(高清版)GBT 4950-2021 鋅合金犧牲陽極

2021-08-20發(fā)布國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會IGB/T4950—2021前言 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 14符號 15分類、型號及規(guī)格 36要求 7試驗方法 8檢驗規(guī)則 附錄A(規(guī)范性)鋅合金犧牲陽極化學(xué)分析方法 附錄B(規(guī)范性)接觸電阻測定方法 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T4950—2002《鋅-鋁-鎘合金犧牲陽極》和GB/T4951—2007《鋅-鋁-鎘合金犧牲陽極化學(xué)分析方法》。本文件以GB/T4950—2002為主，整合了GB/T4951—2007的內(nèi)容，與GB/T4950—2002相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：a)增加了“符號”一章(見第4章);b)更改了鋅陽極的分類方法(見5.1,GB/T4950—2002的4.1);c)更改了鋅陽極的型號表示方法(見5.2,GB/T4950—2002的4.2);d)增加了液艙用螺栓連接式鋅陽極結(jié)構(gòu)型式和參數(shù)(見表7和圖6);e)增加了儲罐和埋地管線用帶狀鋅陽極的分類及規(guī)格、參數(shù)(見5.3.5和5.3.6);f)增加了兩種鋅陽極的化學(xué)成分及電化學(xué)性能(見6.2和6.3);g)更改了鋅陽極型式檢驗的樣品數(shù)量和要求(見8.2.3,GB/T4950—2002的7.2.3、7.2.4);h)增加了鋅合金犧牲陽極化學(xué)分析方法(見附錄A);i)更改了犧牲陽極體-鐵腳間接觸電阻測量方法(見附錄B.2,GB/T4950—2002的附錄A.1)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由全國海洋船標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC12)提出并歸口。本文件起草單位：中國船舶重工集團公司第七二五研究所(洛陽船舶材料研究所)、青島雙瑞海洋環(huán)境工程股份有限公司。本文件所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——GB/T4950,1985年首次發(fā)布，2002年第一次修訂；——GB/T4951,1985年首次發(fā)布，2007年第一次修訂。11范圍本文件規(guī)定了鋅合金犧牲陽極(以下簡稱鋅陽極)的分類、型號及規(guī)格、要求、試驗方法、檢驗規(guī)則以本文件適用于電阻率小于15Ω·m的介質(zhì)(包括海水、海泥、土壤等)中的鋼結(jié)構(gòu)陰極保護用的鋅等鋼結(jié)構(gòu)陰極保護用的鋅陽極。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T470—2008鋅錠GB/T700碳素結(jié)構(gòu)鋼GB/T1196—2017重熔用鋁錠GB/T1499.2鋼筋混凝土用鋼第2部分：熱軋帶肋鋼筋GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T8923.1—2011涂覆涂料前鋼材表面處理表面清潔度的目視評定第1部分：未涂覆過的鋼材表面和全面清除原有涂層后的鋼材表面的銹蝕等級和處理等級GB/T17848犧牲陽極電化學(xué)性能試驗方法CB/T3764金屬鍍層和化學(xué)覆蓋層厚度系列及質(zhì)量要求YS/T72—2014鎘錠3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。實際測得的消耗單位質(zhì)量的犧牲陽極所產(chǎn)生的電量。電流效率currentefficiency犧牲陽極實際電容量與理論電容量的比值。4符號表1列出的符號適用于本文件。2符號說明單位b陽極體寬度b?鐵腳寬度陽極體上底寬b?陽極體下底寬b?帶狀陽極截面短對角線長度帶狀陽極截面長對角線長度d鐵腳/鋼芯直徑圓盤狀陽極鐵腳外徑帶狀陽極卷內(nèi)徑圓盤狀陽極外徑e埋地管線用單鐵腳焊接式陽極鐵腳露出長度鐵腳螺紋孔槽口寬度f圓盤狀陽極中間開孔直徑圓盤狀陽極鐵腳螺紋孔直徑g鐵腳在陽極體中的高度h陽極體厚度h?鐵腳厚度陽極體距離安裝面高度l陽極體長度鐵腳長度鐵腳螺紋孔位置帶狀陽極卷長r鐵腳螺紋孔半徑C從工作曲線上查得分析試液中被測元素的質(zhì)量濃度從工作曲線上查得空白試驗溶液中被測元素的質(zhì)量濃度I測試電流A試料的質(zhì)量g從工作曲線上查得的分析試液中的元素量從工作曲線上查得的空白試驗中的元素量R犧牲陽極體與鐵腳之間的接觸電阻ΩU犧牲陽極表面上的各測點和鐵腳間電壓降VV測定試液的體積V?試液總體積移取試液的體積w元素的質(zhì)量分數(shù)%35分類、型號及規(guī)格5.1分類5.1.1鋅陽極按化學(xué)成分可分為鋅-鋁-鎘陽極(I型和Ⅱ型，含鎘元素，使用前應(yīng)征求需方的許可)和純鋅陽極(Ⅲ型),其中工型和Ⅱ型鋅陽極適用環(huán)境溫度不超過50℃。5.1.2鋅陽極按用途可分為船體用鋅陽極、液艙用鋅陽極、港工和海洋工程設(shè)施用鋅陽極、海水冷卻水系統(tǒng)用鋅陽極、儲罐用鋅陽極和埋地管線用鋅陽極。5.1.3鋅陽極按結(jié)構(gòu)型式可分為單鐵腳焊接式鋅陽極、雙鐵腳焊接式鋅陽極、螺栓連接式鋅陽極、圓盤狀鋅陽極和帶狀鋅陽極。5.2型號表示鋅陽極的型號表示方法如下。ZZ規(guī)格代號結(jié)構(gòu)型式代號R為帶狀鋅陽極。用途代號P為埋地管線用鋅陽極。化學(xué)成分代號2代表Ⅱ型鋅-鋁-鎘陽極；3代表Ⅲ型高純鋅陽極。鋅合金犧牲陽極示例：材料為I型鋅-鋁-鎘陽極、用于船體保護、結(jié)構(gòu)型式為單鐵腳焊接式，規(guī)格代號為1的鋅陽極，其型號為：5.3規(guī)格、參數(shù)和結(jié)構(gòu)型式5.3.1船體用鋅陽極的型號和參數(shù)見表2、表3和表4,結(jié)構(gòu)型式見圖1、圖2和圖3。4表2船體用單鐵腳焊接式鋅陽極型號規(guī)格mm鐵腳尺寸凈重毛重b?gZ1HS-1Z2HS-1Z3HS-1800×140×60Z1HS-2Z2HS-2Z3HS-2800×140×50Z1HS-3Z2HS-3Z3HS-3800×140×40Z1HS-4Z2HS-4Z3HS-4600×120×50Z1HS-5Z2HS-5Z3HS-5400×120×50Z1HS-6Z2HS-6Z3HS-6500×100×40Z1HS-7Z2HS-7Z3HS-7400×100×40Z1HS-8Z2HS-8Z3HS-8300×100×40Z1HS-9Z2HS-9Z3HS-9250×100×40Z1HS-10Z2HS-10Z3HS-105型號規(guī)格鐵腳尺寸mm凈重毛重b?h?gZ1HD-1Z2HD-1Z3HD-1300×150×50Z1HD-2Z2HD-2Z3HD-2300×150×406表4船體用螺栓連接式鋅陽極型號規(guī)格mm鐵腳尺寸mm凈重毛重b?h?gZ1HL-1Z2HL-1Z3HL-1300×150×50Z1HL-2Z2HL-2Z3HL-2300×150×40單位為毫米圖3船體用螺栓連接式鋅陽極結(jié)構(gòu)示意圖5.3.2液艙用鋅陽極型號和參數(shù)見表5、表6和表7,結(jié)構(gòu)型式見圖4、圖5和圖6。7表5液艙用單鐵腳焊接式鋅陽極(扁鋼鐵腳)型號規(guī)格mm鐵腳尺寸mm凈重毛重b?h?gZ1TS-1Z2TS-1Z3TS-1500×(115+135)×1306Z1TS-2Z2TS-2Z3TS-2500×(110+130)×1206Z1TS-3Z2TS-3Z3TS-3250×(85+100)×8540Z1TS-4Z2TS-4Z3TS-4200×(70+90)×7030圖4液艙用單鐵腳焊接式鋅陽極結(jié)構(gòu)示意圖(扁鋼鐵腳)8表6液艙用單鐵腳焊接式鋅陽極(螺紋鋼鐵腳)型號規(guī)格鐵腳尺寸mm凈重毛重dgZ1TS-5Z2TS-5Z3TS-51500×(65+75)×70Z1TS-6Z2TS-6Z3TS-61000×(58.5+78.5)×68Z1TS-7Z2TS-7Z3TS-7800×(56+74)×65Z1TS-8Z2TS-8Z3TS-81150×(48+54)×51圖5液艙用單鐵腳焊接式鋅陽極結(jié)構(gòu)示意圖(螺紋鋼鐵腳)9表7液艙用螺栓連接式鋅陽極型號規(guī)格鐵腳尺寸凈重毛重b?h?rgZ1TL-1Z2TL-1Z3TL-1500×(115+135)×13066Z1TL-2Z2TL-2Z3TL-2500×(105+135)×10066Z1TL-3Z2TL-3Z3TL-3500×(80+100)×8055Z1TL-4Z2TL-4Z3TL-4250×(85+100)×8555圖6液艙用螺栓連接式鋅陽極結(jié)構(gòu)示意圖5.3.3港工和海洋工程設(shè)施用鋅陽極的型號和參數(shù)見表8和表9,結(jié)構(gòu)型式見圖7和圖8。