雙重光氧化還原與銅催化促進烯烴的脫氟烷硼基化反應方法學_第1頁
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文檔簡介

近年來,雙重光氧化還原與銅催化體系作為構建C-C或C-雜鍵的有效策略(Figure1a)。然而,對于非活化試劑(如三氟甲基化合物)參與的雙重光氧化還原與銅催化反應方法學,仍有待進一步的探索。受到近年來光誘導三氟甲基化合物參與C-F官能團化反應方法學(Figure1b)相關研究報道的啟發(fā),這里,報道一種全新的雙重光氧化還原與銅催化烯烴、三氟甲基芳烴與聯(lián)硼酸頻哪醇酯[B2(pin)2]的三組分脫氟烷硼基化反應方法學,進而成功完成一系列γ-偕-二氟烷基硼酸酯分子的構建(Figure1c)。首先,作者采用三氟甲苯1a、4-苯基-1-丁烯2a與B2pin2作為模型底物,進行相關反應條件的優(yōu)化篩選(Table1)。進而確定最佳的反應條件為:采用PC-I作為光催化劑,CuCN作為金屬催化劑,KOH作為堿,NaI作為添加劑,藍色LEDs(λmax

=467nm,118mw·cm2)作為光源,在DMAc反應溶劑中,反應溫度為40

oC,最終獲得86%收率的產(chǎn)物3a。在上述的最佳反應條件下,作者分別對一系列烯烴底物(Scheme1)、三氟甲基芳烴或三氟乙酰胺以及tethered烯烴底物(Scheme2)的應用范圍進行深入研究。之后,該小組通過如下的一系列研究進一步表明,這一全新的脫氟烷硼基化策略具有潛在的合成應用價值(Scheme3)。接下來,作者對上述脫氟烷硼基化過程的反應機理進行進一步研究

(Scheme4a與Scheme4b)?;谏鲜龅膶嶒炑芯恳约扒捌谙嚓P的文獻報道,作者提出如下合理的反應機理(Scheme4c)??偨Y報道一種全新的雙重光氧化還原與銅催化烯烴、三氟甲基芳烴與聯(lián)硼酸頻哪醇酯[B2(pin)2]的三組分脫氟烷硼基化反應方法學,進而成功完成一系列γ-偕-二氟烷基硼酸酯分子的構建。這一全新的脫氟

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