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。(1)化學(xué)平衡發(fā)生移動時,化學(xué)平衡常數(shù)不一定改變,只有溫度改變,平衡常數(shù)才會改變。(1)要記清楚最基本的速率時間圖,如改變反應(yīng)物或生成物的濃度導(dǎo)致速率變化時,正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率中有一支與原平衡點相連。若同時改變反應(yīng)物和生成物濃度(或改變壓強、溫度、使用催化劑)則與原平衡點相脫離。記住先到達(dá)平衡表示溫度高,壓強大。根據(jù)平衡圖像分析可逆反應(yīng)特點時,往往從最高點以后進(jìn)行分析,也就是說研究的對象必須是已建立平衡的反應(yīng)。(1)改變濃度和壓強不能改變活化分子百分?jǐn)?shù),但能改變單位體積活化分子數(shù),故能改變反應(yīng)速率。改變溫度和使用催化劑均能改變活化分子百分?jǐn)?shù),使單位體積活化分子數(shù)改變,從而改變反應(yīng)速率。(1)勒夏特列原理只適用于判斷“改變一個條件”時平衡移動的方向。若同時改變影響平衡移動的幾個條件,不能簡單地根據(jù)平衡移動原理來判斷平衡移動的方向,只有在改變的條件對平衡移動的方向影響一致時,才能根據(jù)平衡移動原理進(jìn)行判斷。例如,N2(g)+3H2(g)高溫、高壓催化劑2NH3(g)ΔH高溫、高壓催化劑(20)正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù);若化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)都擴大或縮小至原來的n倍,則化學(xué)平衡常數(shù)變?yōu)樵瓉淼膎次冪或eq\f(1,n)次冪;兩方程式相加得到新的化學(xué)方程式,其化學(xué)平衡常數(shù)是兩反應(yīng)平衡常數(shù)的乘積。(21)代入平衡常數(shù)表達(dá)式的是平衡濃度,而不是任意時刻的濃度,更不能將物質(zhì)的量代入,反應(yīng)物或生成物中有固體和純液體存在時,由于其濃度可看做“l(fā)”而不代入公式。(22)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。(23)起始濃度、平衡濃度不一定符合化學(xué)計量數(shù)之比,但物質(zhì)之間是按化學(xué)計量數(shù)之比反應(yīng)和生成的,故各物質(zhì)的濃度變化之比一定等于化學(xué)計量數(shù)之比,這是計算的關(guān)鍵。(24)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行需綜合考慮焓變和熵變對反應(yīng)的影響,復(fù)合判據(jù)ΔH-TΔS<0的反應(yīng)不一定能夠?qū)嶋H發(fā)生,只是指出了在該條件下化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的趨勢,還要考慮化學(xué)反應(yīng)的快慢問題。(25)判斷一個化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,若無任何外加條件,可以認(rèn)為我們所學(xué)過的化學(xué)反應(yīng)(電解反應(yīng)除外)都是能夠自發(fā)進(jìn)行的。4.反應(yīng)速率、平衡圖像題解題模型---“四步法”第一步:把握反應(yīng)特點。即分析可逆反應(yīng)方程式,觀察物質(zhì)的狀態(tài)、氣態(tài)物質(zhì)分子數(shù)的變化(正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),還是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng))、反應(yīng)熱(正反應(yīng)是放熱反應(yīng),還是吸熱反應(yīng))等。第二步:識別圖象類型。即識別圖像類型,橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義、線和點(平臺、折線、拐點等)的關(guān)系。利用規(guī)律“先拐先平,數(shù)值大”判斷,即曲線先出現(xiàn)拐點,先達(dá)到平衡,其溫度、壓強越大。第三步:聯(lián)想平衡原理。聯(lián)想化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡移動原理,特別是影響因素及使用前提條件等。第四步:數(shù)形結(jié)合解答。圖表與原理整合。逐項分析圖表,重點看圖表是否符合可逆反應(yīng)的特點、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡原理。1.(2023?湖南卷,13)向一恒容密閉容器中加入1molCH4和一定量的H2O,發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A.x1<x2B.反應(yīng)速率:v正b<vc正C.點a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù):Ka<Kb=KcD.反應(yīng)溫度為,當(dāng)容器內(nèi)壓強不變時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)2.(2022?湖南選擇性考試,14改編)向體積均為1L的兩恒容容器中分別充入和發(fā)生反應(yīng):2X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH,其中甲為絕熱過程,乙為恒溫過程,兩反應(yīng)體系的壓強隨時間的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.ΔH B.氣體的總物質(zhì)的量:na<ncC.a(chǎn)點平衡常數(shù):K D.反應(yīng)速率:Va正<Vb正3.(2022?廣東選擇性考試,13改編)恒容密閉容器中,BaSO4(s)+4H2(g)BaS(s)+4H2O(g)在不同溫度下達(dá)平衡時,各組分的物質(zhì)的量(n)如圖所示。下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的ΔHB.a(chǎn)為n(H2O)隨溫度的變化曲線C.向平衡體系中充入惰性氣體,平衡不移動D.向平衡體系中加入BaSO4,H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大4.(2022?江蘇卷,13)乙醇-水催化重整可獲得H2。其主要反應(yīng)為C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)ΔH2=173.3kJ·mol?1CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2=41.2kJ·mol?1在、n始(C2H5OH):n始(H2O)=1:3時,若僅考慮上述反應(yīng),平衡時CO2和CO的選擇性及H2的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示。CO的選擇性,下列說法正確的是()A.圖中曲線①表示平衡時H2產(chǎn)率隨溫度的變化B.升高溫度,平衡時CO的選擇性增大C.一定溫度下,增大可提高乙醇平衡轉(zhuǎn)化率D.一定溫度下,加入CaO(s)或選用高效催化劑,均能提高平衡時H2產(chǎn)率5.(2022?河北省選擇性考試,11)恒溫恒容條件下,向密閉容器中加入一定量X,發(fā)生反應(yīng)的方程式為①XY;②YZ。反應(yīng)①的速率,反應(yīng)②的速率,式中為速率常數(shù)。圖甲為該體系中X、Y、Z濃度隨時間變化的曲線,圖乙為反應(yīng)①和②的曲線。下列說法錯誤的是()A.隨的減小,反應(yīng)①、②的速率均降低B.體系中C.欲提高Y的產(chǎn)率,需提高反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間D.溫度低于T1時,總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定1.一定溫度下,X、Y、Z三種氣體在某恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng),其中氣體的物質(zhì)的量變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.Q點Y的正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等B.從開始到達(dá)到平衡時用X表示的平均反應(yīng)速率是0.2mol·L-1·min-1C.該反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示為:3X(g)+Z(g)2Y(g)D.達(dá)到平衡后,再充入氬氣,反應(yīng)速率增大2.T1溫度下,向2L的密閉容器中充入NO,在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng):NO(g)NO2(g)+X(g)(未配平),反應(yīng)過程中部分?jǐn)?shù)據(jù)如圖所示,下列說法錯誤的是()A.X可能為N2OB.0~1min用X表示的反應(yīng)速率為C.