表8港工和海洋工程設(shè)施用單鐵腳焊接式鋅陽極(螺紋鋼鐵腳)型號規(guī)格鐵腳尺寸凈重毛重l×(b?+b?)XhdgZ1IS-1Z2IS-1Z3IS-11000×(115+135)×130Z1IS-2Z2IS-2Z3IS-2750×(115+135)×13083.085.0Z1IS-3Z2IS-3Z3IS-3500×(115+135)×130Z1IS-4Z2IS-4Z3IS-4500×(105+135)×10040.0圖7港工和海洋工程設(shè)施用單鐵腳焊接式鋅陽極結(jié)構(gòu)示意圖(螺紋鋼鐵腳)表9港工和海洋工程設(shè)施用單鐵腳焊接式鋅陽極(扁鋼鐵腳)型號規(guī)格mm鐵腳尺寸mm凈重毛重l×(b?+b?)×hb?h?gZ1IS-5Z2IS-5Z3IS-51000×(115+135)×1308Z1IS-6Z2IS-6Z3IS-6750×(115+135)×130883.085.0Z1IS-7Z2IS-7Z3IS-7500×(115+135)×1306Z1IS-8Z2IS-8Z3IS-8500×(105+135)×100640.0圖8港工和海洋工程設(shè)施、海水冷卻水系統(tǒng)用單鐵腳焊接式鋅陽極結(jié)構(gòu)示意圖(扁鋼鐵腳)5.3.4海水冷卻水系統(tǒng)用鋅陽極的型號和參數(shù)見表10和表11,結(jié)構(gòu)型式見圖8和圖9。表10海水冷卻水系統(tǒng)用單鐵腳焊接式鋅陽極(扁鋼鐵腳)型號規(guī)格鐵腳尺寸凈重毛重b?h?gZ1ES-1Z2ES-1Z3ES-1500×(115+135)×1306Z1ES-2Z2ES-2Z3ES-21000×(80+100)×806Z1ES-3Z2ES-3Z3ES-3500×(105+135)×1006Z1ES-4Z2ES-4Z3ES-4500×(80+100)×804Z1ES-5Z2ES-5Z3ES-5400×(110+120)×504Z1ES-6Z2ES-6Z3ES-6300×(140+160)×404Z1ES-7Z2ES-7Z3ES-7200×(90+110)×403圖9海水冷卻水系統(tǒng)用圓盤狀鋅陽極結(jié)構(gòu)示意圖表11海水冷卻水系統(tǒng)用圓盤狀鋅陽極型號規(guī)格mm鐵腳尺寸mm凈重毛重fgh?Z1EY-1Z2EY-1Z3EY-1300×606～8629.8Z1EY-2Z2EY-2Z3EY-2360×40628.328.5Z1EY-3Z2EY-3Z3EY-3300×40620.0Z1EY-4Z2EY-4Z3EY-4200×504Z1EY-5Z2EY-5Z3EY-54Z1EY-6Z2EY-6Z3EY-68～1045.3.5儲罐用鋅陽極的型號和參數(shù)見表12和表13,結(jié)構(gòu)型式見圖10和圖11。表12儲罐用單鐵腳焊接式鋅陽極型號規(guī)格鐵腳尺寸凈重毛重dgZ1CS-1Z2CS-1Z3CS-1750×(115+135)×130Z1CS-2Z2CS-2Z3CS-2500×(115+135)×130表12儲罐用單鐵腳焊接式鋅陽極(續(xù))型號規(guī)格鐵腳尺寸凈重毛重l×(b?+b?)×hdgZ1CS-3Z2CS-3Z3CS-3500×(105+135)×10040.0Z1CS-4Z2CS-4Z3CS-4300×(105+135)×10040024.625.0圖10儲罐用單鐵腳焊接式鋅陽極結(jié)構(gòu)示意圖表13儲罐用帶狀鋅陽極型號規(guī)格卷長m鋼芯直徑卷內(nèi)徑單重卷重量dZ1CR-1Z2CR-1Z3CR-125.40×31.75Z1CR-2Z2CR-2Z3CR-2Z1CR-3Z2CR-3Z3CR-3Z1CR-4Z2CR-4Z3CR-48.73×10.32圖11儲罐和埋地管線用帶狀鋅陽極結(jié)構(gòu)示意圖5.3.6埋地管線用鋅陽極的型號和參數(shù)見表14和表15,結(jié)構(gòu)型式見圖11和圖12。表14埋地管線用單鐵腳焊接式鋅陽極型號規(guī)格鐵腳尺寸凈重毛重edgZ1PS-1Z2PS-1Z3PS-11000×(78+88)×85Z1PS-2Z2PS-2Z3PS-21000×(65+75)×65Z1PS-3Z2PS-3Z3PS-3800×(60+80)×65Z1PS-4Z2PS-4Z3PS-4800×(55+64)×60Z1PS-5Z2PS-5Z3PS-5650×(58+64)×60Z1PS-6Z2PS-6Z3PS-6550×(58+64)×60Z1PS-7Z2PS-7Z3PS-7600×(52+56)×54Z1PS-8Z2PS-8Z3PS-8600×(40+48)×45圖12埋地管線用單鐵腳焊接式鋅陽極結(jié)構(gòu)示意圖表15埋地管線用帶狀鋅陽極型號規(guī)格mm卷長m鋼芯直徑mm卷內(nèi)徑mm單重kg/m卷重量ldDZ1PR-1Z2PR-1Z3PR-125.40×31.754.70850～9503.572Z1PR-2Z2PR-2Z3PR-215.88×22.23550～600Z1PR-3Z2PR-3Z3PR-312.70×14.28300～3500.893Z1PR-4Z2PR-4Z3PR-48.73×10.322.92300～3500.3726要求6.1原材料6.1.1原材料鋅純度應(yīng)不低于GB/T470—2008的3.2中牌號Zn99.99的規(guī)定。6.1.2原材料鋁宜采用純度不低于GB/T1196—2017的3.2中牌號A199.70的鋁錠。6.1.3原材料鎘宜采用純度不低于YS/T72—2014的3.2中牌號Cd99.99的鎘錠。鋅陽極的化學(xué)成分(質(zhì)量分數(shù))應(yīng)符合表16的規(guī)定。表16化學(xué)成分%種類Al雜質(zhì)元素其他I型0.3～0.60.05～0.12Si≤0.125余量0.1～0.50.025～0.07余量Ⅲ型余量6.3電化學(xué)性能鋅陽極的電化學(xué)性能應(yīng)符合表17的規(guī)定。表17電化學(xué)性能種類介質(zhì)開路電位V工作電位V實際電容量A·h/kg電流效率%消耗率kg/(A·a)溶解性能I型、Ⅱ型海水表面溶解均勻，脫落土壤海泥Ⅲ型海水注1:參比電極—飽和甘汞電極。注2:介質(zhì)—海水介質(zhì)采用人造海水或天然海水；土壤介質(zhì)采用潮濕土壤，且陽極周圍添加填充料；海泥采用天然海泥或模擬電解液。介質(zhì)溫度為常溫。注3:工作電流密度—海水和海泥介質(zhì)中取1mA/cm2,土壤介質(zhì)中為0.03mA/cm2。6.4表面質(zhì)量6.4.1鋅陽極的工作面可為鑄造面，工作面應(yīng)保持干凈，不應(yīng)沾有油漆和油污等。6.4.3鋅陽極的工作面允許有鑄造縮孔，數(shù)量不超過2個，孔徑不大于10mm,最大深度應(yīng)不超過10mm,且不超過鋅陽極厚度的10%。6.4.4鋅陽極的非工作面應(yīng)平整，宜在非工作面均勻涂刷有機涂料或加裝其他絕緣層。6.5鐵腳采用帶肋鋼筋制造。鋼筋成分、尺寸及外形應(yīng)符合GB/T1499.2的規(guī)定。采用碳素結(jié)構(gòu)鋼制造。鋼的成分、尺寸應(yīng)符合GB/T700的規(guī)定。表面處理鐵腳表面應(yīng)清潔無銹，經(jīng)鍍鋅或噴砂處理，鍍鋅層質(zhì)量應(yīng)符合CB/T3764的規(guī)定，噴砂處理應(yīng)滿足陽極體與鐵腳之間的接觸電阻應(yīng)不大于0.001Ω。6.7重量和尺寸6.7.1.1鋅陽極的每塊允許毛重偏差為±3%,每批次鋅陽極的總重量不應(yīng)出現(xiàn)負偏差。6.7.1.2帶狀鋅陽極的每米允許毛重偏差為±5%,每卷帶狀鋅陽極的總重量不應(yīng)出現(xiàn)負偏差。6.7.2.1鋅陽極(帶狀除外)的每塊允許長度偏差為±2%,寬度偏差為士3%,厚度偏差為±5%,直線度不大于2%。6.7.2.2帶狀鋅陽極的截面尺寸允許偏差為士1mm,鋼芯直徑允許偏差為±0.4mm,鋼芯同心度偏差不大于2mm,每卷帶狀鋅陽極的總長度不應(yīng)出現(xiàn)負偏差。7試驗方法7.1原材料原材料通過查驗質(zhì)量證明文件進行檢驗。7.2化學(xué)成分化學(xué)成分分析按附錄A的規(guī)定進行。電化學(xué)性能試驗按GB/T17848的規(guī)定進行。