HJ 646-2013 環(huán)境空氣和廢氣 氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ646-2013環(huán)境空氣和廢氣氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法Ambientairandstationarysourceemissions—Determinationofgasandparticle-phasepolycyclicaromatichydrocarbonswithgaschromatography/massspectrometry2013-06-03發(fā)布2013-09-01實(shí)施環(huán)境保護(hù)部發(fā)布i 2 2 2 5 8 警告：本方法所用的溶劑和試劑均具有一定的毒性，對(duì)健康具有潛在的危害，應(yīng)盡量避免與這些化學(xué)品的直接接觸。樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，所用試劑及分析后的樣品需回收并進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣、固定污染源排氣和無組織排放空氣中氣相和顆并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-c,d)芘、二苯并(a,h)蒽、苯并(g,當(dāng)以100L/min采集環(huán)境空氣24h時(shí)，采用全掃描方式測(cè)定，方法的檢出限為0.0004~HJ/T365危險(xiǎn)廢物焚燒（含醫(yī)療廢物）處置設(shè)施二惡英3.1全程序空白wholeprogr采樣后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按與樣品相同的操作步驟進(jìn)行處理和測(cè)定，用于檢查從樣品采集到分析2樣品中不含有，但其物理化學(xué)性質(zhì)與待測(cè)目標(biāo)化合物相似的物質(zhì)。一般在樣品提取或采樣前加指采樣器捕集并保留多環(huán)芳烴的能力。將一定量的多環(huán)芳烴加到采樣濾膜上，按與樣品相同的3.6動(dòng)態(tài)采樣效率dynamicretentione將一定量多環(huán)芳烴加到采樣吸附柱表面，按與樣品相同的操作條件抽空氣，測(cè)定采樣介質(zhì)對(duì)多5.1雜環(huán)類多環(huán)芳烴和烷基取代的多環(huán)芳烴與待測(cè)化合物在相同的保留時(shí)間出峰時(shí)，可以通過質(zhì)譜5.2樣品采集、貯存和處理過程中受熱、臭氧、氮氧化物、紫外光都會(huì)引起多環(huán)芳烴的降解，需要32-氟聯(lián)苯（2-fluorobiphenyl）和對(duì)三聯(lián)苯-d14（P-Terphenyl-d14純度：99%以上。亦可采用其熒蒽-D10、苯并（a）芘-D12，純度：99%以上。亦可采用其他氘代多環(huán)芳烴?？芍苯淤?gòu)買市售4注1：所有溶液（6.7、6.8、6.9）均轉(zhuǎn)移至頂蓋具有聚四格確定）。首次使用前用蒸餾水清洗，瀝干水分，用7.1氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)機(jī)：氣相色譜具有分流/不分流進(jìn)樣口，具有程序升溫功能；質(zhì)譜儀采用電子轟濾膜夾包括濾膜固定架、濾膜、不銹鋼篩網(wǎng)組成。濾膜固定架由金屬材料制成，并能夠通過一吸附劑套筒外筒由聚四氟乙烯或不銹鋼材料制成，內(nèi)部裝有玻璃采樣筒，玻璃采樣筒底部由玻6劑套筒進(jìn)氣口與濾膜固定架連接，出氣口與抽氣泵端連接。采樣后玻璃采樣筒也可直接放入索氏提取器中回流提取。采樣前、后將采樣筒用鋁箔紙包好，放于保存盒內(nèi)，保證玻璃采樣筒及其里面的同時(shí)采集氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴時(shí)可選用HJ/T3筒（或?yàn)V膜）、氣相吸附單元、冷凝裝置、71—煙道；2—熱電偶或熱電阻溫度計(jì)；3—皮托管；4—采樣管；5—濾筒（或?yàn)V膜）；6—帶有冷凝裝置的氣相吸附單元；7—微壓傳感器；8—壓力傳感器；9—溫度傳感器；10—器的容積應(yīng)不小于1L。氣相吸附單元是吸附柱，吸附柱一般是內(nèi)徑30mm～50mm、長(zhǎng)70mm~200mm、可裝填20g～40gXAD計(jì)前壓力、流量等參數(shù)。流量計(jì)應(yīng)具有自動(dòng)進(jìn)行溫度和壓力校正的累積流量7.6旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置，也可使用K-D濃縮器、有機(jī)樣品濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。8現(xiàn)場(chǎng)采樣前要對(duì)采樣器的流量進(jìn)行校正，依次安裝好濾膜夾、吸附劑套筒，連接于采樣器，調(diào)節(jié)采樣流量，開始采樣。采樣結(jié)束后打開采樣頭上的濾膜夾，用鑷子輕輕取下濾膜，采樣面向里對(duì)折，從吸附劑套筒中取出采樣筒，與對(duì)折的濾膜一同用鋁箔紙包好，放入原來的盒中密封。采樣后安裝好濾筒（6.15）和帶有冷凝裝置的氣相吸附單元（7.3.2），連接好儀器，采樣管由采樣孔插入煙道，使采樣嘴置于測(cè)點(diǎn)上，正對(duì)氣流，開動(dòng)采樣泵，調(diào)整采樣嘴吸氣速度與測(cè)點(diǎn)處氣流速度法保持等速采樣，更換新的濾筒后繼續(xù)采樣。