溫度下,測得容器內(nèi)氣體顏色保持不變,表明反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)D.增大NO氣體的濃度、升高反應(yīng)體系的溫度,均能提高反應(yīng)速率3.下列有關(guān)的說法中,其中正確的是A.在氯酸鉀加熱分解的反應(yīng)中,當(dāng)其他條件相同時,在有催化劑時(a)和無催化劑時(b)的速率~時間圖像可用圖一表示B.若在恒壓容器中發(fā)生反應(yīng):2NH3(g)N2(g)+3H2(g),達(dá)到平衡后再充入適量He,其反應(yīng)速率~時間圖像可用圖二表示C.2NO2(g)N2O4(g),在加熱升溫的條件下平衡向逆反應(yīng)方向移動的主要原因是該反應(yīng)為放熱反應(yīng),加熱溫度升高時導(dǎo)致正反應(yīng)速率減慢、而逆反應(yīng)速率加快D.對于可逆反應(yīng)C(s)+H2O(l)CO(g)+H2(g),當(dāng)其他條件相同時,若增加單質(zhì)碳(C)的量可使平衡一定正向移動4.接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g),起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa壓強下,SO2平衡轉(zhuǎn)化率α隨溫度的變化如圖所示。下列有關(guān)說法不正確的是()A.該反應(yīng)△H<0B.p1=0.5MPa;p3=5MPaC.在5.0MPa、550℃時的α=97.5%D.500℃時,p1時比p2對應(yīng)的轉(zhuǎn)化率高,反應(yīng)速率快5.(2023·江蘇省南京市高三學(xué)情調(diào)研)將金紅石(TiO2)轉(zhuǎn)化為TiCl4是生產(chǎn)金屬鈦的關(guān)鍵步驟。在1.0×105Pa,將TiO2、C、Cl2以物質(zhì)的量比1:2:2進(jìn)行反應(yīng),平衡體系中主要物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(x)隨溫度變化理論計算結(jié)果如圖所示。下列說法不正確的是()A.200~1600℃反應(yīng)達(dá)到平衡時,TiO2的轉(zhuǎn)化率均已接近100%B.將400℃時的平衡體系加熱至800℃,平衡C(s)+CO2(g)2CO(g)向正反應(yīng)方向移動C.1000℃時,測得某時刻x(TiCl4)=0.2.其他條件不變,延長反應(yīng)時間能使x(TiCl4)超過該溫度下平衡時的x(TiCl4)D.實際生產(chǎn)時反應(yīng)溫度選擇900℃而不選擇200℃,其主要原因是:900℃比200℃時化學(xué)反應(yīng)速率更快,生產(chǎn)效益更高6.(2024·山東煙臺高三統(tǒng)考期中)接觸法制硫酸的關(guān)鍵反應(yīng)為SO2的催化氧化:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。為尋求固定投料比下不同反應(yīng)階段的最佳生產(chǎn)溫度,繪制相應(yīng)轉(zhuǎn)化率(α)下反應(yīng)速率(數(shù)值已略去)與溫度的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是()A.溫度越高,反應(yīng)速率越大B.α=0.92的曲線可能代表平衡轉(zhuǎn)化率C.α越大,反應(yīng)速率最大值對應(yīng)溫度越高D.X、Y、Z三點比較,X點對應(yīng)的溫度是最佳生產(chǎn)溫度7.(2024·江西景德鎮(zhèn)高三第一次質(zhì)量檢測聯(lián)考)工業(yè)上一種處理硫化氫的反應(yīng)為:CH4(g)+2H2S(g)CS2(g)+4H2(g),壓強恒定條件下,進(jìn)料比[]分別為a、b、c,反應(yīng)中H2S的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化情況如圖所示,下列說法正確的是()A.上述反應(yīng)中所有分子皆為非極性分子B.該反應(yīng)在任意溫度下都可自發(fā)進(jìn)行C.當(dāng)氣體的總質(zhì)量不再變化時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)D.a(chǎn)>b>c8.(2024·廣東湛江高三畢業(yè)班調(diào)研考試)我國科學(xué)家團(tuán)隊打通了溫和條件下草酸二甲酯【(COOCH3)2】催化加氫制乙二醇的技術(shù)難關(guān),反應(yīng)為(COOCH3)2(g)+4H2(g)HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g)ΔH。如圖所示,在恒容密閉容器中,反應(yīng)溫度為T1時,c(HOCH2CH2OH)和c(H2)隨時間t的變化分別為曲線I和Ⅱ,反應(yīng)溫度為T2時,c(H2)隨時間t的變化為曲線Ⅲ。下列判斷正確的是()A.ΔH>0B.a(chǎn)、b兩時刻生成乙二醇的速率:v(a)=v(b)C.在T2溫度下,反應(yīng)在0~t2內(nèi)的平均速率為D.其他條件相同,在T1溫度下,起始時向該容器中充入一定量的氮氣,則反應(yīng)達(dá)到平衡的時間小于t19.(2024·河南省六市重點中學(xué)高三調(diào)研考試)在體積均為2L的恒溫恒容密閉容器1、2中,同時充入1molCl2(g)和1molPCl3(g),初始反應(yīng)溫度不同的條件下發(fā)生反應(yīng):PCl3(g)+Cl2(g)PCl5(g)。下列敘述錯誤的是()A.平衡時壓強:容器1>容器2 B.初始反應(yīng)溫度:容器1>容器2C.容器1中0~3min內(nèi)v(PCl3)=0.2mol·L-1·min-1 D.容器2中達(dá)到平衡時PCl5產(chǎn)率為80%10.(2024·河南省部分名校高三聯(lián)考)丙烯在催化劑上選擇性還原NO的反應(yīng)為。在三個2L的恒容密閉容器中分別加入0.5mol和4.5molNO發(fā)生上述反應(yīng),實驗測得三個容器中n(NO)隨時間(t)的變化如圖所示。下列說法錯誤的是()A.500℃條件下,曲線a所在的容器中使用了合適的催化劑B.500℃條件下,20min時達(dá)到平衡,則該容器中0~20min內(nèi)用表示的平均反應(yīng)速率為C.正反應(yīng)速率:D.800℃條件下,混合氣體的起始壓強與平衡壓強之比為90:9111.(2024·河南省南陽、洛陽等2地二十所名校高三聯(lián)考)一定條件下向10L的恒容密閉容器中通入2molCO2,6molH2,在催化劑存在下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH,經(jīng)過10min時測得CO2的轉(zhuǎn)化率與溫度(T)的關(guān)系如圖所示。下列分析中正確的是()A.a(chǎn)點處對應(yīng)體系中:v正=v逆B.與b點對應(yīng)的反應(yīng),前10min內(nèi)v(H2)=0.03mol·L-1·min-1C.該反應(yīng)的D.當(dāng)容器中氣體密度保持不變時,表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)12.SCl2可用作有機合成的氯化劑。在體積為的密閉容器中充入0.2molSCl2,發(fā)生反應(yīng):2SCl2(g)S2Cl2(g)+Cl2(g),圖中所示曲線分別表示反應(yīng)在時和平衡時SCl2的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系。下列說法正確的是()A.2SCl2(g)S2Cl2(g)+Cl2(g)的ΔH0、ΔSB.55OC,從0~10min,以S2Cl2表示反應(yīng)的平均速率為C.當(dāng)容器中混合氣體的平均相對分子質(zhì)量恒定不變時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)D.82℃,若起始時在該密閉容器中充入SCl2、S2Cl2和Cl2各0.1mol,則此時v(逆)>v(正)13.利用CO2催化加氫可制乙烯,反應(yīng)為2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)△H,在兩個容積均為1L恒容密閉容器中,分別加入2molCO2、4molH2,分別選用兩種催化劑,反應(yīng)進(jìn)行相同時間,測得CO2轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度的變化如下圖所示。下列說法正確的是()A.使用催化劑I時反應(yīng)的活化能低于催化劑IIB.△H>0C.b、d兩狀態(tài)下,化學(xué)反應(yīng)速率相等D.d狀態(tài)下,保持其他條件不變,向容器中再加入1molCO2與0.5molC2H4,v(正)<v(逆)14.(2024·江蘇蘇州高三期中)NiO-I可協(xié)同催化CO2的氫化,體系中涉及以下兩個反應(yīng):反應(yīng)1:3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.3kJ·mol-1反應(yīng)2:

H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.2kJ·mol-1將一定比例的CO2、H2以一定流速通過催化劑,在一定溫度下反應(yīng),CO2的轉(zhuǎn)化率、CH3OH或CO的選擇性[]與催化劑中NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.反應(yīng)2H2(g)+CO(g)=CH3OH(g)ΔH=90.5kJ·mol-1B.曲線Y表示CO2的轉(zhuǎn)化率隨催化劑中NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化C.其他條件不變,催化劑中NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%時,CH3OH的產(chǎn)率最高D.其他條件不變,NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從25%增加到50%,CH3OH的平衡選擇性降低15.(2024·江蘇無錫高三教學(xué)質(zhì)量調(diào)研測試)擁有中國自主知識產(chǎn)權(quán)的全球首套煤制乙醇工業(yè)化項目投產(chǎn)成功。某煤制乙醇過程表示如下:過程a包括以下3個主要反應(yīng):I.CH3COOCH3(g)+2H2(g)=C2H5OH(g)+CH3OH(g)ΔH1Ⅱ.CH3COOCH3(g)+CH3OH(g)=CH3COOC2H5(g)+CH3OH(g)ΔH2Ⅲ.CH3COOCH3(g)+H2(g)=CH3CHO(g)+CH3OH(g)ΔH3相同時間內(nèi),測得乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖1所示,乙醇和乙酸乙酯的選擇性[乙醇選擇性]隨溫度的變化如圖2所示。下列說法不正確的是()A.205℃后反應(yīng)Ⅲ開始發(fā)生反應(yīng)B.225~235℃,反應(yīng)I處于平衡狀態(tài)C.溫度可影響催化劑的選擇性,從而影響目標(biāo)產(chǎn)物乙醇的選擇性D.205℃時,CH3COOCH3起始物質(zhì)的量為5mol,轉(zhuǎn)化率為30%,則最終生成乙醇0.6mol16.(2024·江蘇連云港高三教學(xué)質(zhì)量調(diào)研)催化加氫制的反應(yīng)體系中,發(fā)生的主要反應(yīng)如下:反應(yīng)1:CO2(g)+

3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.5kJ·mol-1反應(yīng)2:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1恒壓下,將起始的混合氣體以一定流速通過裝有催化劑的反應(yīng)管,測得出口處CO2的轉(zhuǎn)化率及CH3OH和CO的選擇性[]隨溫度的變化如圖所示,下列說法正確的是()A.曲線②表示CO的選擇性B.280℃時出口處CH3OH的物質(zhì)的量濃度大于220℃時C.一定溫度下,增大可提高CO2平衡轉(zhuǎn)化率D.為提高CH3OH生產(chǎn)效率,需研發(fā)CO2轉(zhuǎn)化率高和CH3OH選擇性高的催化劑17.在二氧化碳加氫制甲烷的反應(yīng)體系中,除主反應(yīng)(反應(yīng)Ⅰ)外,還會發(fā)生副反應(yīng)(反應(yīng)Ⅱ)。反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)K反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)一定壓強下,向某容積可變的密閉容器中通入CO2和H2的混合氣體(其中CO2和H2的物質(zhì)的量之比為1∶4),在某催化劑的作用下同時發(fā)生反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ,測得CO2的轉(zhuǎn)化率、CH4的選擇性、CO的選擇性隨反應(yīng)溫度的變化情況如圖所示。已知:CH4或CO的選擇性指反應(yīng)生成CH4或CO時所消耗的CO2的物質(zhì)的量占參與反應(yīng)的CO2總物質(zhì)的量的百分比。下列說法正確的是()A.相同溫度下,反應(yīng)2CO(g)+2H2(g)CO2(g)+CH4(g)的平衡常數(shù)B.溫度升高,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K和反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)都增大C.通過控制反應(yīng)溫度、調(diào)節(jié)壓強等措施可提高CH4的選擇性D.500℃時,反應(yīng)達(dá)到平衡后,增大壓強,體系中CO和CH4的體積分?jǐn)?shù)均減小18.(2024·浙江省金華市十校選考模擬考試)一定條件下,E和TFAA合成H的反應(yīng)路徑如下圖:已知反應(yīng)初始,c(E)=0.10mol·Lˉ1,c(TFAA)=0.08mol·Lˉ1。部分物種的濃度隨時間的變化關(guān)系如圖所示,忽略反應(yīng)過程中的體積變化。下列說法正確的是()A.合適催化劑能同時改變反應(yīng)①②③的焓變B.0-t1段E的平均反應(yīng)速率:C.由0-t1段的變化可推斷活化能大?。悍磻?yīng)①<反應(yīng)②<反應(yīng)③D.TFAA是E合成H的催化劑,平衡后c(TFAA)=0.08mol·Lˉ1

題型04化學(xué)反應(yīng)速率與平衡圖像分析識圖是化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的難點,識圖是化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的難點,試題中涉及的圖像已不僅僅是速率與簡單的化學(xué)平衡,研究體系也已不是單純的氣相體系,往往根據(jù)實際工業(yè)生產(chǎn),更多的是研究復(fù)雜液相反應(yīng)體系,坐標(biāo)參數(shù)也不再局限于時間、溫度、壓強、速率、轉(zhuǎn)化率、百分含量,而是有更多的變量,像物質(zhì)的量之比、氣體分壓或離子濃度的對數(shù)或負(fù)對數(shù)等,分析投料比、轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率的變化。多變量圖象題是高考考查的重要方向和趨勢。1.物質(zhì)的量(濃度)、速率——時間圖像(1)速率—時間圖像如N2+3H22NH3ΔH<0,建立平衡后,加熱對速率的影響如圖。此類圖像定性地揭示了v(正)、v(逆)隨時間(含條件改變對速率的影響)而變化的規(guī)律,體現(xiàn)了平衡的“動、等、定、變”的基本特征,以及平衡移動的方向。(2)全程速率—時間圖像如Zn與足量鹽酸的反應(yīng),反應(yīng)速率隨時間的變化出現(xiàn)如圖情況。解釋原因:AB段(v漸大),因為是放熱反應(yīng),隨反應(yīng)的進(jìn)行,溫度漸高,導(dǎo)致反應(yīng)速率的漸大;BC段(v漸小),則主要因為隨反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中c(H+)漸小,導(dǎo)致反應(yīng)速率漸小。(3)物質(zhì)的量(或濃度)—時間圖像例如,某溫度時,在定容(VL)容器中,X、Y、Z三種物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時間的變化曲線如圖所示。(1)由圖像得出的信息是①X、Y是反應(yīng)物,Z是產(chǎn)物;②t3時反應(yīng)達(dá)平衡,X、Y沒有全部反應(yīng)。(2)根據(jù)圖像可進(jìn)行如下計算:①某物質(zhì)的平均速率、轉(zhuǎn)化率,如v(X)=eq\f(n1-n3,V·t3)mol·L-1·s-1,Y的轉(zhuǎn)化率=eq\f(n2-n3,n2)×100%。②確定化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)之比如X、Y、Z三種物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)之比為(n1-n3)∶(n2-n3)∶n2。2.含量(或轉(zhuǎn)化率)—時間—溫度(壓強)圖像已知不同溫度或壓強下,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率α(或百分含量)與時間的關(guān)系曲線,推斷溫度的高低及反應(yīng)的熱效應(yīng)或壓強的大小及氣體物質(zhì)間的化學(xué)計量數(shù)的關(guān)系。[以aA(g)+bB(g)cC(g)中反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率αA為例說明](1)“先拐先平,數(shù)值大”原則分析反應(yīng)由開始(起始物質(zhì)相同時)達(dá)到平衡所用時間的長短可推知反應(yīng)條件的變化。①若為溫度變化引起,溫度較高時,反應(yīng)達(dá)平衡所需時間短,如甲中T2>T1。②若為壓強變化引起,壓強較大時,反應(yīng)達(dá)平衡所需時間短。如乙中p1>p2。