7.4表面質(zhì)量鋅陽極表面質(zhì)量采用目測法進行檢驗。陽極體與鐵腳間的接觸電阻的測量按附錄B的規(guī)定進行。7.6重量和尺寸重量用磅秤檢驗，尺寸用鋼板尺、卷尺或卡尺檢驗。帶狀陽極的同心度偏差采用卡尺分別測量陽極截面鐵芯到對角線頂點的差值表示。8檢驗規(guī)則8.1檢驗分類鋅陽極的檢驗分為型式檢驗和出廠檢驗。8.2型式檢驗8.2.1檢驗時機鋅陽極產(chǎn)品有下列情況之一時，應(yīng)進行型式檢驗：a)新產(chǎn)品設(shè)計定型；b)產(chǎn)品轉(zhuǎn)廠生產(chǎn)制造；c)材料或工藝有重大改變足以影響產(chǎn)品性能；d)出廠檢驗結(jié)果與上一次型式檢驗的結(jié)果存在較大差別；e)上級質(zhì)量檢驗部門提出檢驗。型式檢驗的檢驗項目見表18。表18檢驗項目序號檢驗項目要求試驗方法型式檢驗出廠檢驗1原材料—2化學(xué)成分●3電化學(xué)性能●4表面質(zhì)量5接觸電阻●6重量和尺寸8.2.3樣品數(shù)量和試樣要求8.2.3.1帶狀鋅陽極的樣品數(shù)量為1卷，其他結(jié)構(gòu)型式鋅陽極的樣品數(shù)量不少于3塊。8.2.3.2進行化學(xué)成分分析時，從鋅陽極上取3份試樣進行化學(xué)成分分析，取樣部位應(yīng)避開鐵芯和澆鑄口，每份試樣不小于20g,取樣用的鉆頭或刀具應(yīng)清潔干凈，試樣中不應(yīng)混入雜質(zhì)。8.2.3.3進行表面質(zhì)量檢驗、重量和尺寸檢驗、接觸電阻檢驗時，應(yīng)至少使用3個試樣。8.2.3.4進行電化學(xué)性能檢驗時，試樣數(shù)量和要求按GB/T17848的規(guī)定。檢驗項目中有任意一項不符合要求，則判定該型式檢驗不合格。8.3出廠檢驗8.3.1每批產(chǎn)品出廠前均應(yīng)進行出廠檢驗，并提供產(chǎn)品質(zhì)量證書。8.3.2出廠檢驗的檢驗項目見表18。8.3.3組批規(guī)則采用同一批號原材料，同一工藝生產(chǎn)線所生產(chǎn)的鋅陽極為一批。8.3.4樣品數(shù)量8.3.4.1進行化學(xué)成分分析時，每批鋅陽極應(yīng)于爐前或產(chǎn)品上分別取3個試樣進行化學(xué)成分分析。爐前取樣時，從熔煉爐上下取澆鑄液制備試樣；產(chǎn)品上取樣時，隨機任意抽檢3個陽極產(chǎn)品，分別在每個陽極產(chǎn)品上取1份分析試樣，取樣部位應(yīng)避開鐵芯和澆鑄口。每個試樣上的取樣量為20g以上的碎屑或試塊，取樣用的鉆頭或刀具應(yīng)清潔干凈，試樣中不應(yīng)混入雜質(zhì)。8.3.4.2進行重量和尺寸檢驗時，在同批、同一規(guī)格型號的鋅陽極中，隨機任取10個鋅陽極產(chǎn)品測定其重量和外形尺寸。8.3.4.3鋅陽極的表面質(zhì)量應(yīng)逐個進行檢驗。8.3.4.4進行電化學(xué)性能檢驗時，每次電化學(xué)性能試驗應(yīng)至少使用3個試樣。試樣可于爐前取鋅陽極澆鑄液單獨制作，也可從產(chǎn)品上切割。試樣可分別取自不同爐次的陽極。8.3.4.5進行接觸電阻檢驗時，每5批鋅陽極隨機任取3個鋅陽極產(chǎn)品作為試樣，測量陽極體與鐵腳間的接觸電阻。8.3.5判定規(guī)則8.3.5.1表面質(zhì)量檢驗的不合格產(chǎn)品按個處理。8.3.5.2檢驗其他項目時若有一個樣品不符合要求，應(yīng)加倍抽樣檢驗。若仍有不符合要求的，則判定該批產(chǎn)品不合格。9.1標(biāo)志9.1.1應(yīng)在鋅陽極背面打印標(biāo)志，標(biāo)志內(nèi)容應(yīng)至少包含陽極型號和生產(chǎn)批號。9.1.2宜在鋅陽極的工作面澆鑄或打印生產(chǎn)者或總經(jīng)銷商標(biāo)志。9.2包裝9.2.1鋅陽極產(chǎn)品托盤打捆包裝，應(yīng)整齊牢固。9.2.2鋅陽極產(chǎn)品木箱包裝，應(yīng)采用打包帶加固。9.2.3包裝箱內(nèi)應(yīng)附有質(zhì)量證明書和裝箱清單，質(zhì)量證明書應(yīng)注明：a)供方名稱；b)產(chǎn)品名稱和規(guī)格型號；c)批號；d)重量和件數(shù)；e)分析檢驗結(jié)果；f)出廠日期；g)本文件編號。9.3運輸與貯存9.3.1鋅陽極產(chǎn)品包裝后應(yīng)使用清潔的車廂運輸，運輸過程中不應(yīng)沾污。9.3.2鋅陽極產(chǎn)品宜貯存在干燥的室內(nèi)庫房。(規(guī)范性)鋅合金犧牲陽極化學(xué)分析方法A.1概述本附錄適用于鋅合金犧牲陽極中鋁、鎘、鉛、銅、鐵、硅含量的測定。測定范圍見表A.1。表A.1測定范圍%元素鋁0.100～0.8000.0005～1.00鎘0.050～0.2000.050～0.2000.0005～0.250鉛0.0020～0.0100.0020～0.0100.0005～0.010銅0.0010～0.0100.0010～0.0100.0005～0.010鐵0.0010～0.0100.0010～0.0100.0005～0.010硅0.020～0.2000.0020～0.200A.2.1除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純或優(yōu)級純的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級水及其以上的水。A.2.2試樣：按照8.2.3.2和8.3.4.1的規(guī)定制取試樣，試樣的厚度宜不大于1mm。A.3鋁量的測定鉻天青S分光光度法試料經(jīng)鹽酸和過氧化氫溶解后，用硫脲、抗壞血酸作掩蔽劑，消除銅、鐵的干擾。以六次甲基四胺作緩沖溶液，在pH5.8左右弱酸性介質(zhì)中，鋁(Ⅲ)與鉻天青S形成紫紅色絡(luò)合物，于分光光度計546nm波長處測定其吸光度。A.3.2試劑A.3.2.1鹽酸(p1.19g/mL)。A.3.2.2過氧化氫(pl.1lg/mL)。A.3.2.3鹽酸(1+1)。A.3.2.4鹽酸(1+10)。A.3.2.5硫脲溶液(5g/L),用時配制。A.3.2.6抗壞血酸溶液(5g/L),用時配制。A.3.2.7氨水(1+10)。A.3.2.8緩沖溶液：稱取250g六次甲基四胺溶于水中，移至1000mL容量瓶中，加10mL鹽酸(A.3.2.1),用水稀釋至刻度，混勻。(A.3.2.3),加熱溶解，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1A.3.2.10鋁標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：稱取0.1000g純鋁(純度不低于99.99%)于300mL燒杯中，加20mL水、2g氫氧化鈉(固體),待其溶解完全后，用鹽酸(A.3.2.3)慢慢中和至出現(xiàn)沉淀并過量20mL。加熱使溶液清澈。冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.1mg鋁。A.3.2.12鉻天青S溶液(2g/L):稱取0.2g鉻天青S溶于50mL無水乙醇中，用水稀釋至100mL,混勻。A.3.2.13百里酚藍溶液(1g/L)。A.3.3.1試料稱取0.10g試樣，精確至0.1mg。A.3.3.2測定A.3.3.2.1將試料(A.3.3.1)置于150mL錐形瓶中，加入10mL鹽酸(A.3.2.3),待反應(yīng)緩慢時，加入幾滴過氧化氫(A.3.2.2),加熱溶解完全后，煮沸使過量的過氧化氫分解。冷卻至室溫，移入100mL容量A.3.3.2.2移取2.00mL試液(A.3.3.2.1)于50mL容量瓶中。A.3.3.2.3加入2mL硫脲溶液(A.3.2.5)、2mL抗壞血酸溶液(A.3.2.6)、1滴百里酚藍溶液(A.3.2.13),滴加氨水(A.3.2.7)調(diào)至溶液恰至黃色，再滴加鹽酸(A.3.2.4)調(diào)至紅色剛出現(xiàn)，并過量1mL鹽酸(A.3.2.4)。依次加2.00mL鉻天青S溶液(A.3.2.12)、10mL緩沖溶液(A.3.2.8),用水稀釋至刻度，混勻。放置5min。A.3.3.2.4底液空白：移取2.00mL鋅基體溶液(A.3.2.9),于50mL容量瓶中，以下按A.3.3.2.3操作。A.3.3.2.5取部分溶液(A.3.3.2.3)于1cm比色皿中，以底液空白(A.3.3.2.4)為參比液，于分光光度計波長546nm處測量吸光度。A.3.3.3工作曲線的繪制于8個50mL的容量瓶中，分別加入2.00mL鋅基體溶液(A.3.2.9),依次加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、8.00mL鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.3.2.11),以下按A.3.3.2.3操作。