土壤和沉積物 石油烴（C6-C9）的測定 吹掃捕集-氣相色譜法(HJ 1020-2019)

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3術(shù)語和定義.................................................................................................................................1

4方法原理.....................................................................................................................................1

5試劑和材料.................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備.................................................................................................................................2

7樣品.............................................................................................................................................2

8分析步驟.....................................................................................................................................3

9結(jié)果計(jì)算與表示.........................................................................................................................4

10精密度和準(zhǔn)確度.......................................................................................................................6

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................7

12廢物處理...................................................................................................................................8

13注意事項(xiàng)...................................................................................................................................8

附錄A（資料性附錄）方法精密度和準(zhǔn)確度.............................................................................9

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國土壤污染防治法》，保護(hù)生

態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中石油烴（C6-C9）的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中石油烴（C6-C9）的吹掃捕集/氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：上海市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、工業(yè)和信息化部電子第五研究所、寧波市

環(huán)境監(jiān)測中心、上海實(shí)樸檢測技術(shù)服務(wù)有限公司、上海紡織節(jié)能環(huán)保中心和上海市浦東新區(qū)

環(huán)境監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2019年5月12日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2019年9月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

土壤和沉積物石油烴(C6-C9)的測定吹掃捕集/氣相色譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的溶劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液對人體健康有害，溶液配制及樣品前處理過程應(yīng)在

通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中石油烴（C6-C9）的吹掃捕集/氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中石油烴（C6-C9）的測定。

當(dāng)取樣量為5.0g時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測定石油烴（C6-C9）的方法檢出限為0.04mg/kg，測定下

限為0.16mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分沉積物分析

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

石油烴（C6-C9）petroleumhydrocarbons（C6-C9）

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，在氣相色譜圖上保留時(shí)間介于2-甲基戊烷（包含）與正癸烷（不

包含）之間的有機(jī)化合物。

4方法原理

土壤和沉積物中的石油烴（C6-C9）經(jīng)高純氮?dú)獯祾吆笪接诓都苤?，將捕集管加?/p>

并以高純氮?dú)夥创?，被熱脫附出來的組分經(jīng)氣相色譜柱分離后，用氫火焰離子化檢測器（FID）

檢測，根據(jù)保留時(shí)間窗定性，外標(biāo)法定量。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的不含目

1

標(biāo)物的純水。

5.1甲醇（CH3OH）：優(yōu)級純。

5.2石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（C6-C9）=5000mg/L，溶劑為甲醇。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.3石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（C6-C9）=1000mg/L。

在容量瓶（6.7）中準(zhǔn)確加入4.0ml甲醇（5.1），再加入1.0ml石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)貯

備液（5.2），混勻。密閉冷凍保存，保存期為六個(gè)月。

5.4替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（BFB）=500mg/L。

選用4-溴氟苯（BFB）作替代物，可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.52-甲基戊烷標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（C6H14）=500mg/L，溶劑為甲醇。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.6正癸烷標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（C10H22）=500mg/L，溶劑為甲醇。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.7高純氮?dú)猓杭兌取?9.999%。

5.8氫氣：純度≥99.99%。

5.9空氣：經(jīng)變色硅膠除水和除烴管除烴的空氣，或經(jīng)5?分子篩凈化的無油空氣。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜儀：具分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，具有氫火焰離子化檢測器（FID）。

6.2吹掃捕集儀：帶有5ml的吹掃管，捕集管選用100%Tenax吸附劑。

6.3色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m×0.53mm×3.0μm，固定相為6%氰丙基苯基-94%

二甲基硅氧烷，或其它等效的色譜柱。

6.4樣品瓶：40ml棕色玻璃瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

6.5微量注射器：10μl、100μl、1000μl。

6.6氣密性注射器：5ml（吹掃捕集儀專用，用于手動(dòng)進(jìn)樣）。

6.7容量瓶：5ml，棕色玻璃瓶。

6.8采樣瓶：100ml，棕色廣口玻璃瓶。

6.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集和保存

按照HJ/T166中揮發(fā)性有機(jī)物的相關(guān)要求采集和保存土壤樣品，按照HJ494的相關(guān)要

求采集水體沉積物樣品，按照GB17378.3的相關(guān)要求采集海洋沉積物樣品。所有樣品均應(yīng)