③若為是否使用催化劑,使用適宜催化劑時,反應(yīng)達(dá)平衡所需時間短。如圖丙中a使用催化劑。(2)正確掌握圖像中反應(yīng)規(guī)律的判斷方法:①圖中甲,T2>T1,升高溫度,αA降低,平衡逆移,正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。②圖乙中,p1>p2,增大壓強,αA升高,平衡正移,則正反應(yīng)為氣體體積縮小的反應(yīng)。③若縱坐標(biāo)表示A的百分含量,則甲中正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),乙中正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng)。解答速率平衡圖像兩大方法 1.定一議二當(dāng)圖像中有三個變量時,先確定一個量不變,再討論另外兩個量的關(guān)系,有時還需要作輔助線。2.三步分析法一看反應(yīng)速率是增大還是減小;二看v正、v逆的相對大??;三看化學(xué)平衡移動的方向。3.恒溫(壓)圖像分析該類圖像的縱坐標(biāo)為物質(zhì)的平衡濃度(c)或反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率(α),橫坐標(biāo)為溫度(T)或壓強(p),常見類型如下所示:如圖2所示曲線是其他條件不變時,某反應(yīng)物的最大轉(zhuǎn)化率(α)與溫度(T)的關(guān)系曲線,圖中標(biāo)出的1、2、3、4四個點,表示v正>v逆的點是3,表示v正<v逆的點是1,而2、4點表示v正=v逆。4.有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的易錯點(1)無論是用某一反應(yīng)物表示還是用某一生成物表示,由于Δc是取濃度變化的絕對值,因此,其化學(xué)反應(yīng)速率都取正值,且是某一段時間內(nèi)的平均速率。(2)化學(xué)反應(yīng)速率可用反應(yīng)體系中一種反應(yīng)物或生成物濃度的變化來表示,一般是以最容易測定的一種物質(zhì)表示,書寫時應(yīng)標(biāo)明是什么物質(zhì)的反應(yīng)速率。(3)在一定溫度下,固體和純液體物質(zhì),其單位體積里的物質(zhì)的量保持不變,即物質(zhì)的量濃度為常數(shù),因此它們的化學(xué)反應(yīng)速率也被視為常數(shù)。由此可知,現(xiàn)在采用的表示化學(xué)反應(yīng)速率的方法還有一定的局限性。(4)在同一反應(yīng)中,用不同的物質(zhì)表示同一時間的反應(yīng)速率時,其數(shù)值可能不同,但這些數(shù)值所表達(dá)的意義是相同的即都是表示同一反應(yīng)的速率。各物質(zhì)表示的反應(yīng)速率的數(shù)值有相互關(guān)系,彼此可以根據(jù)化學(xué)方程式中的各化學(xué)計量數(shù)進(jìn)行換算。(5)一般來說在反應(yīng)過程中都不是等速進(jìn)行的,因此某一時間內(nèi)的反應(yīng)速率實際上是這一段時間內(nèi)的平均速率。(6)由于固體和純液體的濃度可視為常數(shù),故改變其用量反應(yīng)速率不變。但當(dāng)固體顆粒變小時,其表面積增大將導(dǎo)致反應(yīng)速率增大。(7)壓強對化學(xué)反應(yīng)速率的影響是通過改變反應(yīng)物濃度實現(xiàn)的,所以分析壓強的改變對反應(yīng)速率的影響時,要從反應(yīng)物濃度是否發(fā)生改變的角度來分析。若改變總壓強而各物質(zhì)的濃度不改變,則反應(yīng)速率不變,如恒容時通入稀有氣體來增大壓強,反應(yīng)速率不變(因為濃度未改變)。(8)改變溫度,使用催化劑,反應(yīng)速率一定發(fā)生變化,其他外界因素的改變,反應(yīng)速率則不一定發(fā)生變化。(9)其他條件一定,升高溫度,不論正反應(yīng)還是逆反應(yīng),不論放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),反應(yīng)速率都要增大,只不過正、逆反應(yīng)速率增加的程度不同。(10)在不同條件下進(jìn)行的反應(yīng)物和生成物相反的反應(yīng)不是可逆反應(yīng)。(11).各物質(zhì)的物質(zhì)的量之比等于方程式的化學(xué)計量數(shù)之比時,不一定是平衡狀態(tài),因為此條件并不能說明各組分的物質(zhì)的量不再變化了。(12)化學(xué)平衡的建立與途徑無關(guān),既可以從正反應(yīng)方向(投入反應(yīng)物),也可以從逆反應(yīng)方向(投入生成物)建立。(13)某一可逆反應(yīng),在一定條件下達(dá)到了平衡,化學(xué)反應(yīng)速率再改變時,平衡不一定發(fā)生移動,如反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),增大壓強或使用催化劑,速率發(fā)生變化,但平衡不移動。如果平衡發(fā)生了移動,則化學(xué)反應(yīng)速率一定發(fā)生了改變。(14)化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動,則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不一定增大,若有多種反應(yīng)物的反應(yīng),當(dāng)增大某一反應(yīng)物的濃度,化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動,只會使別的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大,但該物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率反而減小。(15)增加固體或純液體的量,化學(xué)平衡不移動,因為當(dāng)反應(yīng)混合物中存在與其他物質(zhì)不相混溶的固體或液體物質(zhì)時,由于其“濃度”是恒定的,不隨其量的增減而變化,故改變這些固體或液體的量,對化學(xué)反應(yīng)速率以及化學(xué)平衡均無影響,但要注意固體的表面積對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。(1)化學(xué)平衡發(fā)生移動時,化學(xué)平衡常數(shù)不一定改變,只有溫度改變,平衡常數(shù)才會改變。(1)要記清楚最基本的速率時間圖,如改變反應(yīng)物或生成物的濃度導(dǎo)致速率變化時,正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率中有一支與原平衡點相連。若同時改變反應(yīng)物和生成物濃度(或改變壓強、溫度、使用催化劑)則與原平衡點相脫離。記住先到達(dá)平衡表示溫度高,壓強大。根據(jù)平衡圖像分析可逆反應(yīng)特點時,往往從最高點以后進(jìn)行分析,也就是說研究的對象必須是已建立平衡的反應(yīng)。(1)改變濃度和壓強不能改變活化分子百分?jǐn)?shù),但能改變單位體積活化分子數(shù),故能改變反應(yīng)速率。改變溫度和使用催化劑均能改變活化分子百分?jǐn)?shù),使單位體積活化分子數(shù)改變,從而改變反應(yīng)速率。(1)勒夏特列原理只適用于判斷“改變一個條件”時平衡移動的方向。若同時改變影響平衡移動的幾個條件,不能簡單地根據(jù)平衡移動原理來判斷平衡移動的方向,只有在改變的條件對平衡移動的方向影響一致時,才能根據(jù)平衡移動原理進(jìn)行判斷。例如,N2(g)+3H2(g)高溫、高壓催化劑2NH3(g)ΔH高溫、高壓催化劑(20)正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù);若化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)都擴大或縮小至原來的n倍,則化學(xué)平衡常數(shù)變?yōu)樵瓉淼膎次冪或eq\f(1,n)次冪;兩方程式相加得到新的化學(xué)方程式,其化學(xué)平衡常數(shù)是兩反應(yīng)平衡常數(shù)的乘積。(21)代入平衡常數(shù)表達(dá)式的是平衡濃度,而不是任意時刻的濃度,更不能將物質(zhì)的量代入,反應(yīng)物或生成物中有固體和純液體存在時,由于其濃度可看做“l(fā)”而不代入公式。(22)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。(23)起始濃度、平衡濃度不一定符合化學(xué)計量數(shù)之比,但物質(zhì)之間是按化學(xué)計量數(shù)之比反應(yīng)和生成的,故各物質(zhì)的濃度變化之比一定等于化學(xué)計量數(shù)之比,這是計算的關(guān)鍵。(24)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行需綜合考慮焓變和熵變對反應(yīng)的影響,復(fù)合判據(jù)ΔH-TΔS<0的反應(yīng)不一定能夠?qū)嶋H發(fā)生,只是指出了在該條件下化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的趨勢,還要考慮化學(xué)反應(yīng)的快慢問題。