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文檔簡介
一、項目來源
根據(jù)《廣西標準化協(xié)會關于下達2021年第三十四批團體標
準制修訂項目計劃的通知》(桂標協(xié)〔2021〕92號)文件精神,
由廣西大學提出,廣西大學、廣西博世科環(huán)??萍脊煞萦邢薰?/p>
共同起草的團體標準《木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金屬污染土壤
技術(shù)規(guī)程》。
二、項目背景及目的意義
由于我國經(jīng)濟發(fā)展方式粗放,產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)和布局不合理,污染
物排放總量居高不下,部分地區(qū)土壤污染嚴重,隨著我國國民經(jīng)
濟的高速發(fā)展和城鎮(zhèn)人口的急劇增加,各種有毒有害重金屬元素
通過多種途徑進入土壤,造成土壤中各種有毒有害重金屬元素富
集,使得各地相繼出現(xiàn)嚴重的重金屬污染事件,而且重金屬污染
問題日益凸顯,對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全和人體健康構(gòu)成了嚴重威脅。
我國部分地區(qū)土壤污染較重,耕地土壤環(huán)境質(zhì)量堪憂,工礦業(yè)廢
棄地土壤環(huán)境問題突出,根據(jù)《全國土壤污染狀況調(diào)查公報》顯
示,全國土壤總的點位超標率為16.1%,耕地土壤點位超標率為
19.4%,林地土壤點位超標率為10.0%,草地土壤點位超標率為
10.4%,未利用地土壤點位超標率為11.4%。據(jù)我國自然資源部
報告,2020年我國重金屬污染土壤面積已經(jīng)約2000萬hm2,達到了
耕地用地的10%以上。嚴重的土壤污染造成巨大危害。據(jù)估算,
全國每年因重金屬污染的糧食達1200萬噸,造成的直接經(jīng)濟損失
超過200億元。
國務院2016年5月印發(fā)的《土壤污染防治行動計劃》中提出,
1
到2020年,全國土壤污染加重趨勢得到初步遏制,土壤環(huán)境質(zhì)量
總體保持穩(wěn)定,農(nóng)用地和建設用地土壤環(huán)境安全得到基本保障,
土壤環(huán)境風險得到基本管控。受污染耕地安全利用率達到90%左
右,污染地塊安全利用率達到90%以上。到2030年,全國土壤環(huán)
境質(zhì)量穩(wěn)中向好,農(nóng)用地和建設用地土壤環(huán)境安全得到有效保
障,土壤環(huán)境風險得到全面管控。受污染耕地安全利用率達到95%
以上,污染地塊安全利用率達到95%以上。到本世紀中葉,土壤
環(huán)境質(zhì)量全面改善,生態(tài)系統(tǒng)實現(xiàn)良性循環(huán)。2019年1月1日起《中
華人民共和國土壤污染防治法》正式實施,在政策的推動下,我
國環(huán)保監(jiān)管力度加強的壓力下,土壤污染防治與修復拉開大幕。
《中華人民共和國土壤污染防治法》明確了土壤污染防治規(guī)劃、
土壤污染風險管控標準、土壤污染狀況普查和監(jiān)測、土壤污染預
防、保護、風險管控和修復等方面的基本制度和規(guī)則。土壤污染
防治法的正式施行,意味著我國土壤污染治理邁向了新的高度,
將逐步推動土壤污染防治產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整和優(yōu)化。
土壤重金屬污染具有長期性、隱匿性、難消逝性、不可逆性
等特點,很容易經(jīng)過食物鏈危害到居民的身體健康。重金屬濃度
較低就可產(chǎn)生致毒效應,一般重金屬元素濃度在1~10mg/L范圍
內(nèi)即可產(chǎn)生生物毒性,并易與化肥、農(nóng)藥以及抗生素等有機物結(jié)
合,生成具有更強聯(lián)合毒性的有機金屬化合物,土壤重金屬污染
的危害主要表現(xiàn)在:(1)影響作物的生長,重金屬會影響作物的
生理性質(zhì)和生長發(fā)育,影響作物的產(chǎn)量和品質(zhì);(2)影響人的健
康安全,重金屬首先會在食物中富集,然后通過食物鏈的作用影
響到人的生命安全,比如:鎘中毒會引發(fā)糖尿病,造成肺部損害
2
甚至會引起癌變或者畸變等,汞中毒也會引起腎臟損害。因此,
土壤重金屬污染的治理已成為關系公眾健康的重要環(huán)境問題。廣
西礦產(chǎn)資源豐富,有色金屬礦產(chǎn)開采、選礦和冶煉加劇了土壤重
金屬污染。同時,喀斯特地貌發(fā)育普遍,地表徑流擴大了重金屬