用1cm比色皿，以不加鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液的試液為參比液，于分光光度計波長546nm處測量各溶液的吸光度。以鋁量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。A.3.4分析結(jié)果的計算與表示按公式(A.1)計算鋁的質(zhì)量分數(shù)w(Al),數(shù)值以%表示：式中：m?——從工作曲線上查得的分析試液中的鋁量，單位為毫克(mg);V?——移取試液的體積，單位為毫升(mL);V?——試液總體積，單位為毫升(mL);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。計算結(jié)果表示到小數(shù)點后三位。按照GB/T8170給出的進舍規(guī)則進行數(shù)字修約。A.3.5允許差實驗室之間分析結(jié)果的差值和兩次平行測定結(jié)果的差值應(yīng)不大于表A.2所列的允許差。%鋁質(zhì)量分數(shù)允許差0.100～0.3000.010>0.300～0.5000.015>0.500～0.8000.020A.4鎘量的測定A.4.1方法一火焰原子吸收光譜法A.4.1.1原理試料用鹽酸和過氧化氫溶解，于原子吸收光譜儀波長228.8nm處，用空氣-乙炔貧燃性火焰進行鎘量測定。A.4.1.2試劑A.4.1.2.2鹽酸(1+1)。氫分解。冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鎘。A.4.1.2.4鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取20.00mL鎘標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液(A.4.1.2.3)于200mL容量瓶中，用水稀釋至原子吸收光譜儀，附鎘空心陰極燈。儀器的工作條件參見儀器說明書。儀器應(yīng)滿足以下所規(guī)定的檢出限、精密度(以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示)和工作曲線線性的性能要求。a)儀器的檢出限：火焰法測定銅的檢出限應(yīng)不大于0.02pg/mL。b)儀器的精密度：火焰法測定銅的精密度應(yīng)不大于1.5%。c)工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之GB/T4950—2021A.4.1.4分析步驟A.4.1.4.1試料稱取0.50g試樣，精確至0.1mg。A.4.1.4.2空白試驗隨同試料做空白試驗。A.4.1.4.3測定A.4.1.4.3.1將試料(A.4.1.4.1)置于200mL燒杯中，加入20mL鹽酸(A.4.1.2.2),待反應(yīng)緩慢時，加入幾滴過氧化氫(A.4.1.2.1),加熱溶解完全后，煮沸使過量的過氧化氫分解，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。A.4.1.4.3.2將試液(A.4.1.4.3.1)于原子吸收光譜儀波長228.8nm處，用空氣-乙炔貧燃性火焰，以水調(diào)節(jié)零點，測量試液的吸光度。A.4.1.4.3.3從A.4.1.4.4中的工作曲線上查出相應(yīng)的鎘量。A.4.1.4.4工作曲線的繪制稱取0.500g純鋅(純度不低于99.99%)6份，分別置于6個200mL燒杯中，依次加入0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.4.1.2.4),以下按A.4.1.4.3.1~A.4.1.4.3.2操作。扣除不加鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的試液的吸光度，以鎘為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。A.4.1.5分析結(jié)果的計算與表示按公式(A.2)計算鎘的質(zhì)量分數(shù)w(Cd),數(shù)值以%表示：m?——從工作曲線上查得的分析試液中的鎘量，單位為毫克(mg);m?——從工作曲線上查得的空白試驗中的鎘量，單位為毫克(mg);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。…………計算結(jié)果表示到小數(shù)點后三位。按照GB/T8170給出的進舍規(guī)則進行數(shù)字修約。A.4.2方法二方波極譜法A.4.2.1原理試料經(jīng)鹽酸和過氧化氫溶解后，在2mol/L鹽酸底液中，鎘有良好的還原波，用方波極譜法測定鎘含量。A.4.2.2試劑A.4.2.2.1過氧化氫(p1.11g/mL)。A.4.2.2.2鹽酸(1+1)。A.4.2.2.3鹽酸(1+5)。A.4.2.2.4鎘標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：稱取0.5000g純鎘(純度不低于99.99%)于200mL燒杯中，加25mL鹽GB/T4950—2021酸(A.4.2.2.2),待其反應(yīng)緩慢后，加入幾滴過氧化氫(A.4.2.2.1),加熱溶解完全后，煮沸使過量的過氧化氫分解。冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鎘。A.4.2.2.5鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取20.00mL鎘標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液(A.4.2.2.4)于200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含0.1mg鎘。A.4.2.3分析步驟A.4.2.3.1試料稱取0.50g試樣，精確至0.1mg。A.4.2.3.2空白試驗隨同試料做空白試驗。A.4.2.3.3.1將試料(A.4.2.3.1)置于200mL燒杯中，加入10mL鹽酸(A.4.2.2.2),待反應(yīng)緩慢時加入幾滴過氧化氫(A.4.2.2.1),加熱溶解完全后，蒸發(fā)至近干，稍冷后，加入20mL鹽酸(A.4.2.2.3)至溶解完全，移入50mL容量瓶中，用鹽酸(A.4.2.2.3)洗杯壁幾次，洗液并入容量瓶中，用鹽酸(A.4.2.2.3)稀A.4.2.3.3.2取部分試液(A.4.2.3.3.1)于極譜電解杯中，通氮氣除氧5min,以滴汞電極為陰極，沾汞銀片電極為陽極，在一0.35V～-0.8V,鎘的峰電位為一0.66V,選擇適宜的儀器參數(shù)，記錄鎘的方波極譜圖。A.4.2.3.3.3從A.4.2.3.4中的工作曲線上查出相應(yīng)的鎘量。A.4.2.3.4工作曲線的繪制稱取0.500g純鋅(純度不低于99.99%)6份，分別置于6個200mL燒杯中，依次加入0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.4.2.2.5),以下按A.4.2.3.3.1~A.4.2.3.3.2操作?？鄢患渔k標(biāo)準(zhǔn)溶液的試液的波高，以鎘量為橫坐標(biāo)、波高為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。A.4.2.4分析結(jié)果的計算與表示按公式(A.3)計算鎘的質(zhì)量分數(shù)w(Cd),數(shù)值以%表示：式中：m?——從工作曲線上查得的分析試液中的鎘量，單位為毫克(mg);m?——從工作曲線上查得的空白試驗中的鎘量，單位為毫克(mg);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。計算結(jié)果表示到小數(shù)點后三位。按照GB/T8170給出的進舍規(guī)則進行數(shù)字修約。A.4.3允許差實驗室之間分析結(jié)果的差值和兩次平行測定結(jié)果的差值應(yīng)不大于表A.3所列允許差。表A.3允許差%鎘質(zhì)量分數(shù)允許差A(yù).5鉛量的測定A.5.1方法一石墨爐原子吸收光譜法試料用硝酸溶解，于原子吸收光譜儀波長283.3nm處，用石墨爐原子化器進行鉛量測定。A.5.1.2試劑A.5.1.2.1硝酸(1+2)。