(25)判斷一個化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,若無任何外加條件,可以認(rèn)為我們所學(xué)過的化學(xué)反應(yīng)(電解反應(yīng)除外)都是能夠自發(fā)進(jìn)行的。4.反應(yīng)速率、平衡圖像題解題模型---“四步法”第一步:把握反應(yīng)特點。即分析可逆反應(yīng)方程式,觀察物質(zhì)的狀態(tài)、氣態(tài)物質(zhì)分子數(shù)的變化(正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),還是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng))、反應(yīng)熱(正反應(yīng)是放熱反應(yīng),還是吸熱反應(yīng))等。第二步:識別圖象類型。即識別圖像類型,橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義、線和點(平臺、折線、拐點等)的關(guān)系。利用規(guī)律“先拐先平,數(shù)值大”判斷,即曲線先出現(xiàn)拐點,先達(dá)到平衡,其溫度、壓強越大。第三步:聯(lián)想平衡原理。聯(lián)想化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡移動原理,特別是影響因素及使用前提條件等。第四步:數(shù)形結(jié)合解答。圖表與原理整合。逐項分析圖表,重點看圖表是否符合可逆反應(yīng)的特點、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡原理。1.(2023?湖南卷,13)向一恒容密閉容器中加入1molCH4和一定量的H2O,發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A.x1<x2B.反應(yīng)速率:v正b<vc正C.點a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù):Ka<Kb=KcD.反應(yīng)溫度為,當(dāng)容器內(nèi)壓強不變時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)【答案】B【解析】A項,一定條件下,增大水的濃度,能提高CH4的轉(zhuǎn)化率,即x值越小,CH4的轉(zhuǎn)化率越大,則x1<x2,故A正確;B項,b點和c點溫度相同,CH4的起始物質(zhì)的量都為1mol,b點x值小于c點,則b點加水多,反應(yīng)物濃度大,則反應(yīng)速率:v正b>vc正,故B錯誤;C項,由圖像可知,x一定時,溫度升高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說明正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高平衡正向移動,K增大;溫度相同,K不變,則點a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù):Ka<Kb=Kc,故C正確;D項,該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),反應(yīng)進(jìn)行時壓強發(fā)生改變,所以溫度一定時,當(dāng)容器內(nèi)壓強不變時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故D正確;故選B。2.(2022?湖南選擇性考試,14改編)向體積均為1L的兩恒容容器中分別充入和發(fā)生反應(yīng):2X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH,其中甲為絕熱過程,乙為恒溫過程,兩反應(yīng)體系的壓強隨時間的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.ΔH B.氣體的總物質(zhì)的量:na<ncC.a(chǎn)點平衡常數(shù):K D.反應(yīng)速率:Va正<Vb正【答案】B【解析】A項,甲容器在絕熱條件下,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,壓強先增大后減小,根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程PV=nRT可知,剛開始壓強增大的原因是因為容器溫度升高,則說明上述反應(yīng)過程放熱,即ΔH<0,故A錯誤;B項,根據(jù)A項分析可知,上述密閉溶液中的反應(yīng)為放熱反應(yīng),圖中a點和c點的壓強相等,因甲容器為絕熱過程,乙容器為恒溫過程,若兩者氣體物質(zhì)的量相等,則甲容器壓強大于乙容器壓強,則說明甲容器中氣體的總物質(zhì)的量此時相比乙容器在減小即氣體總物質(zhì)的量:na<nc,故B正確;C項,a點為平衡點,此時容器的總壓為p,假設(shè)在恒溫恒容條件下進(jìn)行,則氣體的壓強之比等于氣體的物質(zhì)的量(物質(zhì)的量濃度)之比,所以可設(shè)Y轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量濃度為xmol?L?1,則列出三段式如下:則有,計算得到x=0.75,那么化學(xué)平衡常數(shù)K=,又甲容器為絕熱條件,等效為恒溫條件下升溫,平衡逆向移動,則平衡常數(shù)減小即平衡常數(shù)K<12,故C錯誤;D項,根據(jù)圖像可知,甲容器達(dá)到平衡的時間短,溫度高,所以達(dá)到平衡的速率相對乙容器的快,即Va正>Vb正,故D錯誤。故選B。3.(2022?廣東選擇性考試,13改編)恒容密閉容器中,BaSO4(s)+4H2(g)BaS(s)+4H2O(g)在不同溫度下達(dá)平衡時,各組分的物質(zhì)的量(n)如圖所示。下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的ΔHB.a(chǎn)為n(H2O)隨溫度的變化曲線C.向平衡體系中充入惰性氣體,平衡不移動D.向平衡體系中加入BaSO4,H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大【答案】C【解析】A項,從圖示可以看出,平衡時升高溫度,氫氣的物質(zhì)的量減少,則平衡正向移動,說明該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),即ΔH>0,故A錯誤;B項,從圖示可以看出,在恒容密閉容器中,隨著溫度升高氫氣的平衡時的物質(zhì)的量減少,則平衡隨著溫度升高正向移動,水蒸氣的物質(zhì)的量增加,而a曲線表示的是物質(zhì)的量不隨溫度變化而變化,故B錯誤;C項,容器體積固定,向容器中充入惰性氣體,沒有改變各物質(zhì)的濃度,平衡不移動,故C正確;D項,BaSO4是固體,向平衡體系中加入BaSO4,不能改變其濃度,因此平衡不移動,氫氣的轉(zhuǎn)化率不變,故D錯誤;故選C。4.(2022?江蘇卷,13)乙醇-水催化重整可獲得H2。其主要反應(yīng)為C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)ΔH2=173.3kJ·mol?1CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2=41.2kJ·mol?1在、n始(C2H5OH):n始(H2O)=1:3時,若僅考慮上述反應(yīng),平衡時CO2和CO的選擇性及H2的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示。CO的選擇性,下列說法正確的是()A.圖中曲線①表示平衡時H2產(chǎn)率隨溫度的變化B.升高溫度,平衡時CO的選擇性增大C.一定溫度下,增大可提高乙醇平衡轉(zhuǎn)化率D.一定溫度下,加入CaO(s)或選用高效催化劑,均能提高平衡時H2產(chǎn)率【答案】D【解析】根據(jù)已知反應(yīng)①C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)ΔH2=173.3kJ·mol?1,反應(yīng)②CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2=41.2kJ·mol?1,且反應(yīng)①的熱效應(yīng)更大,故溫度升高的時候?qū)Ψ磻?yīng)①影響更大一些,即CO2選擇性增大,同時CO的選擇性減小,根據(jù)CO的選擇性的定義可知③代表CO2的選擇性,①代表CO的選擇性,②代表H2的產(chǎn)率。A項,由分析可知②代表H2的產(chǎn)率,A錯誤;B項,由分析可知升高溫度,平衡時CO的選擇性減小,B錯誤;C項,兩種物質(zhì)參加反應(yīng)增大一種物質(zhì)的濃度,會降低該物質(zhì)的平衡轉(zhuǎn)化率,C錯誤;D項,加入CaO(s)與水反應(yīng)放熱,對反應(yīng)①影響較大,可以增大H2產(chǎn)率,或者選用對反應(yīng)①影響較大的高效催化劑,也可以增大H2產(chǎn)率,D正確;故選D。5.(2022?河北省選擇性考試,11)恒溫恒容條件下,向密閉容器中加入一定量X,發(fā)生反應(yīng)的方程式為①XY;②YZ。