污染土壤的范圍。在《國家重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》
中將廣西列為14個重金屬污染防治重點省區(qū)之一。
目前,對重金屬污染土壤的修復一般采用原位修復方式,主
要修復技術(shù)包括化學鈍化、植物修復、微生物修復等。土壤鈍化
技術(shù)是向被污染土壤中加入鈍化劑,通過吸附、沉淀、離子交換
等作用,改變重金屬離子在土壤中的賦存狀態(tài),降低重金屬在土
壤環(huán)境中的溶解、遷移性、浸出毒性以及生物有效性,減少由于
降雨淋溶或地表滲濾對動植物造成毒害。利用木質(zhì)纖維鈍化材料
修復土壤主要存在以下問題:(1)重金屬污染土壤修復過程藥劑
混合不均;(2)修復過程藥劑添加難量化;(3)修復后增容率高。
木質(zhì)纖維主要由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素組成,約占植物
細胞壁總量的90%,是自然界儲量最豐富的天然高分子資源。木
質(zhì)纖維材料具有一定的比表面積,并含有大量羥基等吸附位點,
對重金屬離子有一定的鈍化作用。與化石基吸附材料相比,木質(zhì)
纖維基鈍化材料具有廉價、可再生、可降解、易修飾等優(yōu)點,是
近年來被廣泛研究的綠色材料。
木質(zhì)纖維是地球上豐富的可再生資源,我國每年60%以上的
木質(zhì)纖維基材成為農(nóng)林廢棄物,隨意堆放或焚燒,不僅造成資源
浪費,而且?guī)砹藝乐氐沫h(huán)境污染。我國重金屬污染治理形勢嚴
峻,綠色高效的修復材料與裝備相對匱乏。木質(zhì)纖維孔隙率高、
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活性位點多,具有制備高性能重金屬鈍化材料的加工屬性和潛
力。傳統(tǒng)的木質(zhì)纖維基鈍化材料難實現(xiàn)低濃度多重金屬離子的同
步高效去除,木質(zhì)纖維的常規(guī)非均相改性方法存在反應物轉(zhuǎn)化率
低、步驟多、成本高等弊端,極大限制了木質(zhì)纖維材料在重金屬
污染治理領域的產(chǎn)業(yè)化應用。廣西大學相關研究團隊以廣西優(yōu)勢
木質(zhì)纖維為原料,研發(fā)出了新型木質(zhì)纖維改性方法和綠色高效重
金屬鈍化材料,開發(fā)配套技術(shù)裝備,將綠色修復理念成功應用于
重金屬污染防治工程實踐。
因此制定團體標準《木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金屬污染土
壤技術(shù)規(guī)程》,以標準為抓手強化木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金
屬污染土壤技術(shù)管理,通過規(guī)范應用木質(zhì)纖維基鈍化材料對重金
屬污染土壤進行修復,達到降低土壤重金屬含量,提升生態(tài)環(huán)境
質(zhì)量,推動我國木質(zhì)纖維生物質(zhì)資源的高值化利用,促進廣西生
態(tài)環(huán)境和經(jīng)濟可持續(xù)快速發(fā)展具有重要指導意義。
三、項目編制過程
(一)成立標準編制工作組
團體標準《木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金屬污染土壤技術(shù)規(guī)
程》項目任務下達后,廣西大學成立了標準編制工作組,起草單
位制定了起草編寫方案與進度安排,明確任務職責,確定工作技
術(shù)路線,開展標準研制工作。具體標準編制工作由廣西大學、廣
西博世科環(huán)保科技股份有限公司等起草單位組成標準編制工作
組,編制工作組下設三個小組,分別是資料收集組、草案編寫組、
標準實施組。
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資料收集組負責國內(nèi)外有關重金屬污染土壤修復的文獻資
料的查詢、收集和整理工作,查閱前人對木質(zhì)纖維基鈍化材料修
復重金屬污染土壤技術(shù)研究情況和目前科學界對木質(zhì)纖維基鈍
化材料修復重金屬污染土壤技術(shù)的研究進展。
草案編寫組負責起草標準草案、征求意見稿和標準編制說
明、送審稿及編制說明的編寫工作,包括后期召開征求意見會、
網(wǎng)上征求意見,以及標準的不斷修改和完善。
標準實施組負責《木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金屬污染土壤
技術(shù)規(guī)程》團體標準發(fā)布后,組織科研院所、相關企業(yè)開展標準