酸(A.5.1.2.1)溶解，煮沸驅(qū)除氮的氧化物，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.5mg鉛。A.5.1.2.3鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液(A.5.1.2.2)于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.01g鉛。原子吸收光譜儀(具有石墨爐原子化器),附鉛空心陰極燈。儀器的工作條件參見儀器說明書。儀器應(yīng)滿足以下所規(guī)定的檢出限、精密度(以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示)和工作曲線線性的性能要求。a)儀器的檢出限：石墨爐法測定鎘的檢出限應(yīng)不大于4pg。b)儀器的精密度：石墨爐法測定鎘的精密度應(yīng)不大于7%。c)工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之A.5.1.4.1試料稱取0.50g試樣，精確至0.1mg。隨同試料做空白試驗。A.5.1.4.3.1將試料(A.5.1.4.1)置于200mL燒杯中，加入20mL硝酸(A.5.1.2.1),緩慢加熱溶解，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。A.5.1.4.3.2將試液(A.5.1.4.3.1)于原子吸收光譜儀波長283.3nm處，用石墨爐原子化器，測量試液的吸光度。A.5.1.4.3.3從A.5.1.4.4中的工作曲線上查出相應(yīng)的鉛量。A.5.1.4.4工作曲線的繪制稱取0.500g純鋅(純度不低于99.99%)7份，分別置于7個200mL燒杯中，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.5.1.2.3),以下按A.5.1.4.3.1~A.5.1.4.3.2操作。扣除不加鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的試液的吸光度，以鉛量為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。A.5.1.5分析結(jié)果的計算與表示按公式(A.4)計算鉛的質(zhì)量分數(shù)w(Pb),數(shù)值以%表示：式中：m?——從工作曲線上查得的分析試液中的鉛量，單位為毫克(mg);m?——從工作曲線上查得的空白試驗中的鉛量，單位為毫克(mg);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。)計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。按照GB/T8170給出的進舍規(guī)則進行數(shù)字修約。A.5.2方法二方波極譜法試料經(jīng)鹽酸和過氧化氫溶解后，在2mol/L鹽酸底液中，鉛有良好的還原波，用方波極譜法測定鉛含量。A.5.2.2.1過氧化氫(p1.11g/mL)。A.5.2.2.2鹽酸(1+1)。A.5.2.2.3鹽酸(1+5)。A.5.2.2.4硝酸(1+2)。A.5.2.2.5鉛標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：稱取0.5000g純鉛(純度不低于99.99%)于200mL燒杯中，加20mL硝酸(A.5.2.2.4)溶解，煮沸驅(qū)除氮的氧化物，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.5mg鉛。A.5.2.2.6鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液(A.5.2.2.5)于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.01mg鉛。A.5.2.3分析步驟稱取0.50g試樣，精確至0.1mg。A.5.2.3.2空白試驗隨同試料做空白試驗。A.5.2.3.3測定A.5.2.3.3.1將試料(A.5.2.3.1)置于200mL燒杯中，加入10mL鹽酸(A.5.2.2.2),待反應(yīng)緩慢時，加入幾滴過氧化氫(A.5.2.2.1),加熱溶解完全后，蒸發(fā)至近干，稍冷后，加20mL鹽酸(A.5.2.2.3)至溶解完全，移入50mL容量瓶中，用鹽酸(A.5.2.2.3)洗杯壁幾次，洗液并入容量瓶中，用鹽酸(A.5.2.2.3)稀A.5.2.3.3.2取部分試液(A.5.2.3.3.1)于極譜電解杯中，通氮氣除氧5min,以滴汞電極為陰極，沾汞銀片電極為陽極，在一0.35V～-0.8V,鉛的峰電位為一0.46V,選擇適宜的儀器參數(shù)，記錄鉛的峰電位的方波極譜圖。A.5.2.3.3.3從A.5.2.3.4中的工作曲線上查出相應(yīng)的鉛量。A.5.2.3.4工作曲線的繪制稱取0.500g純鋅(純度不低于99.99%)6份，分別置于6個200mL燒杯中，依次加入0.00mL、A.5.2.3.3.2操作?？鄢患鱼U標(biāo)準(zhǔn)溶液的試液的波高，以鉛量為橫坐標(biāo)、波高為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。A.5.2.4分析結(jié)果的計算與表示按公式(A.5)計算鉛的質(zhì)量分數(shù)w(Pb),數(shù)值以%表示：式中：m?——從工作曲線上查得的分析試液中的鉛量，單位為毫克(mg);m?——從工作曲線上查得的空白試驗中的鉛量，單位為毫克(mg);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。按照GB/T8170給出的進舍規(guī)則進行數(shù)字修約。A.5.3允許差實驗室之間分析結(jié)果的差值和兩次平行測定結(jié)果的差值應(yīng)不大于表A.4所列允許差。表A.4允許差%鉛質(zhì)量分數(shù)允許差0.00050.0010A.6銅量的測定A.6.1方法一火焰原子吸收光譜法試料用鹽酸和過氧化氫溶解，于原子吸收光譜儀波長324.8nm處，用空氣-乙炔貧然性火焰進行銅量測定。A.6.1.2.1過氧化氫(p1.11g/mL)。A.6.1.2.2鹽酸(1+1)。GB/T4950—2021A.6.1.2.3硝酸(1+1)。A.6.1.2.4銅標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：稱取0.1000g純銅(純度不低于99.99%)于200mL燒杯中，加入10mL硝酸(A.6.1.2.3)加熱溶解，驅(qū)除氮的氧化物，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.1mg銅。A.6.1.2.5銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取50.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液(A.6.1.2.4)于100mL容量瓶中，用水稀釋至A.6.1.3儀器原子吸收光譜儀，附銅空心陰極燈。儀器的工作條件參見儀器說明書。儀器應(yīng)滿足以下所規(guī)定的檢出限、精密度(以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示)和工作曲線線性的性能要求。a)儀器的檢出限：火焰法測定銅的檢出限不大于0.02μg/mL。b)儀器的精密度：火焰法測定銅的精密度應(yīng)不大于1.5%。c)工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之A.6.1.4分析步驟A.6.1.4.1試料稱取5.00g試樣，精確至0.1mg。隨同試料做空白試驗。A.6.1.4.3.1將試料(A.6.1.4.1)置于300mL錐形瓶中，分數(shù)次加入70mL鹽酸(A.6.1.2.2),待劇烈作用停止后，滴加約5mL過氧化氫(A.6.1.2.1),加熱溶解完全后，煮沸使過量的過氧化氫分解，冷卻至室A.6.1.4.3.2將試液(A.6.1.4.3.1)于原子吸收光譜儀波長324.8nm處，用空氣-乙炔貧然性火焰，以水調(diào)節(jié)零點，測量試液的吸光度。A.6.1.4.3.3從A.6.1.4.4中的工作曲線上查出相應(yīng)的銅量。A.6.1.4.4工作曲線的繪制稱取5.000g純鋅(純度不低于99.99%)7份，分別置于7個300mL錐形瓶中，依次加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.6.1.2.5),以下按A.6.1.4.3.1~A.6.1.4.3.2操作。