反應(yīng)①的速率,反應(yīng)②的速率,式中為速率常數(shù)。圖甲為該體系中X、Y、Z濃度隨時間變化的曲線,圖乙為反應(yīng)①和②的曲線。下列說法錯誤的是()A.隨的減小,反應(yīng)①、②的速率均降低B.體系中C.欲提高Y的產(chǎn)率,需提高反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間D.溫度低于T1時,總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定【答案】AB【解析】由圖中的信息可知,濃度隨時間變化逐漸減小的代表的是X,濃度隨時間變化逐漸增大的代表的是Z,濃度隨時間變化先增大后減小的代表的是Y;由圖乙中的信息可知,反應(yīng)①的速率常數(shù)隨溫度升高增大的幅度小于反應(yīng)②的。A項,由圖甲中的信息可知,隨c(X)的減小,c(Y)先增大后減小,c(Z)增大,因此,反應(yīng)①的速率隨c(X)的減小而減小,而反應(yīng)②的速率先增大后減小,A錯誤;B項,根據(jù)體系中發(fā)生的反應(yīng)可知,在Y的濃度達(dá)到最大值之前,單位時間內(nèi)X的減少量等于Y和Z的增加量,因此,v(X)=v(Y)+v(Z),但是,在Y的濃度達(dá)到最大值之后,單位時間內(nèi)Z的增加量等于Y和X的減少量,故v(X)+v(Y)=v(Z),B錯誤;C項,升高溫度可以可以加快反應(yīng)①的速率,但是反應(yīng)①的速率常數(shù)隨溫度升高增大的幅度小于反應(yīng)②的,且反應(yīng)②的的速率隨著Y的濃度的增大而增大,因此,欲提高Y的產(chǎn)率,需提高反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間,C正確;D項,由圖乙信息可知,溫度低于T時,k1>k2,反應(yīng)②為慢反應(yīng),因此,總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定,D正確;故選AB。1.一定溫度下,X、Y、Z三種氣體在某恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng),其中氣體的物質(zhì)的量變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.Q點Y的正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等B.從開始到達(dá)到平衡時用X表示的平均反應(yīng)速率是0.2mol·L-1·min-1C.該反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示為:3X(g)+Z(g)2Y(g)D.達(dá)到平衡后,再充入氬氣,反應(yīng)速率增大【答案】C【解析】A項,Q點沒有到平衡,Y的正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率不相等,A錯誤;B項,從開始到達(dá)到平衡時X的物質(zhì)的量改變量為6-3=3mol,沒有說明容器的體積,不能用X表示的平均反應(yīng)速率,B錯誤;C項,從開始到平衡,X、Z的物質(zhì)的量減少,減少量分別為6-3=3mol,2-1=1mol,為反應(yīng)物,Y的物質(zhì)的量增加為生成物,增加量為2-0=2mol,故方程式為3X(g)+Z(g)2Y(g),C正確;D項,到平衡后,充入氬氣,各物質(zhì)的濃度不變,反應(yīng)速率不變,D錯誤;故選C。2.T1溫度下,向2L的密閉容器中充入NO,在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng):NO(g)NO2(g)+X(g)(未配平),反應(yīng)過程中部分?jǐn)?shù)據(jù)如圖所示,下列說法錯誤的是()A.X可能為N2OB.0~1min用X表示的反應(yīng)速率為C.溫度下,測得容器內(nèi)氣體顏色保持不變,表明反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)D.增大NO氣體的濃度、升高反應(yīng)體系的溫度,均能提高反應(yīng)速率【答案】B【解析】A項,若X為N2O,則3NO(g)NO2(g)+N2O(g),N2O、NO的變化量比為1:3,與圖像相符,故A正確;B項,由圖像可知,NO、NOx的變化量比為3:1,根據(jù)得失電子守恒,反應(yīng)方程式為3NO(g)NO2(g)+N2O(g),X是N2O,內(nèi)生成1molN2O,用N2O表示的反應(yīng)速率為,故B錯誤;C項,T1溫度下,測得容器內(nèi)氣體顏色保持不變,則表明各成分的濃度不再變化、反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),故C正確;D項,反應(yīng)物濃度越大、反應(yīng)溫度越高、反應(yīng)速率越快,則增大NO氣體的濃度、升高反應(yīng)體系的溫度,均能提高反應(yīng)速率,故D正確;故選B。3.下列有關(guān)的說法中,其中正確的是A.在氯酸鉀加熱分解的反應(yīng)中,當(dāng)其他條件相同時,在有催化劑時(a)和無催化劑時(b)的速率~時間圖像可用圖一表示B.若在恒壓容器中發(fā)生反應(yīng):2NH3(g)N2(g)+3H2(g),達(dá)到平衡后再充入適量He,其反應(yīng)速率~時間圖像可用圖二表示C.2NO2(g)N2O4(g),在加熱升溫的條件下平衡向逆反應(yīng)方向移動的主要原因是該反應(yīng)為放熱反應(yīng),加熱溫度升高時導(dǎo)致正反應(yīng)速率減慢、而逆反應(yīng)速率加快D.對于可逆反應(yīng)C(s)+H2O(l)CO(g)+H2(g),當(dāng)其他條件相同時,若增加單質(zhì)碳(C)的量可使平衡一定正向移動【答案】B【解析】A項,加入催化劑,反應(yīng)速率增大,a的反應(yīng)速率應(yīng)大于b的反應(yīng)速率,與圖像不符合,故A錯誤;B項,該反應(yīng)是一個氣體體積增大的反應(yīng),在恒壓容器中加入He,為保持恒壓條件增大體積,使壓強減小,故正逆反應(yīng)速率均減小,平衡向正反應(yīng)方向移動,與圖像符合,故B正確;C項,升高溫度時正、逆反應(yīng)速率均加快,由于逆反應(yīng)速率增大的倍數(shù)大于正反應(yīng)速率增大的倍數(shù),即逆>正,則平衡逆向移動,故C錯誤;D項,碳是固體,增加單質(zhì)碳(C)的量不影響平衡,故D錯誤;故選B。4.接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g),起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa壓強下,SO2平衡轉(zhuǎn)化率α隨溫度的變化如圖所示。下列有關(guān)說法不正確的是()A.該反應(yīng)△H<0B.p1=0.5MPa;p3=5MPaC.在5.0MPa、550℃時的α=97.5%D.500℃時,p1時比p2對應(yīng)的轉(zhuǎn)化率高,反應(yīng)速率快【答案】B【解析】根據(jù)勒夏特列原理結(jié)合圖像可知,溫度升高,二氧化硫轉(zhuǎn)化率下降,平衡逆向移動,說明反應(yīng)為放熱反應(yīng),該反應(yīng)△H<0。A項,溫度升高,二氧化硫轉(zhuǎn)化率下降,平衡逆向移動,說明反應(yīng)為放熱反應(yīng),該反應(yīng)△H<0,A正確;B項,反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強,平衡正向移動,二氧化硫轉(zhuǎn)化率升高,故p1=5Mpa、p2=2.5Mpa、p3=0.5MPa,B錯誤;C項,由圖像可知,在5.0MPa、550℃時的α=97.5%,C正確;D項,壓強越大反應(yīng)速率越快,500℃時,p1比p2壓強大,反應(yīng)速率快,D正確。故選B。5.(2023·江蘇省南京市高三學(xué)情調(diào)研)將金紅石(TiO2)轉(zhuǎn)化為TiCl4是生產(chǎn)金屬鈦的關(guān)鍵步驟。在1.0×105Pa,將TiO2、C、Cl2以物質(zhì)的量比1:2:2進(jìn)行反應(yīng),平衡體系中主要物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(x)隨溫度變化理論計算結(jié)果如圖所示。下列說法不正確的是()A.200~1600℃反應(yīng)達(dá)到平衡時,TiO2的轉(zhuǎn)化率均已接近100%B.將400℃時的平衡體系加熱至800℃,平衡C(s)+CO2(g)2CO(g)向正反應(yīng)方向移動C.1000℃時,測得某時刻x(TiCl4)=0.2.其他條件不變,延長反應(yīng)時間能使x(TiCl4)超過該溫度下平衡時的x(TiCl4)D.實際生產(chǎn)時反應(yīng)溫度選擇900℃而不選擇200℃,其主要原因是:900℃比200℃時化學(xué)反應(yīng)速率更快,生產(chǎn)效益更高【答案】C【解析】在1.0×105Pa,將TiO2、C、Cl2以物質(zhì)的量比1:2:2進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)為TiO2+2C+2Cl2TiCl4+2CO。