GBT 44165.1-2024 消費(fèi)品中重點(diǎn)化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法 第1部分：短鏈氯化石蠟

GB/T44165.1—2024消費(fèi)品中重點(diǎn)化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法Part1:ShortchainchlorinatedparaffinsIGB/T44165.1—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T44165《消費(fèi)品中重點(diǎn)化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法》的第1部分。GB/T44165已經(jīng)發(fā)布了 ——第5部分：苯酚；請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由全國(guó)消費(fèi)品安全標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC508)提出并歸口。ⅡGB/T44165.1—2024GB/T44165《消費(fèi)品中重點(diǎn)化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法》為GB/T39498《消費(fèi)品中重點(diǎn)化學(xué)物質(zhì)使用控制GB/T44165為消費(fèi)品中化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)的統(tǒng)一或補(bǔ)充方法標(biāo)準(zhǔn)，旨在為尚未有相關(guān)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)的消費(fèi)品中相關(guān)化學(xué)物質(zhì)的監(jiān)管提供技術(shù)支撐，擬由9個(gè)部分構(gòu)成：——第1部分：短鏈氯化石蠟；—-第2部分：苯乙烯遷移量；——第4部分：1,4-二氯苯； ——第6部分：丙烯酰胺；——第7部分：多氯萘；——第8部分：全氟辛烷磺酸(PPOS)和全氟辛酸(PFOA);1GB/T44165.1—2024消費(fèi)品中重點(diǎn)化學(xué)物質(zhì)檢測(cè)方法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件描述了采用氣相色譜-負(fù)化學(xué)電離源質(zhì)譜法測(cè)定消費(fèi)品中短鏈氯化石蠟的方法。本文件適用于含以下材料的消費(fèi)品(除電子電氣產(chǎn)品、玩具、紡織品外)中氯原子數(shù)大于或等于5的短鏈氯化石蠟的測(cè)定：消費(fèi)品中其他材料經(jīng)過(guò)驗(yàn)證后參照本文件進(jìn)行測(cè)定。2規(guī)范性引用文件本文件沒(méi)有規(guī)范性引用文件。3術(shù)語(yǔ)和定義下述術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。短鏈氯化石蠟shortchainchlorinatedparaffins;SCCPs4原理樣品經(jīng)制備后采用正己烷在室溫環(huán)境下超聲提取，提取液經(jīng)濃硫酸凈化后，采用氣相色譜-負(fù)化學(xué)電離源質(zhì)譜儀(GC-NCI/MS)進(jìn)行測(cè)定，內(nèi)標(biāo)法定量。5試劑或材料除非另有說(shuō)明，本文件所用試劑均為分析純及以上。5.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：氯含量分別為51.5%、55.5%和63%的短鏈氯化石蠟標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，質(zhì)量濃度均GB/T44165.1—2024到質(zhì)量濃度為100mg/L的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液。5.5濃硫酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%。5.6甲烷氣：純度大于或等于99.999%。6儀器設(shè)備6.5離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于10000r/min。7樣品前處理上層有機(jī)溶液。重復(fù)以上操作直至下層酸溶液澄清或至白色，此過(guò)程不超過(guò)5次。凈化后的提取液經(jīng)濾膜(6.8)過(guò)濾后按照7.4進(jìn)行處理。準(zhǔn)確移取1mL經(jīng)凈化后的提取液(7.3)于進(jìn)樣瓶中，并加入5μL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(5.4)?；靹蚝蟀凑盏?章進(jìn)行測(cè)定?？筛鶕?jù)內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的響應(yīng)調(diào)整加入量，確保與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含量一致即可。23GB/T44165.1—2024由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出氣相色譜-質(zhì)譜儀的通用參數(shù)。設(shè)定的參數(shù)應(yīng)(膜厚),固定相為5%苯基，95%二甲基聚硅氧烷的石英毛細(xì)管柱或相當(dāng)者；b)進(jìn)樣口溫度：280℃;c)色譜柱溫度程序：100℃保持1min,然后以50℃/min程序升溫至300℃,保持9min;d)傳輸線溫度：300℃;i)離子源溫度：160℃;注：設(shè)置離子源溫度時(shí)需先了解其溫度對(duì)碎片離子形成的影響，以確定其最佳離子源溫度。分子式定性離子分子式定性離子C??H??Cl?C?H??ClC?H??Cl?C?2H??Cl?C?H??Cl?C??H??Cl?C??H??ClgC?H??Cl?C?H??Cl?C??H??Cl?C?2H??Cl?0CH??Cl?C?H??Cl?C?H?gCl?C13H??Cl?CH??Cl?C13H??Cl?C?H??Cl?C13H??Cl?ChH??Cl?CH??Cl?C??H??Cl4GB/T44165.1—20248.2定性及定量分析8.2.1定性分析按上述分析條件(8.1)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液及試樣溶液進(jìn)行分析，比較標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液特征離子的色譜峰及其保留時(shí)間(參考附錄A)進(jìn)行定性分析。8.2.2定量分析8.2.2.1標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制以正己烷(5.1)為溶劑，將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.2)混合稀釋配制質(zhì)量濃度均為50mg/L,氯含量分別為53.5%、55.5%、56.25%、57.75%、59.25%的SCCPs標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，配制方法見(jiàn)表2。準(zhǔn)確移取1mL標(biāo)準(zhǔn)工作溶液于進(jìn)樣瓶中，并加入5μL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液(5.4)?？