扣除不加銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的試液的吸光度，以銅量為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作A.6.1.5分析結(jié)果的計算與表示按公式(A.6)計算銅的質(zhì)量分數(shù)w(Cu),數(shù)值以%表示：式中：m?——從工作曲線上查得的分析試液中的銅量，單位為毫克(mg);m?——從工作曲線上查得的空白試驗中的銅量，單位為毫克(mg);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。按照GB/T8170給出的進舍規(guī)則進行數(shù)字修約。A.6.2.1原理試料經(jīng)鹽酸和過氧化氫溶解后，用乙二胺四乙酸二鈉(以下簡稱EDTA)和檸檬酸銨絡(luò)合鋅、鋁、鐵等金屬離子，在pH9～pH10的氨性介質(zhì)中，銅(Ⅱ)與二乙基二硫代氨基甲酸鈉(以下簡稱DDTC)生成黃色螯合物，用三氯甲烷萃取，于分光光度計435nm波長處測定其吸光度。A.6.2.2試劑A.6.2.2.1氨水(p0.90g/mL)。A.6.2.2.3過氧化氫(pl.11g/mL)。A.6.2.2.4鹽酸(1+1)。A.6.2.2.5EDTA溶液(100g/L)。A.6.2.2.6硝酸(1+1)。A.6.2.2.8氨水(1+1)。A.6.2.2.9銅標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：稱取0.1000g純銅(純度不低于99.99%)于200mL燒杯中，加入10mL硝酸(A.6.2.2.6)加熱溶解，驅(qū)除氮的氧化物，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.1mg銅。A.6.2.2.10銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取5.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液(A.6.2.2.9)于250mL容量瓶中，用水稀釋至A.6.2.2.11DDTC溶液(2g/L):稱取0.2gDDTC[(C?H?)?NCS?Na·3H?O]溶于60mL水中，過濾，用水稀釋至100mL,混勻。A.6.2.3.1試料稱取2.00g試樣，精確至0.1mg。隨同試料做空白試驗。A.6.2.3.3.1將試料(A.6.2.3.1)置于250mL錐形瓶中，加入25mL鹽酸(A.6.2.2.4),待反應(yīng)緩慢時，加入1mL過氧化氫(A.6.2.2.3),加熱溶解完全后，煮沸使過量的過氧化氫分解。冷卻至室溫，移入100A.6.2.3.3.2A.6.2.3.3.3(A.6.2.2.12),移取10.00mL試液(A.6.2.3.3.1)于125mL分液漏斗中，用水稀釋至約20mL。加入5mL檸檬酸銨溶液(A.6.2.2.7)、3mLEDTA溶液(A.6.2.2.5)、2滴甲酚紅乙醇溶液用氨水(A.6.2.2.8)調(diào)至紅色出現(xiàn)，再過量2mL氨水(A.6.2.2.1),加入2.0mLDDTC溶GB/T4950—2021液(A.6.2.2.11),搖勻后，加入15mL三氯甲烷(A.6.2.2.2),振搖2min,靜置分層后，將有機相干過濾于25mL容量瓶中，再向分液漏斗中加入5mL三氯甲烷(A.6.2.2.2),振搖1min,靜置分層后，將有機相合并于25mL容量瓶中，用三氯甲烷(A.6.2.2.2)稀釋至刻度，混勻。A.6.2.3.3.4取部分溶液(A.6.2.3.3.3)于3cm或5cm干燥的比色皿中，以三氯甲烷(A.6.2.2.2)為參比液，于分光光度計波長435nm處測量其吸光度。A.6.2.3.4工作曲線的繪制于7個125mL分液漏斗中，依次加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.6.2.2.10),用水稀釋至20mL,以下按A.6.2.3.3.3操作。用3cm或5cm比色皿，以不加銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的試液為參比液，于分光光度計波長435nm處測量各溶液的吸光度。以銅量為A.6.2.4分析結(jié)果的計算與表示按公式(A.7)計算銅的質(zhì)量分數(shù)w(Cu),數(shù)值以%表示：…………(A.7)式中：m?——從工作曲線上查得的分析試液中的銅量，單位為毫克(mg);m?——從工作曲線上查得的空白試驗中的銅量，單位為毫克(mg);V?——移取試液的體積，單位為毫升(mL);V?——試液總體積，單位為毫升(mL);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。按照GB/T8170給出的進舍規(guī)則進行數(shù)字修約。A.6.3允許差實驗室之間分析結(jié)果的差值和兩次平行測定結(jié)果的差值應(yīng)不大于表A.5所列的允許差。表A.5允許差%銅質(zhì)量分數(shù)允許差0.0010～0.0030>0.0030～0.0050>0.0050～0.010A.7鐵量的測定A.7.1方法一鄰二氮雜菲分光光度法A.7.1.1原理試料經(jīng)鹽酸和過氧化氫溶解后，用鹽酸羥胺和乙二胺四乙酸二鈉(以下簡稱EDTA)還原鐵并掩蔽鋅等元素，用氨水和乙酸調(diào)節(jié)pH值后，二價鐵離子與鄰二氮雜菲顯色，于分光光度計510nm波長處測定其吸光度。A.7.1.2試劑A.7.1.2.3鹽酸(1+1)。A.7.1.2.4硝酸(1+1)。A.7.1.2.7氨水(1+3)。A.7.1.2.8乙酸(1+9)。酸(A.7.1.2.4)溶解，加熱驅(qū)除氮的氧化物，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.1mg鐵?？潭?，混勻。此溶液1mL含0.005mg鐵。A.7.1.2.11鄰二氮雜菲溶液(2.5g/L):稱取1.25g鄰二氮雜菲(C?H?N?·H?O)溶于10mL無水乙醇A.7.1.3分析步驟A.7.1.3.1試料稱取2.50g試樣，精確至0.1mg。隨同試料做空白試驗。A.7.1.3.3.1將試料(A.7.1.3.1)置于250mL錐形瓶中，加入25mL鹽酸(A.7.1.2.3),待反應(yīng)緩慢時，加入1mL過氧化氫(A.7.1.2.1),加熱溶解完全后，煮沸使過量的過氧化氫分解。冷卻至室溫，移入為底液空白。a)顯色液：加入1mL鹽酸羥胺溶液(A.7.1.2.6)、20mLEDTA溶液(A.7.1.2.5)、3滴酚酞溶液調(diào)節(jié)pH值為7.0～7.5,加入10mL鄰二氮雜菲溶液(A.7.1.2.11),移入50mL容量瓶中，用水b)底液空白：加入1mL鹽酸羥胺溶液(A.7.1.2.6)、20mLEDTA溶液(A.7.1.2.5)、3滴酚酞溶液(A.7.1.2.12),滴加氨水(A.7.1.2.2或A.7.1.2.7)中和至溶液呈微紅色后，滴加乙酸(A.7.1.2.8)調(diào)節(jié)pH值為7.0～7.5,移入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，放置分光光度計波長510nm處測量吸光度。GB/T4950—2021A.7.1.3.3.4從A.7.1.3.4中的工作曲線上查出相應(yīng)的鐵量。A.7.1.3.4工作曲線的繪制于7個100mL容量瓶中，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.7.1.2.10),按A.7.1.3.3.2操作。用5cm比色皿，以不加鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的試液為參比液，于分光光度計波長510nm處測量各溶液的吸光度。以鐵量為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。A.7.1.4分析結(jié)果的計算與表示按公式(A.8)計算鐵的質(zhì)量分數(shù)w(Fe),數(shù)值以%表示：…………(A.8)式中：m?——從工作曲線上查得的分析試液中的鐵量，單位為毫克(mg);m?——從工作曲線上查得的空白試驗中的鐵量，單位為毫克(mg);V?——移取試液的體積，單位為毫升(mL);V?——試液總體積，單位為毫升(mL);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。