A項,三者完全反應(yīng)時,生成TiCl4、CO的物質(zhì)的量之比為1:2,此時TiCl4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)約為33.3%,結(jié)合圖像可知,200~1600℃反應(yīng)達(dá)到平衡時,TiCl4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)約為33.3%,則TiO2轉(zhuǎn)化率均已接近100%,A正確;B項,結(jié)合圖像可知,將400℃時的平衡體系加熱至800℃,二氧化碳含量減小、一氧化碳含量增加,則平衡C(s)+CO2(g)2CO(g)向正反應(yīng)方向移動,B正確;C項,延長時間不能改變平衡時物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率,C錯誤;D項,溫度越高反應(yīng)速率越快,單位時間產(chǎn)率越高,實際生產(chǎn)時反應(yīng)溫度選擇900℃而不選擇200℃,其主要原因是:900℃比200℃時化學(xué)反應(yīng)速率更快,生產(chǎn)效益更高,D正確;故選C。6.(2024·山東煙臺高三統(tǒng)考期中)接觸法制硫酸的關(guān)鍵反應(yīng)為SO2的催化氧化:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。為尋求固定投料比下不同反應(yīng)階段的最佳生產(chǎn)溫度,繪制相應(yīng)轉(zhuǎn)化率(α)下反應(yīng)速率(數(shù)值已略去)與溫度的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是()A.溫度越高,反應(yīng)速率越大B.α=0.92的曲線可能代表平衡轉(zhuǎn)化率C.α越大,反應(yīng)速率最大值對應(yīng)溫度越高D.X、Y、Z三點比較,X點對應(yīng)的溫度是最佳生產(chǎn)溫度【答案】B【解析】A項,根據(jù)不同轉(zhuǎn)化率下的反應(yīng)速率曲線可以看出,隨著溫度的升高反應(yīng)速率先加快后減慢,A錯誤;B項,從圖中所給出的速率曲線可以看出,相同溫度下,轉(zhuǎn)化率越高反應(yīng)速率越慢,α=0.92時速率較慢,該曲線可能代表平衡轉(zhuǎn)化率,B正確;C項,從圖像可以看出隨著轉(zhuǎn)化率的增大,最大反應(yīng)速率不斷減小,最大反應(yīng)速率出現(xiàn)的溫度也逐漸降低,C錯誤;D項,從圖像可以看出隨著轉(zhuǎn)化率的增大,最大反應(yīng)速率出現(xiàn)的溫度也逐漸降低,這時可以根據(jù)不同轉(zhuǎn)化率選擇合適的反應(yīng)溫度以減少能源的消耗,則X點對應(yīng)的溫度不一定是最佳生產(chǎn)溫度,D錯誤;故選B。7.(2024·江西景德鎮(zhèn)高三第一次質(zhì)量檢測聯(lián)考)工業(yè)上一種處理硫化氫的反應(yīng)為:CH4(g)+2H2S(g)CS2(g)+4H2(g),壓強恒定條件下,進(jìn)料比[]分別為a、b、c,反應(yīng)中H2S的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化情況如圖所示,下列說法正確的是()A.上述反應(yīng)中所有分子皆為非極性分子B.該反應(yīng)在任意溫度下都可自發(fā)進(jìn)行C.當(dāng)氣體的總質(zhì)量不再變化時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)D.a(chǎn)>b>c【答案】D【解析】A項,H2S的分子構(gòu)型為V形,正負(fù)電荷中心不重合,是極性分子,故A錯誤;B項,如圖可知,隨著溫度升高,H2S的平衡轉(zhuǎn)化率增大,所以該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,該反應(yīng)為氣體分?jǐn)?shù)增大的反應(yīng),ΔS>0,當(dāng)ΔG=ΔH-TΔS<0才自發(fā)進(jìn)行,所以該反應(yīng)低溫下不能自發(fā)進(jìn)行,故B錯誤;C項,該反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物均為氣體,氣體的總質(zhì)量一直不變,不能以此判斷平衡狀態(tài),故C錯誤;D項,如圖可知,在相同溫度下,a、b、c平衡時H2S的平衡轉(zhuǎn)化率增大為a>b>c,所以進(jìn)料比a>b>c,故D正確;故選D。8.(2024·廣東湛江高三畢業(yè)班調(diào)研考試)我國科學(xué)家團(tuán)隊打通了溫和條件下草酸二甲酯【(COOCH3)2】催化加氫制乙二醇的技術(shù)難關(guān),反應(yīng)為(COOCH3)2(g)+4H2(g)HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g)ΔH。如圖所示,在恒容密閉容器中,反應(yīng)溫度為T1時,c(HOCH2CH2OH)和c(H2)隨時間t的變化分別為曲線I和Ⅱ,反應(yīng)溫度為T2時,c(H2)隨時間t的變化為曲線Ⅲ。下列判斷正確的是()A.ΔH>0B.a(chǎn)、b兩時刻生成乙二醇的速率:v(a)=v(b)C.在T2溫度下,反應(yīng)在0~t2內(nèi)的平均速率為D.其他條件相同,在T1溫度下,起始時向該容器中充入一定量的氮氣,則反應(yīng)達(dá)到平衡的時間小于t1【答案】C【解析】A項,反應(yīng)溫度為T1和T2,以c(H2)隨時間t的變化為曲線比較,Ⅱ比Ⅲ先達(dá)到平衡,所以T1>T2,溫度升高,c(H2)增大,平衡逆向移動,反應(yīng)放熱,A錯誤;B項,升高溫度,反應(yīng)速率加快,T1>T2,則反應(yīng)速率v(a)>v(b),B錯誤;C項,T2時,在0~t2內(nèi),△c(H2)=0.05mol。L-1,則,C正確;D項,向恒容容器中充入氮氣,不影響反應(yīng)物濃度,不影響反應(yīng)速率,D錯誤;故選C。9.(2024·河南省六市重點中學(xué)高三調(diào)研考試)在體積均為2L的恒溫恒容密閉容器1、2中,同時充入1molCl2(g)和1molPCl3(g),初始反應(yīng)溫度不同的條件下發(fā)生反應(yīng):PCl3(g)+Cl2(g)PCl5(g)。下列敘述錯誤的是()A.平衡時壓強:容器1>容器2 B.初始反應(yīng)溫度:容器1>容器2C.容器1中0~3min內(nèi)v(PCl3)=0.2mol·L-1·min-1 D.容器2中達(dá)到平衡時PCl5產(chǎn)率為80%【答案】C【解析】A項,由圖可知容器1中,3min、5minPCl5(g)的物質(zhì)的量相等,說明反應(yīng)3min時已達(dá)到平衡狀態(tài),而容器2中,4min時反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),平衡時,容器1中生成的PCl5(g)少于容器2,則結(jié)合反應(yīng)可知,最終容器1中氣體的總量大于容器2,而氣體的物質(zhì)的量之比等于體系內(nèi)壓強之比,則壓強:容器1>容器2,故A正確;B項,由圖可知容器1中反應(yīng)在3min達(dá)到平衡狀態(tài),可知容器1中反應(yīng)速率較快,則溫度:容器1>容器2,故B正確;C項,容器1中0~3min內(nèi)v(PCl5)=mol·L-1·min-1,再根據(jù)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,可得v(PCl3)=v(PCl5)=0.1mol·L-1·min-1,故C錯誤;D項,1molCl2(g)和1molPCl3(g)充分反應(yīng),理論上生成1molPCl5,而容器2平衡時生成0.8molPCl5,容器2中達(dá)到平衡時PCl5產(chǎn)率為80%,故D正確;故選C。10.(2024·河南省部分名校高三聯(lián)考)丙烯在催化劑上選擇性還原NO的反應(yīng)為。在三個2L的恒容密閉容器中分別加入0.5mol和4.5molNO發(fā)生上述反應(yīng),實驗測得三個容器中n(NO)隨時間(t)的變化如圖所示。下列說法錯誤的是()A.500℃條件下,曲線a所在的容器中使用了合適的催化劑B.500℃條件下,20min時達(dá)到平衡,則該容器中0~20min內(nèi)用表示的平均反應(yīng)速率為C.正反應(yīng)速率:D.800℃條件下,混合氣體的起始壓強與平衡壓強之比為90:91【答案】B【解析】A項,500℃條件下,曲線a反應(yīng)速率加快,n(NO)物質(zhì)的量不變,平衡不移動,所在的容器中使用了合適的催化劑,A正確;B項,500℃條件下,20min時達(dá)到平衡,則該容器中0~20min內(nèi)用NO表示的反應(yīng)速率為,用N2表示的平均反應(yīng)速率為,B錯誤;C項,M點溫度較高,反應(yīng)物濃度較大,反應(yīng)速率快,C正確;D項,根據(jù)三段式:P0:P平=n0:n平=90:91,D正確;故選B。11.(2024·河南省南陽、洛陽等2地二十所名校高三聯(lián)考)一定條件下向10L的恒容密閉容器中通入2molCO2,6molH2,在催化劑存在下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH,經(jīng)過10min時測得CO2的轉(zhuǎn)化率與溫度(T)的關(guān)系如圖所示。