宣貫培訓會,對標準進行詳細解讀,讓相關人員了解標準,并根
據(jù)標準對木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金屬污染土壤技術(shù)進行規(guī)
范化操作,保證木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金屬污染土壤技術(shù)規(guī)
程準確性,并對標準實施情況進行總結(jié)分析,不斷對團體標準提
出修正意見。
(二)收集整理文獻資料
標準編制工作組收集了國內(nèi)有關木質(zhì)纖維基鈍化材料修復
重金屬污染土壤相關文獻資料。主要有:
GB15618-2018土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風險管控
標準(試行)
HG/T5553-2019土壤修復用過氧化氫
HJ25.4-2019建設用地土壤修復技術(shù)導則
DB45/T2145-2020農(nóng)田土壤重金屬污染修復技術(shù)規(guī)范
DB45/T2144-2020工業(yè)企業(yè)重金屬污染地塊修復技術(shù)規(guī)范
DB43/T1165-2016重金屬污染場地土壤修復標準
5
(三)研討確定標準主體內(nèi)容
標準編制工作組在對收集的資料進行整理研究之后,標準編
制工作組召開了標準編制會議,對標準的整體框架結(jié)構(gòu)進行了研
究,并對標準的關鍵性內(nèi)容進行了初步探討。經(jīng)過研究,標準的
主體內(nèi)容確定為異位穩(wěn)定化、原位穩(wěn)定化、修復效果評估。
(四)調(diào)研、形成征求意見稿
廣西大學牽頭組織實施“木質(zhì)纖維功能改性應用于重金屬污
染綠色修復”項目,研究解決了多吸附位點型木質(zhì)纖維基多重金
屬離子吸附材料制備過程中反應物轉(zhuǎn)化率低,以及功能基團總密
度低、各吸附位點不均衡的問題,開發(fā)了高效吸附效果的木質(zhì)纖
維基多重金屬離子吸附材料,攻克了低濃度多重金屬離子難以同
步綠色修復的難題。項目成果在河北、湖南、廣西、福建、云南
等省份的60多個重金屬污染礦區(qū)、流域修復等工程項目中應用,
累計經(jīng)濟效益超15億元,近3年效益超9億元。在此基礎上還在國
內(nèi)外核心期刊發(fā)表了《Cellulose-basedamphotericadsorbent
forthecompleteremovaloflow-levelheavymetalionsvia
aspecializationandcooperationmechanism》、《Multiple
activesitescellulose-basedadsorbentfortheremovalof
low-levelCu(II),Pb(II)andCr(VI)viamultiplecooperative
mechanisms》、《Structuraldesignofacellulose-based
hyperbranchedadsorbentfortherapidandcompleteremoval
ofCr(VI)fromwater》等100余篇。并申請發(fā)明專利:《改性造
紙污泥土壤重金屬鈍化劑的制備方法》《一種海綿狀膨潤土基復
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合吸附材料及其制備方法》等60件。參與制定廣西地方標準《工
業(yè)企業(yè)重金屬污染地塊修復技術(shù)規(guī)范》《農(nóng)田土壤重金屬污染修
復技術(shù)規(guī)范》,為木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金屬污染土壤技術(shù)
提供參考。
2021年08月—10月,標準起草工作小組進行了廣泛實地調(diào)研
工作,查閱了大量的國內(nèi)外文獻資料,對木質(zhì)纖維基鈍化材料修
復重金屬污染土壤技術(shù)的前人研究成果進行系統(tǒng)總結(jié)。形成了標
準的基本構(gòu)架,對主要內(nèi)容進行了討論并對項目的工作進行了部
署和安排。
2021年11月,在前期工作的基礎之上,通過理清邏輯脈絡,
整合已有的參考資料中有關木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金屬污
染土壤技術(shù)要求,并結(jié)合廣西大學、廣西博世科環(huán)保科技股份有
限公司實驗研究的基礎上,按照簡化、統(tǒng)一等原則編制完成團體