達(dá)到所需采樣量后，迅速抽出采樣管，同時(shí)停止采樣只采集固定源排氣的顆粒物時(shí)，按照固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法氣的冷凝水轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，用正己烷沖洗冷凝水收集瓶，一并轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，加入正己烷9最后填1~2cm高無水硫酸鈉。柱子裝好后用20-1~2ml正己烷清洗提取液瓶，并轉(zhuǎn)移到棄去流出液。在溶劑流干之前，關(guān)閉控制閥。將濃縮后的樣品提取溶液全部轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)，打開控制正己烷淋洗液2（6.11.2）洗脫固相柱，收集流出進(jìn)樣口溫度：250℃;進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，在時(shí)間0.75min分流，分流比60:1。程序升溫： 離子源：EI源；離子源溫度：230℃;離子化能量：70eV；掃描方式：全掃描或選擇離子掃描峰面積比（Q）與標(biāo)準(zhǔn)溶液中的變化范圍來定性。樣品中目標(biāo)化合物的相對(duì)保留時(shí)間與校準(zhǔn)曲線該式中：RTc——目標(biāo)化合物的保留時(shí)間，minRTis——內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間，min 平均相對(duì)保留時(shí)間（RRT標(biāo)準(zhǔn)系列中同一目標(biāo)化合物的相對(duì)保留時(shí)間平均值式中：At——定量離子峰面積Aq——輔助定性離子峰面積芘；20—苝-d12；21—茚并(1,2,3計(jì)算不同濃度的待測(cè)物定量離子的相對(duì)響應(yīng)因子及平均相對(duì)響應(yīng)因子，并計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，如果各濃度化合物相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于30%平均相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）按公式（4）計(jì)算：n RRFi——平均相對(duì)響應(yīng)因子As——標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測(cè)化合物的定量離子的峰面積Ais——內(nèi)標(biāo)化合物定量離子的峰面積ρs——標(biāo)準(zhǔn)溶液中多環(huán)芳烴的濃度(μg/ml）ρis——內(nèi)標(biāo)化合物的濃度(μg/ml）照儀器參考條件（9.1）進(jìn)行樣品測(cè)定。根據(jù)目當(dāng)樣品濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍時(shí)，將樣品稀釋至校準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，適當(dāng)補(bǔ)加內(nèi)標(biāo)量樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度(ρ)按公式（5）計(jì)算。ρi——從平均相對(duì)響應(yīng)因子或標(biāo)準(zhǔn)曲線得到目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/ml；V——樣品的濃縮體積，ml；六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含多環(huán)芳烴含量為0.5μg和5重復(fù)性限為：0.02～0.2μg，0.16～0.43μg；再現(xiàn)性限為：0.06～0.21μg，0.40～1.61μg。六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為4.9%~20%。重復(fù)性限范圍為0.實(shí)驗(yàn)室第一次使用本方法或如果環(huán)境空氣采樣時(shí)間超過體積350m3，采樣前要測(cè)定采樣效率12.2.1采樣效率（ES）W0—添加的多環(huán)芳烴量，μg12.2.2動(dòng)態(tài)保留效率(Er)使用氘代多環(huán)芳烴（6.7.2）作為采樣過程替代物。當(dāng)采樣體積超過350m3，采集樣品前向?yàn)V膜小時(shí)，啟動(dòng)采樣泵開始采樣。樣品分析的同時(shí)測(cè)定采樣過程回收率指示物的含量，采樣過程回收率12.4.1采樣筒空白檢查：每批大約20個(gè)采樣筒和玻璃纖維濾膜/筒測(cè)定一個(gè)空白，聚氨酯泡沫PUF+XAD-2樹脂和玻璃纖維濾膜/筒空白中萘、菲<50ng，其他<1每個(gè)工作日至少測(cè)定1次曲線中間濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按公式（9）計(jì)算目標(biāo)化合物的測(cè)定結(jié)果（RRFc或ρi）與標(biāo)準(zhǔn)曲線（RRFi或ρs）間的相對(duì)偏差（RD i