采集2份平行樣品，裝入采樣瓶（6.8），裝滿壓實(shí)并密封。樣品采集后，4℃以下避光保存，

7d內(nèi)完成分析。樣品存放區(qū)域應(yīng)無有機(jī)物干擾。

2

7.2全程序空白

在現(xiàn)場加入5ml同批次的水到樣品瓶（6.4）中，蓋緊瓶蓋，與樣品一起運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室。

7.3水分的測定

按照HJ613測定土壤樣品干物質(zhì)含量，按照GB17378.5測定沉積物樣品含水率。

7.4試樣的制備

7.4.1低濃度試樣的制備

稱取約5g（精確到0.01g）樣品于樣品瓶（6.4）中，迅速加入5ml水，蓋緊瓶蓋，搖

勻，待測。

注：當(dāng)樣品濃度大于6.0mg/kg時(shí)，可適當(dāng)減少取樣量，但取樣量不得低于1.0g。

7.4.2高濃度試樣的制備

當(dāng)樣品濃度大于30.0mg/kg時(shí)，準(zhǔn)確稱取5g~10g（精確到0.01g）樣品到樣品瓶（6.4）

中，迅速加入適量甲醇（5.1）（1g樣品加入1ml~2ml的甲醇），搖勻，靜置1h~2h。

注：對有明顯汽油味的樣品可先按高濃度試樣進(jìn)行制備。

7.5實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備

7.5.1低濃度空白試樣的制備

在樣品瓶（6.4）中加入5ml同批次的水，蓋緊瓶蓋，待測。

7.5.2高濃度空白試樣的制備

在樣品瓶（6.4）中加入5ml同批次的水，同時(shí)，加入10μl~100μl同批次的甲醇（5.1）

（甲醇加入體積與高濃度試樣測定時(shí)加入的甲醇提取液相同），蓋緊瓶蓋，待測。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1吹掃捕集參考條件

吹掃溫度：35℃；吹掃時(shí)間：11min；吹掃流速：30ml/min；脫附時(shí)間：0.5min；脫附

溫度：190℃。其余參數(shù)參照儀器使用說明書。

8.1.2氣相色譜參考條件

進(jìn)樣口溫度：200℃；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；

柱溫：初始溫度38℃保持1min，以每分鐘3.8℃的速率升至80℃保持1min，以每分

鐘10℃的速率升至105℃保持5min，再以每分鐘10℃的速率升至150℃保持1min，最后

以每分鐘10℃的速率升至180℃保持5min；

氣體流量：高純氮?dú)猓?.7）：8.0ml/min，氫氣（5.8）：30ml/min，空氣（5.9）：300ml/min；

檢測器溫度：250℃。

3

8.2校準(zhǔn)

8.2.1石油烴（C6-C9）保留時(shí)間窗的確定

用微量注射器（6.5）分別移取1.0μl2-甲基戊烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.5）和正癸烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.6），

加入到事先裝有5ml水的樣品瓶（6.4）中，蓋緊瓶蓋，搖勻。

按照儀器參考條件（8.1）進(jìn)行保留時(shí)間窗的確定。根據(jù)2-甲基戊烷的出峰開始時(shí)間確

定石油烴（C6-C9）的開始時(shí)間，正癸烷的出峰開始時(shí)間確定石油烴（C6-C9）的結(jié)束時(shí)間。

8.2.2工作曲線的建立

用微量注射器（6.5）分別移取適量的石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.3）快速加入到對

應(yīng)裝有5ml水的6個(gè)樣品瓶（6.4）中，同時(shí)，在上述樣品瓶中各加入1.0μl替代物標(biāo)準(zhǔn)溶

液（5.4），蓋緊瓶蓋，搖勻。配制成石油烴（C6-C9）質(zhì)量分別為0.00μg、0.50μg、1.00μg、

5.00μg、10.0μg、30.0μg，替代物質(zhì)量為0.50μg的標(biāo)準(zhǔn)系列。

按照儀器參考條件（8.1），從低濃度到高濃度依次測定。以濃度為橫坐標(biāo)，以確定的保

留時(shí)間窗（8.2.1）內(nèi)總峰面積為縱坐標(biāo)，建立工作曲線。

注1：實(shí)驗(yàn)用水配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，需現(xiàn)用現(xiàn)配。