按照GB/T8170給出的進舍規(guī)則進行數(shù)字修約。A.7.2方法二火焰原子吸收光譜法A.7.2.1原理試料用鹽酸和過氧化氫溶解，于原子吸收光譜儀波長248.3nm處，用空氣-乙炔貧燃性火焰進行鐵量測定。A.7.2.2.1過氧化氫(p1.11g/mL)。A.7.2.2.2硝酸(1+1)。A.7.2.2.3鹽酸(1+1)。A.7.2.2.4鐵標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：稱取0.1000g純鐵(純度不低于99.99%)于200mL燒杯中，加10mL硝酸(A.7.2.2.2)溶解，加熱驅(qū)除氮的氧化物，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.1mg鐵。A.7.2.2.5鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取50.00mL鐵標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液(A.7.2.2.4)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.05mg鐵。A.7.2.3儀器原子吸收光譜儀，附鐵空心陰極燈。儀器的工作條件參見儀器說明書。儀器應(yīng)滿足以下所規(guī)定的檢出限、精密度(以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示)和工作曲線線性的性能要求。a)儀器的檢出限：火焰法測定銅的檢出限不大于0.02μg/mL。b)儀器的精密度：火焰法測定銅的精密度應(yīng)不大于1.5%。c)工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比，應(yīng)不小于0.7。A.7.2.4分析步驟A.7.2.4.1試料隨同試料做空白試驗。A.7.2.4.3.1將試料(A.7.2.4.1)置于300mL錐形瓶中，分數(shù)次加入70mL鹽酸(A.7.2.2.3),待劇烈作用停止后，滴加約5mL過氧化氫(A.7.2.2.1),加熱溶解完全后，煮沸使過量的過氧化氫分解。冷卻至A.7.2.4.3.2將試液(A.7.2.4.3.1)于原子吸收光譜儀波長248.3nm處，用空氣-乙炔貧燃性火焰，以水A.7.2.4.3.3從A.7.2.4.4中的工作曲線上查出相應(yīng)的鐵量。稱取5.000g純鋅(純度不低于99.99%)7份，分別置于7個300mL錐形瓶中，依次加入0.00mL、A.7.2.5分析結(jié)果的計算與表示按公式(A.9)計算鐵的質(zhì)量分數(shù)w(Fe),數(shù)值以%表示：m?——從工作曲線上查得的分析試液中的鐵量，單位為毫克(mg);m?——從工作曲線上查得的空白試驗中的鐵量，單位為毫克(mg);計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。按照GB/T8170給出的進舍規(guī)則進行數(shù)字修約。A.7.3允許差實驗室之間分析結(jié)果的差值和兩次平行測定結(jié)果的差值應(yīng)不大于表A.6所列允許差。%鐵質(zhì)量分數(shù)允許差0.0010～0.00300.0002>0.0030～0.00500.0005>0.0050～0.0100.0007A.8.1方法一草酸銨-硫酸亞鐵銨硅鉬藍光度法試料經(jīng)硝酸和氫氟酸溶解后，在微酸性溶液中，硅與鉬酸銨生成硅鉬雜多酸，用硫酸提高酸度，在草酸銨存在下，以硫酸亞鐵銨還原成硅鉬藍，于分光光度計660nm波長處測定其吸光度。A.8.1.2試劑A.8.1.2.1無水碳酸鈉(優(yōu)級純)。A.8.1.2.2硫酸(p1.84g/mL)。A.8.1.2.4硝酸(1+3)。A.8.1.2.5硫酸(1+1)。A.8.1.2.6脲溶液(100g/L)。A.8.1.2.8鉬酸銨溶液(50g/L):稱取5g鉬酸銨[(NH?);Mo?O??·4H?O]溶解于溫水中，用致密濾紙過濾，用水稀釋至100mL,混勻，溶液貯于塑料瓶中。A.8.1.2.9草酸銨溶液(30g/L):于700mL水中緩緩加入250mL硫酸(A.8.1.2.2),攪勻，加入30g草酸銨，攪拌至草酸銨溶解。冷卻至室溫，用水稀釋至1000mL,混勻。A.8.1.2.10硫酸亞鐵銨溶液(60g/L,使用時配制):稱取6g硫酸亞鐵銨[(NH?)?Fe(SO?)?·6H?O]溶解于80mL水中，加6滴硫酸(A.8.1.2.5)至溶液澄清透明，過濾，用水稀釋至100mL,混勻。A.8.1.2.11硅標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：稱取0.5349g二氧化硅(二氧化硅的質(zhì)量分數(shù)不小于99.95%),置于已盛有4g無水碳酸鈉(A.8.1.2.1)的鉑坩堝中，上面再覆蓋1g～2g無水碳酸鈉(A.8.1.2.1),將鉑坩堝置于馬弗爐中逐漸升溫至950℃熔融至透明，繼續(xù)加熱熔融3min,取出冷卻，用盛有溫水的銀質(zhì)(或塑料)燒杯浸出熔塊至完全溶解，用水沖凈坩堝，冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。溶液貯于塑料瓶中。此溶液1mL含0.5mg硅。A.8.1.2.12硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取20.00mL硅標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液(A.8.1.2.11)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。溶液貯于塑料瓶中。此溶液1mL含0.1mg硅。A.8.1.3分析步驟稱取0.50g試樣，精確至0.1mg。隨同試料做空白試驗。A.8.1.3.3.1將試料(A.8.1.3.1)置于300mL聚四氟乙烯燒杯中，加入15mL硝酸(A.8.1.2.4),低溫加熱溶解，稍冷，用塑料滴管滴加6滴氫氟酸(A.8.1.2.3),加入10mL脲溶液(A.8.1.2.6),加20mL硼酸飽和溶液(A.8.1.2.7),移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。移入塑料瓶中存放。GB/T4950—2021(A.8.1.2.8),在沸水中加熱30s后流水冷卻(或室溫中放置30min),加入10mL草酸銨溶液(A.8.1.2.9),混勻，隨即加5mL硫酸亞鐵銨溶液(A.8.1.2.10),用水稀釋至刻度，混勻，放置5min。A.8.1.3.3.3底液空白：移取10.00mL試液(A.8.1.3.3.1)于50mL容量瓶中，加入10mL草酸銨溶液(A.8.1.2.9)、5mL鉬酸銨溶液(A.8.1.2.8)及5mL硫酸亞鐵銨溶液(A.8.1.2.10),用水稀釋至刻度，混勻。A.8.1.3.3.4取顯色液(A.8.1.3.3.2)于2cm比色皿中，以底液空白液(A.8.1.3.3.3)為參比液，于分光光度計波長660nm處測量吸光度。A.8.1.3.3.5從A.8.1.3.4中的工作曲線上查出相應(yīng)的硅量。A.8.1.3.4工作曲線的繪制稱取0.500g純鋅(純度不低于99.99%)7份，分別置于7個聚四氟乙烯燒杯中，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL、10.00mL硅標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.8.1.2.12),以下按A.8.1.3.3.1~A.8.1.3.3.2操作。用2cm比色皿，以不加硅標(biāo)準(zhǔn)溶液的試液為參比液，于分光光度計波長660nm處測量各溶液的吸光度。以硅量為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。A.8.1.4分析結(jié)果的計算與表示按公式(A.10)計算硅的質(zhì)量分數(shù)w(Si),數(shù)值以%表示：……………(A.10)式中：m?——從工作曲線上查得的分析試液中的硅量，單位為毫克(mg);m?——從工作曲線上查得的空白試驗中的硅量，單位為毫克(mg);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。計算結(jié)果表示到小數(shù)點后三位。按照GB/T8170給出的進舍規(guī)則進行數(shù)字修約。A.8.1.5允許差實驗室之間分析結(jié)果的差值和兩次平行測定結(jié)果的差值應(yīng)不大于表A.7所列允許差。