筛鶕?jù)內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的響應(yīng)調(diào)整加入量。表2不同氯含量SCCPs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制體積比序號(hào)1234551.5%SCCPs555.5%SCCPs597563%SCCPs135SCCPs混標(biāo)氯含量以上為標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制示例。實(shí)際操作過(guò)程中應(yīng)根據(jù)樣品質(zhì)量濃度配制相近質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，且應(yīng)至少包含5個(gè)不同的氯含量。由于標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度對(duì)定量結(jié)果影響較大，應(yīng)對(duì)樣品中的目標(biāo)分析物濃度進(jìn)行預(yù)判，需要的時(shí)候?qū)悠啡芤合♂屩僚c標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度相近的濃度范圍進(jìn)行定量。由于待測(cè)試樣中可能含有中鏈氯化石蠟而引起待測(cè)試樣目標(biāo)峰拖尾現(xiàn)象發(fā)生，此時(shí)待測(cè)試樣目標(biāo)峰積分截止時(shí)間點(diǎn)以對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)樣品目標(biāo)峰結(jié)束時(shí)間點(diǎn)為準(zhǔn)。由不同氯含量的系列SCCPs標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算出總體響應(yīng)因子(Fa),并運(yùn)用總體響應(yīng)因子(F?)與實(shí)測(cè)氯含量(D′)的線性關(guān)系來(lái)定量計(jì)算樣品中SCCPs的總量。SCCPs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的響應(yīng)因子與實(shí)測(cè)氯含量關(guān)系按公式(1)～公式(4)進(jìn)行計(jì)算。具體步驟如下：a)分別計(jì)算不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的總體相對(duì)峰面積A':………………b)分別計(jì)算不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的總響應(yīng)因子Fa:…………c)分別計(jì)算不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的實(shí)測(cè)氯含量D',理論氯含量D數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄B:5GB/T44165.1—2024……d)建立SCCPs總響應(yīng)因子F。與實(shí)測(cè)氯含量D′的線性關(guān)系： (4)式中：Aa——不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的總體相對(duì)峰面積；m——SCCPs的碳原子數(shù)，m=10～13;n—-—SCCPs的氯原子數(shù)，n=5～10;A'——CmH?m+2-nCl,的相對(duì)峰面積；A———C,H?m+2-nCl,的峰面積；AisTD—-—內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積；F——不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的總體響應(yīng)因子；ps——SCCPs標(biāo)樣的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——SCCPs標(biāo)樣的進(jìn)樣體積，單位為升(L);D'——不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的實(shí)測(cè)氯含量；D——SCCPs的理論氯含量；a,b——總體響應(yīng)因子F.與實(shí)測(cè)氯含量D'的線性方程參數(shù)。9結(jié)果計(jì)算按公式(5)計(jì)算樣品中SCCPs的含量： (5)式中：M——樣品中SCCPs的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);A'asample——試樣中SCCPs的總體相對(duì)峰面積；v'試樣的定容體積，單位為升(L);Fasample——試樣中SCCPs的總體響應(yīng)因子；V———試樣的進(jìn)樣體積，單位為升(L);結(jié)果保留3位有效數(shù)字。10方法定量限本方法短鏈氯化石蠟的定量限為100mg/kg。11精密度實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果得到的精密度數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄C。12試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下內(nèi)容：6GB/T44165.1—2024b)本文件編號(hào)；c)試驗(yàn)結(jié)果；e)在試驗(yàn)中觀察到的異?，F(xiàn)象；7豐度豐度(資料性)SCCPs的總離子流色譜圖SCCPs總離子流色譜圖見(jiàn)圖A.1,24種組分的選擇離子色譜圖見(jiàn)圖A.2。4.05.06.0圖A.1SCCPs總離子流色譜圖GB/T44165.1—2024C?pH??ClCicHsChCnHiaCl?C?HoCl?407.Enaonn.ChgH?sCl?C??H??Clg7.0C?H??Cl?CuH?CloC?sH?gCl-MwCicHuCbCuHi?ClC?sH??Cl?C?H??ClgChH??Cl?C??HL0圖A.224種組分的選擇離子色譜圖8GB/T44165.1—2024(資料性)SCCPs24種組分的相對(duì)分子質(zhì)量和理論氯含量見(jiàn)表B.1。分子式相對(duì)分子質(zhì)量分子式C?2H?Cl?C??H??Cl?C2H??Cl?C??H??Cl?C??H??Cl?411.5C?oH??Cl?418.0446.0C??H??Cl?452.5480.5C?H??Cl10487.0C?2H??Cl?0C?H??Cl?C??H??Cl?CH??Cl?C?3H?2Cl?C??H??Cl?425.5C?H??Cl?432.0C?H?OCl?460.0466.5C??H??Cl?494.5CH??Cl?0C??H??Cl??。9GB/T44165.1—2024(資料性)選取有代表性的4個(gè)實(shí)際樣品，組織7間實(shí)驗(yàn)室按照本文件分別進(jìn)行SCCPs的測(cè)試，并對(duì)實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果按照GB/T6379.1和GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，數(shù)據(jù)見(jiàn)表C.1。表C.1實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)樣品LO%Mmg/kgSmg/kg%rmg/kgmg/kgCVR%Rmg/kg702056涂層7086.7油墨70443涂料7040722.4注：L——剔除離群值后的試驗(yàn)樣本數(shù)；O——離群實(shí)驗(yàn)室