注2：也可用氣密性注射器（6.6）配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別用微量注射器（6.5）移取適量石油烴（C6-C9）

標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.3）和替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4）直接加入裝有5ml水的氣密性注射器（6.6）中。

8.3試樣測定

8.3.1低濃度試樣的測定

將1.0μl替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4）加入到試樣（7.4.1）中，按與工作曲線建立（8.2.2）相

同的條件，進(jìn)行低濃度試樣的測定。

8.3.2高濃度試樣的測定

用微量注射器（6.5）移取10μl~100μl的甲醇提取液（7.4.2），加入到裝有5ml水和1.0

μl替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4）的樣品瓶中，搖勻。按與工作曲線建立（8.2.2）相同的條件，進(jìn)

行高濃度試樣的測定。

8.4實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)

按照與試樣測定（8.3）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣（7.5）的測定。

注：若使用帶自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集儀，則上述過程可按儀器說明進(jìn)行操作。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

根據(jù)石油烴（C6-C9）保留時(shí)間窗對目標(biāo)化合物進(jìn)行定性。即從2-甲基戊烷出峰開始時(shí)

開始，到正癸烷出峰開始時(shí)結(jié)束連接一條水平基線進(jìn)行積分，石油烴（C6-C9）總峰面積應(yīng)

扣除替代物的峰面積。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的參考色譜條件（8.1）下，2-甲基戊烷和正癸烷的參考

色譜圖見圖1，石油烴（C6-C9）參考色譜圖見圖2。

4

1—2-甲基戊烷（2.47min），2—正癸烷（17.38min）。

圖12-甲基戊烷和正癸烷的參考色譜圖

1—石油烴（C6-C9）（2.47min~17.38min），2—4-溴氟苯（15.78min）。

圖2石油烴（C6-C9）參考色譜圖

9.2定量分析

根據(jù)建立的工作曲線（8.2.2），石油烴（C6-C9）定性時(shí)間窗內(nèi)總峰面積，外標(biāo)法定量。

注1：測定石油烴（C6-C9）時(shí)，一些化合物不能色譜分離導(dǎo)致在色譜圖上出現(xiàn)“駝峰”，這些“駝峰”

是不同油品的特征峰。

注2：當(dāng)樣品中石油烴的某組份與4-溴氟苯的保留時(shí)間有重疊或部分重疊時(shí)，可以通過重新分析不加

替代物的該樣品，在計(jì)算替代物回收率時(shí)減去重疊部分。

9.3結(jié)果計(jì)算

土壤中石油烴（C6-C9）含量w1，低濃度含量按公式（1）計(jì)算；高濃度含量按公式（2）

計(jì)算：

m1

w1=（1）

mwdm

式中：w1——土壤中石油烴（C6-C9）的含量，mg/kg；

m1——由工作曲線得到的石油烴（C6-C9）的質(zhì)量，μg；

m——樣品量（濕重），g；

wdm——土壤干物質(zhì)含量，%。

5

m1V

w1=（2）

mV1wdm

式中：w1——土壤中石油烴（C6-C9）的含量，mg/kg；

m1——由工作曲線得到的石油烴（C6-C9）的質(zhì)量，μg；

m——樣品量（濕重），g；

wdm——土壤干物質(zhì)含量，%；

V——加入甲醇體積，ml；

V1——加入甲醇提取液體積，ml。

沉積物中石油烴（C6-C9）含量w2，低濃度含量按公式（3）計(jì)算；高濃度含量按公式

（4）計(jì)算：

m1

w=（3）

2m(1w)

?H20

式中：w2——沉積物中石油烴（C6-C9）的含量，mg/kg；

——由工作曲線得到的石油烴的質(zhì)量，μg；

——樣品量（濕重），g；

w

H20——沉積物含水率，%。

m1V

w=（）

2mV(1w)4

1?H20

式中：w2——沉積物中石油烴（C6-C9）的含量，mg/kg；

——由工作曲線得到的石油烴（C6-C9）的質(zhì)量，μg；

——樣品量（濕重），g；

w

H20——沉積物含水率，%；

V——加入甲醇體積，ml；

V1——加入甲醇提取液體積，ml。

9.4結(jié)果表示

測定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對含石油烴（C6-C9）濃度為0.10mg/kg、1.00mg/kg的土壤加標(biāo)樣品及