下列分析中正確的是()A.a(chǎn)點處對應(yīng)體系中:v正=v逆B.與b點對應(yīng)的反應(yīng),前10min內(nèi)v(H2)=0.03mol·L-1·min-1C.該反應(yīng)的D.當(dāng)容器中氣體密度保持不變時,表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)【答案】B【解析】未平衡:溫度越高,反應(yīng)速率越快,相同時間內(nèi)轉(zhuǎn)化率越大,故b點前未達(dá)平衡;b點及以后二氧化碳轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低,則是平衡狀態(tài)。A項,a點后二氧化碳轉(zhuǎn)化率仍可升高,說明反應(yīng)處于正向進(jìn)行狀態(tài),則v正>v逆,故A錯誤;B項,b點二氧化碳轉(zhuǎn)化率達(dá)50%,即10min二氧化碳消耗1mol,氫氣消耗3mol,則,故B正確;C項,b點后,隨溫度的升高,二氧化碳轉(zhuǎn)化率下降,說明平衡逆向移動,逆反應(yīng)向為吸熱反應(yīng),則,故C錯誤;D項,恒容條件下,混合氣體總體積始終保持不變,各物質(zhì)均為氣體,則反應(yīng)前后混合氣體總質(zhì)量不變,根據(jù)可知,混合氣體密度始終保持不變,不能說明反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),故D錯誤;故選B。12.SCl2可用作有機合成的氯化劑。在體積為的密閉容器中充入0.2molSCl2,發(fā)生反應(yīng):2SCl2(g)S2Cl2(g)+Cl2(g),圖中所示曲線分別表示反應(yīng)在時和平衡時SCl2的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系。下列說法正確的是()A.2SCl2(g)S2Cl2(g)+Cl2(g)的ΔH0、ΔSB.55OC,從0~10min,以S2Cl2表示反應(yīng)的平均速率為C.當(dāng)容器中混合氣體的平均相對分子質(zhì)量恒定不變時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)D.82℃,若起始時在該密閉容器中充入SCl2、S2Cl2和Cl2各0.1mol,則此時v(逆)>v(正)【答案】B【解析】A項,由圖可知,升高溫度,SCl2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH0;且正反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行,說明ΔHΔS,則ΔS0,A項錯誤;B項,55OC,從0~10min,以S2Cl2表示反應(yīng)的平均速率為,B項正確;C項,反應(yīng)過程中氣體的總質(zhì)量不變,該反應(yīng)為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),則該反應(yīng)中混合氣體的總物質(zhì)的量不變,混合氣體的摩爾質(zhì)量始終不變,則平均相對分子質(zhì)量恒定不變,故當(dāng)容器中混合氣體的平均相對分子質(zhì)量恒定不變時,不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C項錯誤;D項,82℃下,反應(yīng)達(dá)平衡時,SCl2的轉(zhuǎn)化率為90%,則達(dá)平衡時,c(SCl2)==,c(S2Cl2)=c(Cl2)==0.045mol/L,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K==20.25,若起始時在該密閉容器中充入SCl2、S2Cl2和Cl2各0.1mol,則Qc==1<K,則平衡正向移動,v(逆)<v(正),D項錯誤;故選B。13.利用CO2催化加氫可制乙烯,反應(yīng)為2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)△H,在兩個容積均為1L恒容密閉容器中,分別加入2molCO2、4molH2,分別選用兩種催化劑,反應(yīng)進(jìn)行相同時間,測得CO2轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度的變化如下圖所示。下列說法正確的是()A.使用催化劑I時反應(yīng)的活化能低于催化劑IIB.△H>0C.b、d兩狀態(tài)下,化學(xué)反應(yīng)速率相等D.d狀態(tài)下,保持其他條件不變,向容器中再加入1molCO2與0.5molC2H4,v(正)<v(逆)【答案】A【解析】A項,使用催化劑I時反應(yīng)中二氧化碳的轉(zhuǎn)化率變化快,更快地達(dá)到平衡,使用催化劑I時反應(yīng)的活化能低于催化劑II,故A正確;B項,達(dá)到平衡后升高溫度,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率降低,說明正反應(yīng)放熱,△H<0,故B錯誤;C項,b、d兩狀態(tài)下,d點溫度高,化學(xué)反應(yīng)速率更快,故C錯誤;D項,反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=,d狀態(tài)下,保持其他條件不變,向容器中再加入1molCO2與0.5molC2H4,Qc=<K,平衡正向進(jìn)行,v(正)>v(逆),故D錯誤;故選A。14.(2024·江蘇蘇州高三期中)NiO-I可協(xié)同催化CO2的氫化,體系中涉及以下兩個反應(yīng):反應(yīng)1:3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.3kJ·mol-1反應(yīng)2:

H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.2kJ·mol-1將一定比例的CO2、H2以一定流速通過催化劑,在一定溫度下反應(yīng),CO2的轉(zhuǎn)化率、CH3OH或CO的選擇性[]與催化劑中NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.反應(yīng)2H2(g)+CO(g)=CH3OH(g)ΔH=90.5kJ·mol-1B.曲線Y表示CO2的轉(zhuǎn)化率隨催化劑中NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化C.其他條件不變,催化劑中NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%時,CH3OH的產(chǎn)率最高D.其他條件不變,NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從25%增加到50%,CH3OH的平衡選擇性降低【答案】B【解析】A項,根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)1-反應(yīng)2得2H2(g)+CO(g)=CH3OH(g)ΔH=ΔH1-ΔH2=-90.5kJ·mol-1,A錯誤;B項,CH3OH的選擇性與CO的選擇性之和為100%,由圖可知,CO的選擇性曲線與CH3OH的選擇性曲線應(yīng)關(guān)于50%這條水平線對稱,則曲線X表示CO的選擇性,那么曲線Y表示CO2的轉(zhuǎn)化率隨催化劑中NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化,B正確;C項,由圖可知,其他條件不變,催化劑中NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%時,CH3OH的選擇性最高,但CO2的轉(zhuǎn)化率不是最高,則CH3OH的產(chǎn)率不一定是最高,C錯誤;D項,催化劑能加快反應(yīng)速率,但不影響平衡,因此NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從25%增加到50%,CH3OH的平衡選擇性不變,D錯誤;故選B。15.(2024·江蘇無錫高三教學(xué)質(zhì)量調(diào)研測試)擁有中國自主知識產(chǎn)權(quán)的全球首套煤制乙醇工業(yè)化項目投產(chǎn)成功。某煤制乙醇過程表示如下:過程a包括以下3個主要反應(yīng):I.CH3COOCH3(g)+2H2(g)=C2H5OH(g)+CH3OH(g)ΔH1Ⅱ.CH3COOCH3(g)+CH3OH(g)=CH3COOC2H5(g)+CH3OH(g)ΔH2Ⅲ.CH3COOCH3(g)+H2(g)=CH3CHO(g)+CH3OH(g)ΔH3相同時間內(nèi),測得乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖1所示,乙醇和乙酸乙酯的選擇性[乙醇選擇性]隨溫度的變化如圖2所示。下列說法不正確的是()A.205℃后反應(yīng)Ⅲ開始發(fā)生反應(yīng)B.225~235℃,反應(yīng)I處于平衡狀態(tài)C.溫度可影響催化劑的選擇性,從而影響目標(biāo)產(chǎn)物乙醇的選擇性D.205℃時,

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