標準《木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金屬污染土壤技術(shù)規(guī)程》(草
案)。
2021年12月,標準編制工作組多次召開標準研制會議,對標
準征求意見稿初稿進行了反復修改和研究討論。最終定稿形成了
團體標準《木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金屬污染土壤技術(shù)規(guī)程》
(征求意見稿)和(征求意見稿)編制說明。
四、標準制定原則
1、實用性原則
本文件是在充分收集相關資料和文獻,分析修復重金屬污染
土壤技術(shù)當前現(xiàn)狀,在現(xiàn)有國家、行業(yè)標準相關修復重金屬污染
土壤技術(shù)要求的基礎上,結(jié)合廣西大學、廣西博世科環(huán)保科技股
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份有限公司等單位多年的研究實驗經(jīng)驗總結(jié)起草的。符合當前環(huán)
境保護的相關要求,有利于提升生態(tài)環(huán)境質(zhì)量,推動我國木質(zhì)纖
維生物質(zhì)資源的高值化利用,促進廣西生態(tài)環(huán)境和經(jīng)濟可持續(xù)快
速發(fā)展具有重要指導意義。
2、協(xié)調(diào)性原則
本文件編寫過程中注重與重金屬污染土壤修復技術(shù)相關法
律法規(guī)的協(xié)調(diào)問題,在內(nèi)容上與現(xiàn)行法律法規(guī)、標準協(xié)調(diào)一致。
3、規(guī)范性原則
本文件嚴格按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分:
標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的要求和規(guī)定編寫本標準的內(nèi)
容,保證標準的編寫質(zhì)量。
4、前瞻性原則
本文件在兼顧當前區(qū)內(nèi)修復重金屬污染土壤技術(shù)實際情況
的同時,考慮到環(huán)境治理趨勢和生態(tài)環(huán)境發(fā)展需要,在標準中體
現(xiàn)了個別特色性、前瞻性和先進性的條款,作為對木質(zhì)纖維基鈍
化材料修復重金屬污染土壤技術(shù)發(fā)展的指導。
五、標準主要內(nèi)容及依據(jù)來源
團體標準《木質(zhì)纖維基鈍化材料修復重金屬污染土壤技術(shù)規(guī)
程》主要章節(jié)內(nèi)容包括術(shù)語和定義、異位穩(wěn)定化、原位穩(wěn)定化、
修復效果評估。
異位穩(wěn)定化適用于修復面積較大,建設有土壤臨時存放場所
的污染地塊,且由于其能較好控制木質(zhì)纖維基鈍化材料的添加和
混合質(zhì)量,修復效果往往較為理想。在開挖污染土壤時會造成揚
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塵和噪音,甚至揮發(fā)物釋放等環(huán)境影響,對環(huán)境造成二次污染,
故需要注意二次污染的防治。將清挖后的污染土壤統(tǒng)一采用渣土
車轉(zhuǎn)運到密閉式穩(wěn)定化處理場,運輸車輛應采用密閉的方式進
行,避免污染土壤的灑落。采用篩分破碎斗對污染土壤進行篩分
破碎,挑出石塊和雜物。經(jīng)破碎后,95%的土壤粒徑應<2cm。
使污染土壤的粒徑滿足設備的操作要求,使粒徑均勻化,提高混
合的均勻度。穩(wěn)定化材料應符合《T/GXASXXXX木質(zhì)纖維基重
金屬污染治理材料生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程》中對治理材料質(zhì)量的規(guī)定。材
料添加量按3%-5%的(w/w)質(zhì)量比進行添加,當材料添加量<
3%時可能會出現(xiàn)達不到修復效果情況;當材料添加量>5%時,
增加了修復成本,并加大土壤增容比,影響后續(xù)填埋。
廣西博世科環(huán)??萍脊煞萦邢薰就ㄟ^前期研究發(fā)現(xiàn),采用
木質(zhì)纖維基鈍化材料與膨潤土復配,利用木質(zhì)纖維-天然礦物質(zhì)
的插層耦合作用與有機-無機材料界面之間的離子鍵、配位鍵、
氫鍵等相互作用機制,可高效抑制重金屬離子的遷移性和生物降
解破壞能力,對多重金屬污染土壤具有較好的鈍化效果。添加木
質(zhì)纖維基鈍化材料與膨潤土修復后,土壤中Cr(Ⅵ)、Pb(Ⅱ)、
Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、浸出濃度分別低于0.05mg/L、