濃度為961mg/kg的土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品和濃度為1.00mg/kg、4.00mg/kg的沉積物加標(biāo)樣品進(jìn)行

了6次重復(fù)測定：

6

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.4%~18%、1.4%~9.7%、2.1%~6.8%、2.3%~11%和

2.0%~12%；

實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為16%、7.6%、19%、20%和14%；

重復(fù)性限分別為0.04mg/kg、0.14mg/kg、116mg/kg、0.15mg/kg和0.55mg/kg；

再現(xiàn)性限分別為0.06mg/kg、0.24mg/kg、469mg/kg、0.48mg/kg和1.5mg/kg。

精密度數(shù)據(jù)參見附錄A。

10.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對含石油烴（C6-C9）濃度為0.10mg/kg、1.00mg/kg的土壤加標(biāo)樣品和

1.00mg/kg、4.00mg/kg的沉積物加標(biāo)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定：

加標(biāo)回收率分別為83.3%~122%、86.7%~106%、59.7%~106%和70.2%~101%；

加標(biāo)回收率最終值分別為104%±34%、96.8%±15%、83.0%±34%和89.0%±26%；

六家實(shí)驗(yàn)室分別對含石油烴（C6-C9）濃度為961mg/kg的土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次重

復(fù)測定，相對誤差為-30%~25%，相對誤差最終值為-5.1%±36%。

準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)參見附錄A。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白試驗(yàn)

11.1.1實(shí)驗(yàn)室空白

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）至少分析一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白。實(shí)驗(yàn)室空白測

定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

11.1.2全程序空白

每批樣品至少采集一個(gè)全程序空白。全程序空白測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

11.2校準(zhǔn)

工作曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。每分析20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）進(jìn)行

一次校準(zhǔn)，校準(zhǔn)點(diǎn)測定值的相對誤差應(yīng)在±15%以內(nèi)。

當(dāng)校準(zhǔn)時(shí)石油烴（C6-C9）的保留時(shí)間窗與建立工作曲線時(shí)石油烴（C6-C9）的保留時(shí)間

窗不一致時(shí)，需重新按（8.2.1）確定保留時(shí)間窗。

11.3平行樣

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)至少分析一個(gè)平行樣，平行樣測定結(jié)果

的相對偏差應(yīng)≤25%。

11.4樣品加標(biāo)

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)至少分析一個(gè)樣品加標(biāo)樣，加標(biāo)樣中石

油烴（C6-C9）和4-溴氟苯的加標(biāo)回收率應(yīng)在50%~130%。

7

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類收集，并做好相應(yīng)標(biāo)識，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

13注意事項(xiàng)

13.1吹掃捕集系統(tǒng)中不得使用聚四氟乙烯以外的塑料或橡膠材料；應(yīng)保證周邊環(huán)境的清潔，

防止外界污染干擾測定。

13.2分析高濃度樣品后，需分析實(shí)驗(yàn)室空白樣品，如實(shí)驗(yàn)室空白樣品的測定結(jié)果大于方法

檢出限，必須用蒸餾水清洗干凈，必要時(shí)可用10%的甲醇水溶液進(jìn)行整個(gè)管路清洗。直至實(shí)

驗(yàn)室空白樣品的測定結(jié)果低于方法檢出限。

13.3所有玻璃器皿必須嚴(yán)格清洗，并在130℃的烘箱中烘干2h，存放在清潔的環(huán)境中。

8

附錄A

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表A.1方法的精密度

總均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對實(shí)驗(yàn)室間相對重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

化合物樣品

(mg/kg)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)(mg/kg)(mg/kg)