表A.7允許差%硅質(zhì)量分數(shù)允許差0.020～0.0500.005>0.050～0.1000.007>0.100～0.2000.015A.8.2方法二電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法A.8.2.1原理試料經(jīng)鹽酸、硝酸及氫氟酸溶解后，溶液以氬等離子體光源激發(fā)，進行光譜測定。A.8.2.2試劑A.8.2.2.1鹽酸(1+1)。A.8.2.2.2A.8.2.2.3A.8.2.2.4A.8.2.2.5A.8.2.2.6A.8.2.2.7硝酸(1+1)。氫氟酸(pl.15g/mL)。混合酸：3份鹽酸(A.8.2.2.1)和1份硝酸(A.8.2.2.2)混合。純鋅(純度不低于99.99%)。硅標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：市售國家級標(biāo)準(zhǔn)溶液。此溶液1mL含500μg硅。硅標(biāo)準(zhǔn)溶液A:移取10.00mL硅標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液(A.8.2.2.6)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含50μg硅。A.8.2.2.8硅標(biāo)準(zhǔn)溶液B:移取10.00mL硅標(biāo)準(zhǔn)溶液A(A.8.2.2.7)于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻A.8.2.2.9氬氣(純度不低于99.99%)。使用經(jīng)過檢定或校準(zhǔn)合格的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，該儀器應(yīng)配置耐氫氟酸進樣系統(tǒng)。A.8.2.4.1試料硅質(zhì)量分數(shù)/%試料/g試液體積/mL0.500.10稱取與試料相同量的純鋅，隨同試料做空白試驗。A.8.2.4.3分析試液的制備將試料(A.8.2.4.1)置于150mL聚四氟乙烯燒杯中，加入25mL混合酸(A.8.2.2.4),待劇烈反應(yīng)停止后，低溫加熱至溶解完全，稍冷，用塑料滴管滴加6滴氫氟酸(A.8.2.2.3)。冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中用水稀釋至刻度，混勻。移入塑料瓶中存放。A.8.2.4.4系列校準(zhǔn)溶液的配制A.8.2.4.4.1硅質(zhì)量分數(shù)為0.0020%～<0.020%稱取0.500g純鋅(A.8.2.2.5)分別置于6個150mL聚四氟乙烯燒杯中，加入25mL混合酸(A.8.2.2.4),待劇烈反應(yīng)停止后，低溫加熱至溶解完全，稍冷，用塑料滴管滴加6滴氫氟酸(A.8.2.2.3)。冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶，按表A.9分別加入硅標(biāo)準(zhǔn)溶液B(A.8.2.2.8),用水稀釋至刻度，混勻。移入塑料瓶中存放。根據(jù)被測元素的含量范圍，上述校準(zhǔn)溶液的數(shù)量、濃度及配制方式可適當(dāng)表A.9系列校準(zhǔn)溶液的配制方式(硅質(zhì)量分數(shù)為0.0020%～<0.020%)標(biāo)準(zhǔn)溶液編號加入硅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL0校準(zhǔn)溶液中硅的質(zhì)量/μg0校準(zhǔn)溶液中硅的質(zhì)量濃度/(μg/mL)0相應(yīng)試料中硅的質(zhì)量分數(shù)/%0A.8.2.4.4.2硅質(zhì)量分數(shù)為0.020%～0.200%聚四氟乙烯燒杯中，加入25mL混合酸(A.8.2.2.4),待劇烈反應(yīng)停止后，低溫加熱至溶解完全，稍冷，用塑料滴管滴加6滴氫氟酸(A.8.2.2.3)。冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶，按表A.10分別加入硅標(biāo)準(zhǔn)溶液B(A.8.2.2.8),用水稀釋至刻度，混勻。移入塑料瓶中存放。根據(jù)被測元素的含量范圍，上述校準(zhǔn)溶液的數(shù)量、濃度及配制方式可適當(dāng)調(diào)整。表A.10系列校準(zhǔn)溶液的配制方式(硅質(zhì)量分數(shù)為0.020%～0.200%)標(biāo)準(zhǔn)溶液編號S2-0S2-1S2-2S2-3S2-4S2-5S2-6加入硅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL020.0030.0040.00校準(zhǔn)溶液中硅的質(zhì)量/μg0校準(zhǔn)溶液中硅的質(zhì)量濃度/(pg/mL)00.150.250.502.00相應(yīng)試料中硅的質(zhì)量分數(shù)/%00.0150.0250.0500.1000.1500.200A.8.2.4.5.1推薦的分析線為288.158nm、250.690nm。本方法不對分析譜線作出限制性的規(guī)定，也可采用其他分析譜線。在采用這些分析譜線之前，宜評估可能存在的光譜干擾情況。A.8.2.4.5.2儀器測定：將系列校準(zhǔn)溶液引入電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，繪制校準(zhǔn)溶液工作曲線。當(dāng)工作曲線的線性相關(guān)系數(shù)不小于0.999時，進行試樣測定。根據(jù)光譜強度和濃度的關(guān)系由光譜儀自動給出硅的質(zhì)量濃度。A.8.2.5分析結(jié)果的計算與表示按公式(A.11)計算硅元素的質(zhì)量分數(shù)w(Si),數(shù)值以%表示：式中：c——從工作曲線上查得的分析試液中硅的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);c?！獜墓ぷ髑€上查得的空白試驗溶液中硅的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V——測定試液的體積，單位為毫升(mL);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。當(dāng)被測元素的質(zhì)量分數(shù)小于0.100%時，計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字；當(dāng)被測元素的質(zhì)量分數(shù)不小于0.100%時，保留三位有效數(shù)字。按照GB/T8170給出的進舍規(guī)則進行數(shù)字修約。A.8.2.6精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩個獨立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，測試結(jié)果的絕對差值不大于重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表A.11數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。表A.11重復(fù)性限%硅質(zhì)量分數(shù)0.00200.00500.0100.0500.1000.1500.200重復(fù)性限r(nóng)0.00100.00200.0030.0050.0080.0100.015A.8.2.6.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性的條件下獲得的兩個獨立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，測試結(jié)果的絕對差值不大于再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表A.12數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。表A.12再現(xiàn)性限%硅質(zhì)量分數(shù)試料經(jīng)鹽酸和硝酸混合酸溶解后，溶液以氬等離子體光源激發(fā)，進行光譜測定。A.9.2試劑A.9.2.1鹽酸(1+1)。A.9.2.2硝酸(1+l)。A.9.