0.01mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L和0.55mg/L,各重金屬浸出濃
度均達到《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》(GB3838-2002)中Ⅲ類水質(zhì)
標準的要求(圖2)。以木質(zhì)纖維基鈍化材料作為穩(wěn)定化材料進
行污染土壤修復后需加水養(yǎng)護,修復材料以水為介質(zhì)通過吸附、
9
絡合等作用來降低重金屬的遷移性。當養(yǎng)護進行3d后重金屬浸
出濃度基本達到穩(wěn)定,且污染土壤修復3~10年后,重金屬離子
的浸出持續(xù)達標,可保障重金屬污染修復效果的長期性和安全性
(圖3)。當穩(wěn)定化材料添加量>3%時,重金屬濃度顯著降低,
六價鉻浸出濃度降低超過98.39%,鉛浸出濃度降低超過99.81%,
鎘浸出濃度降低超過99.84%,銅浸出濃度降低超過99.87%,鋅
浸出濃度降低超過93.22%,各重金屬浸出濃度均達到《地表水環(huán)
境質(zhì)量標準》(GB3838-2002)中Ⅲ類水質(zhì)標準的要求(圖4)。
由于重金屬污染場地的污染濃度范圍變化較大,分布極不均衡,
為了確保施工的可靠性,建議實際工程根據(jù)中小試結(jié)果,適當增
加藥劑投加比、攪拌時間和養(yǎng)護時間。一般情況下,建議穩(wěn)定化
材料添加量按3%~5%的質(zhì)量比(w/w)進行,穩(wěn)定化材料中改
性木質(zhì)纖維基材料和膨潤土配比為0.5~2:4,修復后宜養(yǎng)護3~5
天。
圖1穩(wěn)定化后土壤養(yǎng)護
10
圖2木質(zhì)纖維與不同礦物材料復配的穩(wěn)定化效果
圖3添加木質(zhì)纖維基鈍化材料后重金屬浸出濃度隨時間的變化
11
圖4不同穩(wěn)定化材料添加量下重金屬浸出濃度降低率的變化
另外,采用Tessier形態(tài)分析法對修復前、修復后的鉻污染
土壤進行形態(tài)分級提取實驗。結(jié)果表明,穩(wěn)定化修復后可交換態(tài)
和碳酸鹽結(jié)合態(tài)的鉻主要向難遷移的鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)轉(zhuǎn)變;同
時,殘渣態(tài)含量也略有增加(圖5)。
圖5穩(wěn)定化前后土壤中鉻形態(tài)的變化
原位穩(wěn)定化適用于缺乏土壤暫存空間,或因健康和安全問題
12
或者環(huán)境問題而不適宜清挖土壤的污染地塊,其可通過利用開鑿
或鉆孔機械將木質(zhì)纖維基鈍化材料與受污染土壤原地直接混合,
操作環(huán)節(jié)相對異位修復要少,對環(huán)境造成二次污染的風險也較
小,并可顯著降低污染土壤的治理與修復成本。對于淺層原位穩(wěn)
定化直接將材料均勻施灑在污染區(qū)域表面,使用原位攪拌頭或深
翻機將材料和污染土壤混合攪拌時間15min~30min,使得混勻度
達到95%。對于深層原位穩(wěn)定化要依據(jù)修復方案,使用鉆孔機械
進行鉆孔。需重點考慮鉆孔點的間距和深度。穩(wěn)定化材料注入和
混勻材料成分和添加量如異位穩(wěn)定化中材料的添加,材料可提前
制成濃度為20g/L~50g/L的水劑。使用三重管注漿-螺旋攪拌
一體化設備進行材料添加和混合,并保證1min~3min混勻時間。
為保證修復效果,在注入材料前,需確定注入點的水平和垂向有
效影響半徑、材料注入量、土壤結(jié)構(gòu)分布等。原位穩(wěn)定化處理后
需經(jīng)過5d-7d養(yǎng)護。
修復效果評估根據(jù)穩(wěn)定化產(chǎn)物的最終去向與用途,選擇浸出
毒性方法對穩(wěn)定化產(chǎn)物進行浸出毒性評估,評估標準按照穩(wěn)定化
產(chǎn)物接收地的相關要求確定。穩(wěn)定化后可原位回填的土壤,其浸
出毒性的評估方法可參照HJ557《固體廢物浸出毒性浸出方法水
平振蕩法》,評估標準一般采用GB3838《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》
的Ⅳ類標準;若修復目標地塊邊界半徑2000m范圍內(nèi)存在飲用水
源地、集中地下水開采區(qū)、涉水風景名勝區(qū)和自然保護區(qū)等水環(huán)
境敏感點則執(zhí)行Ⅲ類標準。對于用于填埋的固體廢物,其浸出毒
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