0.113.4~18160.040.06

土壤0.971.4~9.77.60.140.24

石油烴

8792.1~6.819116469

（C6-C9）

0.832.3~11200.150.48

沉積物

3.602.0~12140.551.5

土壤0.094.0~139.20.020.03

4-溴氟苯

（BFB）

沉積物0.093.9~14120.020.05

9

表A.2-1方法的準(zhǔn)確度

加標(biāo)濃度

S(%)P(%)±2S(%)

化合物樣品加標(biāo)回收率(%)P(%)PP

(mg/kg)

0.1083.3~12210417104±34

土壤

1.0086.7~10696.87.596.8±15

石油烴

（C6-C9）

1.0059.7~10683.01783.0±34

沉積物

4.0070.2~10189.01389.0±26

土壤0.1080.0~10792.78.892.7±18

4-溴氟苯

（BFB）

沉積物0.1065.0~10791.71391.7±26

表A.2-2方法的準(zhǔn)確度

相對誤差標(biāo)準(zhǔn)偏差相對誤差最終值

標(biāo)準(zhǔn)值相對誤差相對誤差平

標(biāo)準(zhǔn)土

S（%）RE（%）±2S（%）

（mg/kg）（%）均值RE（%）RERE

石油烴

961-30~25-5.118-5.1±36

（C6-C9）

10

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ1020-2019

土壤和沉積物石油烴（C6-C9）的測定

吹掃捕集/氣相色譜法

Soilandsediment—Determinationofpetroleumhydrocarbons(C6-C9)

—Purgeandtrap/gaschromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版集團(tuán)出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

土壤和沉積物石油烴(C6-C9)的測定吹掃捕集/氣相色譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的溶劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液對人體健康有害，溶液配制及樣品前處理過程應(yīng)在

通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中石油烴（C6-C9）的吹掃捕集/氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中石油烴（C6-C9）的測定。

當(dāng)取樣量為5.0g時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測定石油烴（C6-C9）的方法檢出限為0.04mg/kg，測定下

限為0.16mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分沉積物分析

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

石油烴（C6-C9）petroleumhydrocarbons（C6-C9）

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，在氣相色譜圖上保留時(shí)間介于2-甲基戊烷（包含）與正癸烷（不

包含）之間的有機(jī)化合物。

4方法原理

土壤和沉積物中的石油烴（C6-C9）經(jīng)高純氮?dú)獯祾吆笪接诓都苤?，將捕集管加?/p>

并以高純氮?dú)夥创担粺崦摳匠鰜淼慕M分經(jīng)氣相色譜柱分離后，用氫火焰離子化檢測器（FID）

檢測，根據(jù)保留時(shí)間窗定性，外標(biāo)法定量。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的不含目

1

標(biāo)物的純水。

5.1甲醇（CH3OH）：優(yōu)級純。

5.2石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（C6-C9）=5000mg/L，溶劑為甲醇。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.3石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（C6-C9）=1000mg/L。

在容量瓶（6.7）中準(zhǔn)確加入4.0ml甲醇（5.1），再加入1.0ml石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)貯

備液（5.2），混勻。密閉冷凍保存，保存期為六個(gè)月。

5.4替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（BFB）=500mg/L。

選用4-溴氟苯（BFB）作替代物，可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.52-甲基戊烷標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（C6H14）=500mg/L，溶劑為甲醇。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.6正癸烷標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（C10H22）=500mg/L，溶劑為甲醇。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.7高純氮?dú)猓杭兌取?9.999%。

5.8氫氣：純度≥99.99%。

5.9空氣：經(jīng)變色硅膠除水和除烴管除烴的空氣，或經(jīng)5?分子篩凈化的無油空氣。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜儀：具分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，具有氫火焰離子化檢測器（FID）。

6.2吹掃捕集儀：帶有5ml的吹掃管，捕集管選用100%Tenax吸附劑。

6.3色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m×0.53mm×3.0μm，固定相為6%氰丙基苯基-94%

二甲基硅氧烷，或其它等效的色譜柱。

6.4樣品瓶：40ml棕色玻璃瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

6.5微量注射器：10μl、100μl、1000μl。

6.6氣密性注射器：5ml（吹掃捕集儀專用，用于手動(dòng)進(jìn)樣）。

6.7容量瓶：5ml，棕色玻璃瓶。

6.8采樣瓶：100ml，棕色廣口玻璃瓶。

6.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集和保存

按照HJ/T166中揮發(fā)性有機(jī)物的相關(guān)要求采集和保存土壤樣品，按照HJ494的相關(guān)要

求采集水體沉積物樣品，按照GB17378.3的相關(guān)要求采集海洋沉積物樣品。所有樣品均應(yīng)

采集2份平行樣品，裝入采樣瓶（6.8），裝滿壓實(shí)并密封。樣品采集后，4℃以下避光保存，

7d內(nèi)完成分析。樣品存放區(qū)域應(yīng)無有機(jī)物干擾。

2

7.2全程序空白

在現(xiàn)場加入5ml同批次的水到樣品瓶（6.4）中，蓋緊瓶蓋，與樣品一起運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室。

7.3水分的測定

按照HJ613測定土壤樣品干物質(zhì)含量，按照GB17378.5測定沉積物樣品含水率。

7.4試樣的制備

7.4.1低濃度試樣的制備

稱取約5g（精確到0.01g）樣品于樣品瓶（6.4）中，迅速加入5ml水，蓋緊瓶蓋，搖

勻，待測。

注：當(dāng)樣品濃度大于6.0mg/kg時(shí)，可適當(dāng)減少取樣量，但取樣量不得低于1.0g。

7.4.2高濃度試樣的制備

當(dāng)樣品濃度大于30.0mg/kg時(shí)，準(zhǔn)確稱取5g~10g（精確到0.01g）樣品到樣品瓶（6.4）

中，迅速加入適量甲醇（5.1）（1g樣品加入1ml~2ml的甲醇），搖勻，靜置1h~2h。

注：對有明顯汽油味的樣品可先按高濃度試樣進(jìn)行制備。

7.5實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備

7.5.1低濃度空白試樣的制備

在樣品瓶（6.4）中加入5ml同批次的水，蓋緊瓶蓋，待測。

7.5.2高濃度空白試樣的制備

在樣品瓶（6.4）中加入5ml同批次的水，同時(shí)，加入10μl~100μl同批次的甲醇（5.1）

（甲醇加入體積與高濃度試樣測定時(shí)加入的甲醇提取液相同），蓋緊瓶蓋，待測。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1吹掃捕集參考條件

吹掃溫度：35℃；吹掃時(shí)間：11min；吹掃流速：30ml/min；脫附時(shí)間：0.5min；脫附

溫度：190℃。其余參數(shù)參照儀器使用說明書。

8.1.2氣相色譜參考條件

進(jìn)樣口溫度：200℃；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；

柱溫：初始溫度38℃保持1min，以每分鐘3.8℃的速率升至80℃保持1min，以每分

鐘10℃的速率升至105℃保持5min，再以每分鐘10℃的速率升至150℃保持1min，最后

以每分鐘10℃的速率升至180℃保持5min；

氣體流量：高純氮?dú)猓?.7）：8.0ml/min，氫氣（5.8）：30ml/min，空氣（5.9）：300ml/min；

檢測器溫度：250℃。

3

8.2校準(zhǔn)

8.2.1石油烴（C6-C9）保留時(shí)間窗的確定

用微量注射器（6.5）分別移取1.0μl2-甲基戊烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.5）和正癸烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.6），

加入到事先裝有5ml水的樣品瓶（6.4）中，蓋緊瓶蓋，搖勻。

按照儀器參考條件（8.1）進(jìn)行保留時(shí)間窗的確定。根據(jù)2-甲基戊烷的出峰開始時(shí)間確

定石油烴（C6-C9）的開始時(shí)間，正癸烷的出峰開始時(shí)間確定石油烴（C6-C9）的結(jié)束時(shí)間。

8.2.2工作曲線的建立

用微量注射器（6.5）分別移取適量的石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.3）快速加入到對

應(yīng)裝有5ml水的6個(gè)樣品瓶（6.4）中，同時(shí)，在上述樣品瓶中各加入1.0μl替代物標(biāo)準(zhǔn)溶

液（5.4），蓋緊瓶蓋，搖勻。配制成石油烴（C6-C9）質(zhì)量分別為0.00μg、0.50μg、1.00μg、

5.00μg、10.0μg、30.0μg，替代物質(zhì)量為0.50μg的標(biāo)準(zhǔn)系列。

按照儀器參考條件（8.1），從低濃度到高濃度依次測定。以濃度為橫坐標(biāo)，以確定的保

留時(shí)間窗（8.2.1）內(nèi)總峰面積為縱坐標(biāo)，建立工作曲線。

注1：實(shí)驗(yàn)用水配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，需現(xiàn)用現(xiàn)配。

注2：也可用氣密性注射器（6.6）配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別用微量注射器（6.5）移取適量石油烴（C6-C9）

標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.3）和替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4）直接加入裝有5ml水的氣密性注射器（6.6）中。

8.3試樣測定

8.3.1低濃度試樣的測定

將1.0μl替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4）加入到試樣（7.4.1）中，按與工作曲線建立（8.2.2）相

同的條件，進(jìn)行低濃度試樣的測定。

8.3.2高濃度試樣的測定

用微量注射器（6.5）移取10μl~100μl的甲醇提取液（7.4.2），加入到裝有5ml水和1.0

μl替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4）的樣品瓶中，搖勻。按與工作曲線建立（8.2.2）相同的條件，進(jìn)

行高濃度試樣的測定。

8.4實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)

按照與試樣測定（8.3）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣（7.5）的測定。

注：若使用帶自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集儀，則上述過程可按儀器說明進(jìn)行操作。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

根據(jù)石油烴（C6-C9）保留時(shí)間窗對目標(biāo)化合物進(jìn)行定性。即從2-甲基戊烷出峰開始時(shí)

開始，到正癸烷出峰開始時(shí)結(jié)束連接一條水平基線進(jìn)行積分，石油烴（C6-C9）總峰面積應(yīng)

扣除替代物的峰面積。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的參考色譜條件（8.1）下，2-甲基戊烷和正癸烷的參考

色譜圖見圖1，石油烴（C6-C9）參考色譜圖見圖2。

4

1—2-甲基戊烷（2.47min），2—正癸烷（17.38min）。

圖12-甲基戊烷和正癸烷的參考色譜圖

1—石油烴（C6-C9）（2.47min~17.38min），2—4-溴氟苯（15.78min）。

圖2石油烴（C6-C9）參考色譜圖

9.2定量分析

根據(jù)建立的工作曲線（8.2.2），石油烴（C6-C9）定性時(shí)間窗內(nèi)總峰面積，外標(biāo)法定量。

注1：測定石油烴（C6-C9）時(shí)，一些化合物不能色譜分離導(dǎo)致在色譜圖上出現(xiàn)“駝峰”，這些“駝峰”

是不同油品的特征峰。

注2：當(dāng)樣品中石油烴的某組份與4-溴氟苯的保留時(shí)間有重疊或部分重疊時(shí)，可以通過重新分析不加

替代物的該樣品，在計(jì)算替代物回收率時(shí)減去重疊部分。

9.3結(jié)果計(jì)算

土壤中石油烴（C6-C9）含量w1，低濃度含量按公式（1）計(jì)算；高濃度含量按公式（2）

計(jì)算：

m1

w1=（1）

mwdm

式中：w1——土壤中石油烴（C6-C9）的含量，mg/kg；

m1——由工作曲線得到的石油烴（C6-C9）的質(zhì)量，μg；

m——樣品量（濕重），g；

wdm——土壤干物質(zhì)含量，%。

5

m1V

w1=（2）

mV1wdm

式中：w1——土壤中石油烴（C6-C9）的含量，mg/kg；

m1——由工作曲線得到的石油烴（C6-C9）的質(zhì)量，μg；

m——樣品量（濕重），g；

wdm——土壤干物質(zhì)含量，%；

V——加入甲醇體積，ml；

V1——加入甲醇提取液體積，ml。

沉積物中石油烴（C6-C9）含量w2，低濃度含量按公式（3）計(jì)算；高濃度含量按公式

（4）計(jì)算：

m1

w=（3）

2m(1w)

?H20

式中：w2——沉積物中石油烴（C6-C9）的含量，mg/kg；

——由工作曲線得到的石油烴的質(zhì)量，μg；

——樣品量（濕重），g；

w

H20——沉積物含水率，%。